2,4－二氨基－1,3,5－三嗪及其制法和作为除草剂和植物生长调节剂的用途的制作方法

专利名称：2,4－二氨基－1,3,5－三嗪及其制法和作为除草剂和植物生长调节剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明系关于农作物保护剂诸如除草剂及植物生长调节剂的技术领域，尤其是有关用于选择性地控制有用农作物中的有害植物的除草剂。
迄今已知在6-位上经取代且可进一步经取代的2-氨基-4-(N-苯氧基烷基氨基)-1，3，5-三嗪类化合物具有除草及植物生长调节的性质；请参见WO 98/15537，DE-A-19641691，WO 98/34925及其中所引用的文献。
某些已知的此类活性化合物具有使用上的缺点，诸如对抗有害植物的除草活性不足，使用活性化合物所能控制的有害植物种类太少，或是对有用农作物的选择性太低。其他的活性化合物则因为试剂和前体难以取得，或是化学稳定性不足，而无法经济地以工业规模制备。
本发明的目的在于提供另外的2，4-二氨基-1，3，5-三嗪类型的活性化合物，其可视情况有利于用作除草剂或植物生长调节剂。
本发明提供下式(I)的化合物及其盐类 其中R1为芳基(其系未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有6至30个碳原子)，或(C3-C9)环烷基(其系未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有3至30个碳原子)，或杂环基(其系未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有2至30个碳原子)，或为(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基及(C3-C9)环烷基，其系未取代或经取代、及苯基，其系未取代或经取代、及杂环基，其系未取代或经取代、及下列通式的基团R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自独立地为(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，且其中Z和Z’彼此各自独立地为氧或硫原子，且包括其取代基在内优选为具有1至30个碳原子，R2为具有4至6个环原子的碳环饱和、部分不饱和或芳族基团，或在其杂环中含有3至6个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂芳族、饱和或部分不饱和杂环基团，其中所述及的各环状基团系未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为具有3至6个环原子的碳环饱和、部分不饱和或芳族基团，或在其杂环中含有3至6个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂芳族、饱和或部分不饱和杂环基团，其中所述及的各环状基团系未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子，R3为氢，(C1-C6)烷基，芳基或(C3-C9)环烷基，其中前述最后三种基团各为未取代或经取代，或为通式-N(B1-D1)(B2-D2)或-NR’-N(B1-D1)(B2-D2)的基团，其中B1，B2，D1及D2定义如下，且R’＝氢，(C1-C6)烷基或[(C1-C4)烷基]羰基，其中R3包括其取代基在内优选为具有最高达20个碳原子，R4为通式-B3-D3的基团，其中B3及D3定义如下，且R4包括其取代基在内优选为具有最高达20个碳原子，B1，B2及B3彼此各自独立地为直接键或通式为-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二价基团，其中Z*＝氧或硫原子，Z**＝氧或硫原子，且R*＝(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达20个碳原子，D1，D2及D3彼此各自独立地为氢，(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达20个碳原子，(X)n为n个取代基X，且X彼此各自独立地为卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，单(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，[(C1-C6)烷基]羰基，[(C1-C6)烷氧基]羰基，单(C1-C6)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷酰基-N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、(C3-C9)环烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基及杂环基氨基，其中前述最后8种基团各为未取代或具有一或多个选自下列的取代基卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或为(C3-C9)环烷基，(C3-C9)环烷基氧基，(C3-C9)环烷基氨基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基或杂环基氨基，其中前述最后11种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羧基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或两个相邻的X基团共同为具有4至6个环原子的稠合环，该环为碳环或含有选自O、S及N的杂环原子，且系为未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代，n为0，1，2，3，4或5，优选为0，1，2，3或4，尤其是1或2，且在前述基团中的杂环基系彼此各自独立地为具有3至7个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂环基。
除非另有指明，否则二价基团(例如B1＝-C(＝Z*)-Z**-)系定义为，在组合基团(例如-B1-D1)中该二价基团连接至D1基团的键结系标示在该二价基团通式的右方，也即-B1-D1系通式为-C(＝Z*)-Z**-D1的基团；这种表示法同样适用于类似的二价基团。
式(I)化合物可通过适当的无机或有机酸(例如HCl，HBr，H2SO4或HNO3，以及草酸或磺酸类)与碱性基团(例如氨基或烷基氨基)的加成作用而形成盐类。以去质子化形式存在的适当取代基(例如磺酸类或羧酸类)可与本身为可质子化的基团(诸如氨基)形成内部盐类。同样的，也可通过适于农业用的阳离子替代适当取代基(例如磺酸类或羧酸类)中的氢而形成盐类。这些盐类为，例如，金属盐类，特别是碱金属盐类或碱土金属盐类，尤其是钠和钾盐类，或是铵盐类，与有机胺类所成的盐类或与通式为[NRR’R”R]+的阳离子所形成的季铵盐类，其中R至R彼此各自独立地为有机基团，尤其是烷基，芳基，芳烷基或烷芳基。
在后文中，本发明式(I)化合物及其盐类也简称为“本发明化合物(I)”。
在式(I)及所有后叙的通式中，对烷基，烷氧基，卤烷基，卤烷氧基，烷基氨基和烷硫基以及相应的不饱和及/或经取代基团而言，其碳骨架可在各情况中为直链或支链的。除非另有特别指明，否则在这些基团中以低级碳骨架者优选，例如，具有1至6个碳原子者，尤其是具有1至4个碳原子者，或在不饱和的基团中，具有2至6个碳原子者，尤其是具有2至4个碳原子者。烷基(也包括在组合定义中者，诸如烷氧基，卤烷基，及类似者)为，例如，甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、叔-或2-丁基，戊基类，己基类诸如正-己基、异-己基及1，3-二甲基丁基，庚基类诸如正-庚基、1-甲基己基及1，4-二甲基戊基；烯基和炔基具有相应于烷基的可能的不饱和基团的定义，且各含有至少一个双键及三键，优选为各含有一个双键及三键。烯基为，例如，烯丙基，1-甲基-丙-2-烯-1-基，2-甲基-丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基-丁-3-烯-1-基及1-甲基-丁-2-烯-1-基；炔基为，例如，炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基及1-甲基-丁-3-炔-1-基。
烷叉，例如(C1-C10)烷叉，系透过双键连接且键结位置未定的直链或含支链烷基团。在含支链烷基团的情况中，键结位置当然只可能在两个氢原子可为双键所取代的地方。此类基团的实例为=CH3，＝CH-CH3，＝C(CH3)-CH3，＝C(CH3)-C2H5或＝C(C2H5)-C2H5。
环烷基系为具有3-8个碳原子(优选为3至6个碳原子)的饱和碳环体系，例如环丙基，环丁基，环戊基或环己基。在经取代环烷基的情况中，包括其取代基系透过双键连接在环烷基上(例如烷叉诸如亚甲基)的具取代基环体系。经取代环烷基也包括多环脂族体系，例如二环[1.1.0]丁-1-基，二环[1.1.0]丁-2-基，二环[2.1.0]戊-1-基，二环[2.1.0]戊-2-基，二环[2.1.0]戊-5-基，金刚烷-1-基及金刚烷-2-基。环烯基系为具有4-8个碳原子(尤其是5至7个碳原子)的部分不饱和的非芳族碳环体系，例如1-环丁烯基，2-环丁烯基，1-环戊烯基，2-环戊烯基，3-环戊烯基，或1-环己烯基，2-环己烯基，3-环己烯基，1，3-环己二烯基或1，4-环己二烯基。对经取代环烯基而言，也适用前述对经取代环烷基所作的说明。
卤素为，例如，氟，氯，溴或碘。卤烷基，卤烯基及卤炔基系部分或完全为卤素所取代的烷基，烯基及炔基，优选为氟，氯及/或溴所取代，尤其是为氟或氯所取代，例如，单卤烷基，全卤烷基，CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl；卤烷氧基为，例如，OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3及OCH2CH2Cl；同样的情况适用于卤烯基及其他为卤素所取代的基团。
芳基为单、二或多环芳族体系，例如苯基，萘基，四氢萘基，茚基，茚满基，并环戊二烯基，芴基及类似者，以苯基优选。
杂环基团或环体系(杂环基)可为饱和，不饱和或杂芳族的；除非另有指明，否则其优选为在杂环中含有一或多个(尤其是1，2或3个)杂原子，优选为选自N、O及S；优选的是其为具有3至7个环原子的脂族杂环基或具有5或6个环原子的杂芳族基团。该杂环基团可为，例如，杂芳族基团或环体系(杂芳基)，例如，其中至少一个环含有一或多个杂原子的单，二或多环芳族体系。其优选为具有一个选自N、O及S的杂原子的杂芳族环，例如吡啶基，吡咯基，噻吩基或呋喃基；此外，其也优选为具有2或3个杂原子的杂芳族环，例如嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，咪唑基及三唑基。同样优选的是，其为具有一个选自N、O及S的杂原子的部分或完全氢化杂环基团，例如环氧乙烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基或吡咯啉基，诸如Δ1-吡咯啉基，Δ2-吡咯啉基或Δ3-吡咯啉基，例如Δ1-吡咯啉-2-基，Δ1-吡咯啉-3-基，Δ1-吡咯啉-4-基或Δ1-吡咯啉-5-基或Δ2-吡咯啉-1-基，Δ2-吡咯啉-2-基，Δ2-吡咯啉-3-基，Δ2-吡咯啉-4-基，Δ2-吡咯啉-5-基或Δ3-吡咯啉-1-基，Δ3-吡咯啉-2-基或Δ3-吡咯啉-3-基。
优选基团尚包括具有2个选自N、O及S的杂原子的部分或完全氢化杂环基团，例如哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基及吗啉基。
经取代的杂环基团的可能取代基为下文所述者，以及氧代基。氧代基也可出现在以不同氧化状态存在的杂环原子上，例如在N及S的情况中。
经取代的基团，诸如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基、苄基、杂环基及特定的杂芳基，系为例如由未取代的母体结构所得的经取代基团，其取代基为，例如，一或多个(优选为1，2或3个)选自下列的基团卤素，烷氧基，卤烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，羧基，氰基，叠氮基，烷氧羰基，烷羰基，甲酰基，氨基甲酰基，单和二烷基氨基羰基，经取代的氨基，诸如酰基氨基、单和二烷基氨基，烷基亚磺酰基，卤烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤烷基磺酰基，以及在环状基团的情况中，也包括烷基及卤烷基；这些“经取代的基团”，诸如在经取代的烷基及类似者中，其取代基也包括除了前述的含饱和烃基团之外，相应的不饱和脂族及芳族基团，诸如未取代或经取代的烯基，炔基，烯氧基，炔氧基，苯基，苯氧基等等。在环中具有脂族部分的经取代环状基团包括其取代基系透过双键连接的环体系，例如所具有的取代基为烷叉诸如亚甲基或乙叉者。
前述实例的取代基(“一级取代基”)若含有含烃部分，可视情况在这些部分上进一步被取代(“二级取代基”)，例如为一级取代基中所定义的取代基所取代。相应的进一步取代基级数也有可能。“经取代的基团”一词优选为只包括一或二级取代基。
各级取代基中的优选取代基为，例如氨基，羟基，卤素，硝基，氰基，巯基，羧基，羧酰胺，SF5，氨基磺酰基，烷基，环烷基，烯基，环烯基，炔基，单烷基氨基，二烷基氨基，N-烷酰基氨基，烷氧基，烯氧基，炔氧基，环烷基氧基，环烯基氧基，烷氧羰基，烯氧羰基，炔氧羰基，芳氧羰基，烷酰基，烯基-羰基，炔基-羰基，芳基-羰基，烷硫基，环烷基硫基，烯硫基，环烯基硫基，炔硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，单烷基氨基磺酰基，二烷基-氨基磺酰基，N-烷基-氨羰基，N，N-二烷基-氨羰基，N-烷酰基-氨基-羰基，N-烷酰基-N-烷基-氨羰基，芳基，芳氧基，苄基，苄氧基，苄硫基，芳硫基，芳氨基及苄氨基。
在具有碳原子的基团中，以那些具有1至6个碳原子者优选，更佳为1至4个碳原子者，尤以1或2个碳原子者为佳。一般而言，优选的取代基为选自下列者卤素(例如氟及氯)，(C1-C4)烷基(优选为甲基或乙基)，(C1-C4)卤烷基(优选为三氟甲基)，(C1-C4)烷氧基(优选为甲氧基或乙氧基)，(C1-C4)卤烷氧基，硝基及氰基。其中特别理想的取代基为甲基，甲氧基及氯。
单或二取代的氨基系为选自经取代氨基的化学上稳定的基团，其系在N-位上为例如选自下列的一或两个相同或不同的基团所取代烷基，烷氧基，酰基及芳基；优选为单烷基氨基，二烷基氨基，酰基氨基，芳氨基，N-烷基-N-芳基氨基以及N-杂环类；以具有1至4个碳原子的烷基优选；芳基优选为苯基或经取代的苯基；至于酰基，则适用下文所述的定义，优选为(C1-C4)烷酰基。同样的情况适用于经取代的羟氨基或肼基。
未取代或经取代的苯基优选为未取代的苯基或为相同或不同的选自卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基及硝基的基团所单或多取代(优选为最高可达三取代)的苯基，例如，邻-、间-及对-甲苯基，二甲基苯基类，2-、3-及4-氯苯基，2-，3-及4-三氟甲基和三氯甲基苯基，2，4-、3，5-、2，5-及2，3-二氯苯基，邻-、间-及对-甲氧基苯基。
无机或有机含氧酸的酸残基系为在形式上通过去除酸官能基的羟基团所形成者，例如由硫酸H2SO4衍生而得的磺基-SO3H，或由亚硫酸H2SO3衍生而得的亚磺基-SO2H，或相应的SO2NH2基团，膦(Phospho)基团-PO(OH)2，PO(NH2)2、-PO(OH)(NH2)、-PS(OH)2、-PS(NH2)2或-PS(OH)(NH2)基团，由碳酸衍生而得的羧基COOH，通式为-CO-SH、-CS-OH、-CS-SH、-CO-NH2、-CS-NH2、-C(＝NH)-OH或-C(＝NH)-NH2的基团；也包括带有烃基团或经取代烃基团的基团，也即最广义的酰基(＝“酰基”)。
酰基为有机酸的残基，其在形式上系通过去除酸官能基的羟基团所形成者，其中该酸中的有机基团也可通过杂原子连接至酸官能基上。酰基的实例为羧酸HO-CO-R的-CO-R基团以及由其所衍生的酸类的基团，诸如硫代羧酸、未取代或N-取代的亚氨基羧酸类的基团，或碳酸单酯类、N-取代的氨基甲酸类、磺酸类、亚磺酸类、N-取代的氨基磺酸(Sulfonamide acid)类、膦酸类及次磷酸类的基团。
酰基为，例如，甲酰基，烷羰基诸如[(C1-C4)烷基]羰基，苯羰基，烷氧羰基，苯氧羰基，苄氧羰基，烷基磺酰基，烷基亚磺酰基，N-烷基-1-亚氨基烷基及其他有机酸类的基团。这些基团可在其烷基或苯基部分上进一步地被取代，例如在烷基部分上为一或多个选自卤素、烷氧基、苯基及苯氧基的基团所取代；苯基部分上的取代基实例为前文对经取代苯基方面已述及的取代基。酰基优选为较狭义的酰基，也即其中酸基团系直接连接在有机基团的碳原子上的有机酸基团，例如甲酰基，烷羰基诸如乙酰基或[(C1-C4)烷基]羰基，苯羰基，烷基磺酰基，烷基亚磺酰基及其他有机酸类的基团。
本发明也包括所有式(I)所包括的立体异构体及其混合物。此类式(I)化合物含有一或多个不对称碳原子(＝经不对称取代的碳原子)或是双键，这些碳原子和双键并未在式(I)中特别标示出来。式(I)包括所有由其特定空间形式所定义的可能立体异构体，诸如对映异构体、非对映立体异构体、及Z和E异构体，它们可通过习用方法自这些立体异构体的混合物中获得，或是可通过立体选择性反应并利用立体化学上纯的起始物制得。
立体异构体或对映异构体的一个次族群是下述的式(I)化合物，即其对于在式(I)中R2基团所连接的经不对称取代的碳原子而言，系以纯立体异构体(R或S构型)或R与S立体异构体所成的混合物形式存在，在该混合物中系为其中一种立体异构体过量，优选为以R及S异构体的总量计，R或S异构体其中一种含量为60至100％，尤其是70至100％，更佳为80至100％，尤佳为90至100％。
若这些立体异构体在其分子中不含任何其他的不对称中心，例如在R1、R2、R3、R4基团中及在X基团中均不含此类中心，则这些式(I)化合物为纯对映异构体或其中有一种对映异构体过量存在的对映异构体混合物，例如可为偏振光的不为0的比旋光值(光旋转分散作用)或用于测定对映异构过量(ee％＝对映异构过量百分比)的其他方法(例如在手性分离用物质上所进行的层析法，请参见立体化学的标准教科书)所定量化的混合物。
基本上为对映异构性纯的式(I)化合物，可通过对映异构选择性合成作用制得，或通过习用的外消旋拆分方法(例如结晶或手性层析法)获得。
主要因为有较高的除草活性、优选的选择性及/或较容易制备，而因此特别理想的新颖式(I)化合物或其盐类，系为其中单个基团具有前文或后文所述的优选定义者，尤其是组合了其中一或多种前文或后文所述的优选定义的化合物。R1优选为苯基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基。
且其包括取代基在内具有6至30个碳原子，优选为6至20个碳原子，尤以6至15个碳原子为佳。R1也优选为(C3-C9)环烷基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且其包括取代基在内具有3至30个碳原子，优选为3至20个碳原子，尤以3至15个碳原子为佳。R1也优选为杂环基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基，且其包括取代基在内具有2至30个碳原子，优选为2至20个碳原子，尤以2至15个碳原子为佳。
在此以及在其他基团中，杂环基优选为具有3至7个(尤其是3至6个)环原子以及一个选自N、O及S的杂原子的杂环基团，例如吡啶基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，环氧乙烷基，氧杂环丁烷基，四氢呋喃基，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基或吡咯啉基，或为选自下列的具有两或三个杂原子的杂环基团嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基或吗啉基。R1也优选为(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、及(C3-C6)环烷基(其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基)、及苯基或杂环基(其中前述最后两种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基)、及下列通式的基团R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自独立地为(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基，以及在环状基团的情况中，也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，且其中Z和Z’彼此各自独立地为氧或硫原子，且包括其取代基在内优选为具有1至20个碳原子，尤以1至15个碳原子为佳。
R1尤佳为(C1-C4)烷基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C3-C9)环烷基(其系未取代或经取代如前述，或优选为一或多个选自卤素、氰基、(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的基团所取代)、苯基(其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、单和二[(C1-C4)烷基]氨基、(C1-C4)烷酰基氨基、苯甲酰基氨基、硝基、氰基、[(C1-C4)烷基]羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单和二[(C1-C4)烷基]氨羰基及(C1-C4)烷基磺酰基)、及具有3至6个环原子以及1至3个选自N、O及S的杂原子的杂环基(其中该环系未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代)，或为苯基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基，且其包括取代基在内具有2至30个碳原子，优选为2至20个碳原子，尤以2至15个碳原子为佳。R1更进一步优选为(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，苄基或[(C3-C6)环烷基]-(C1-C2)烷基，尤其是(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基或[(C3-C6)环烷基]甲基，优选为-CH3，-CH2F，-CHF2，-CF3，-CH2Cl，-CHCl2，-CCl3，-CH2Br，-CHBr2，-CH2CH3，-CH2CH2F，-CF2CHF2，-CH2CH2Cl，-CH2CH2Br，-CH(CH3)2，-CF(CH3)2，-C(CH3)2Cl，-CH2CH2CH2F，-CH2CH2CH2Cl或环丙基甲基。
与R1、R3、R4及(X)n基团彼此各自独立且优选为与一或多个这些基团的优选定义组合的R2，以下列定义为特别理想者R2为，例如，具有4至6个环原子的环烷基诸如环丁基、环戊基或环己基，具有4至6个环原子的二环环烷基，具有4至6个环原子的环烯基诸如环丁-1-烯基、环丁-2-烯基、环戊-1-烯基、环戊-2-烯基、环戊-3-烯基、环己-1-烯基、环己-2-烯基或环己-3-烯基，或苯基或具有3至6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的饱和或部分不饱和杂环基团，或具有5或6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的杂芳基，或选自下列的具有2至4个杂原子的杂环基团杂芳基如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不饱和或饱和的杂环基如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基及吗啉基，其中前述的R2环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为具有3至6个环原子的环烷基诸如环丙基、环丁基、环戊基或环己基，具有4至6个环原子的二环环烷基，具有4至6个环原子的环烯基诸如环丁-1-烯基、环丁-2-烯基、环戊-1-烯基、环戊-2-烯基、环戊-3-烯基、环己-1-烯基、环己-2-烯基或环己-3-烯基，或为苯基或具有3至6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的饱和或部分不饱和杂环基团，或为具有5或6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的杂芳基，或为选自下列的具有2至4个杂原子的杂环基团杂芳基如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不饱和或饱和的杂环基如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基及吗啉基，其中前述的Z环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子。A在此优选为通式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2-的基团，其中前述最后4种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基。R2优选为环丁基，环戊基或环己基，环丁-1-烯基，环丁-2-烯基，环戊-1-烯基，环戊-2-烯基，环戊-3-烯基，环氧乙烷基，氧杂环丁烷-2-基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃基诸如四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基，噁烷基诸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮杂环丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，或吡咯啉基或嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基或吗啉基，其中前述的R2环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为环丙基，环丁基，环戊基或环己基，环丁-1-烯基，环丁-2-烯基，环戊-1-烯基，环戊-2-烯基，环戊-3-烯基，环氧乙烷基，氧杂环丁烷-2-基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃基诸如四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基，噁烷基诸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮杂环丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，或吡咯啉基或嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基或吗啉基，其中前述的Z环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内优选为具有最高达30个碳原子。
在R2及Z环状基团上的优选取代基，系为一或多个相同或不同的选自下列A)、B)、C)及D)基团族群的取代基，其中A)族群系由下列基团所组成卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氨羰基，磺基，氰基，氰硫基及氧代基，B)族群系由下列基团所组成(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，单(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C9)环烷基，(C4-C9)环烯基，(C1-C6)烷叉，(C4-C9)环烷叉基，下列通式的基团Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自独立地为(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自独立地为氧或硫原子，C)族群系由B)族群中的基团所组成，但其中各基团均为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、(C4-C9)环烷撑、(C4-C9)环烷叉、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基及杂环基氨基，其中前述最后21种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，且在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C6)烷叉所取代和在环状基团的情况下，也可为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基和(C1-C6)烷叉取代，D)族群系由具有1至6个(优选为1至4个)碳原子的二价或三价脂族桥基团所组成，其中二价桥基团及三价桥基团分别连接环骨架的两个及三个碳原子，并且R2或Z基团因此成为二环或三环基团，其中这些桥基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基及氧代基，且其中R2包括其取代基在内优选为具有3至20个碳原子，尤以3至15个碳原子为佳，且Z包括其取代基在内优选为具有4至20个碳原子，尤以4至15个碳原子为佳。
优选的(C3-C9)环烷基为环丙基，环丁基，环戊基或环己基，尤其是环丙基，环丁基或环戊基。
R2及Z环状基团优选为未取代或为优选的取代基所取代。R2及Z中的环状基团的优选取代基，系为一或多个相同或不同的选自下列的取代基卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氨羰基、磺基、氰基、氰硫基、氧代基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)烷叉、下列通式的基团Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自独立地为(C1-C4)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自独立地为氧或硫原子，优选为氧原子。
环状R2及Z基团以未取代或为一或多个选自下列的基团所取代为佳卤素、羟基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、(C1-C4)烷叉、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基。
优选的本发明式(I)化合物包括其中R3为氢，(C1-C4)烷基(其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基)，或为苯基或(C3-C6)环烷基(其中前述最后两种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基)，或为通式N(B1-D1)(B2-D2)的基团，其中B1，B2，D1及D2如前文所定义者或优选为定义如下文所述，尤其是氨基。
优选的本发明式(I)化合物包括其中R4为氢，(C1-C4)烷基，苯基或(C3-C6)环烷基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，或为甲酰基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，氨羰基，单(C1-C4)烷基氨羰基或二(C1-C4)烷基氨羰基；尤其是氢，甲基，乙基，正丙基或异丙基；特别理想的是氢。
优选的本发明式(I)化合物包括其中B1，B2及B3彼此各自独立地为直接键或通式为-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*的二价基团，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代。
也优选的是，B1，B2及B3彼此各自独立地为直接键或通式为-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二价基团，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、甲酰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，尤其是R*＝(C1-C4)烷基或(C3-C6)环烷基或尤其是R*＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，其中前述最后两种基团各为在苯基部分未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)卤烷氧基。
优选的本发明式(I)化合物包括其中D1，D2及D3彼此各自独立地为氢，(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代。
也优选的是，D1，D2及D3彼此各自独立地为(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、甲酰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，且更佳为(C1-C4)烷基或(C3-C6)环烷基或苯基或苯基-(C1-C4)烷基，其中前述最后两种基团各为在苯基部分未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)卤烷氧基。
与R1至R4基团彼此各自独立且优选为与一或多个这些基团的优选定义组合的(X)n，以下列定义为特别理想者(X)n为n个取代基X，且X彼此各自独立且优选为卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，单(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，单(C1-C4)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷酰基-N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基及杂环基氨基，其中前述最后8种基团各为未取代或为一或多个选自下列的取代基所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或为(C3-C9)环烷基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基或杂环基氨基，其中前述最后9种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或两个相邻的X基团共同为具有4至6个环原子的稠合环，该环为碳环或含有选自O、S及N的杂环原子，且系为未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代；n优选为0，1，2或3，尤其是1或2。(X)n也优选为n个取代基X，其中X彼此各自独立地为卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，(C1-C4)烷基，氰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，卤-(C1-C4)烷基，羟基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，卤-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，卤-(C1-C4)烷硫基，(C2-C6)烯基，卤-(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，卤-(C2-C6)炔基，(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基，二[(C1-C4)烷基]氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基氨基-(C1-C4)烷基，(C3-C9)环烷基，具有3至9个环原子的杂环基-(C1-C4)烷基，其中前述最后三种基团中的环状基团系为未取代或为一或多个(优选为最高达三个)选自(C1-C4)烷基、卤素及氰基的基团所取代，或为苯基，苯氧基，苯羰基，苯羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷基氨羰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氧羰基，氨羰基，(C1-C4)烷基氨羰基，苯氧基-(C1-C4)烷基，苯基-(C1-C4)烷基，杂环基，杂环基氨基，杂环基氧基，杂环基硫基，或其中前述最后16种基团中的一个基团且其系在非环状部分中或优选为在环状部分中为一或多个选自下列的基团所取代者卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基、(C1-C4)烷氧基，其中在这些基团中的杂环基含有3至9个环原子及1至3个选自N、O及S的杂环原子，或两个相邻的X基团共同为具有4至6个环原子的稠合环，该环为碳环或含有选自O、S及N的杂环原子，且系为未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代。(X)n尤优选为n个取代基X，其中X彼此各自独立地为卤素，OH，NO2，CN，SCN，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C4)烷羰基或(C1-C4)烷氧羰基，其中前述最后四种基团系为未取代或为卤素或(C1-C4)烷氧基所取代，且更佳为n个取代基X，其中X彼此各自独立地为卤素，羟基，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基。
本发明也提供制备式(I)化合物或其盐类的方法，其包括a)令下式(II)的化合物R1-Fu(II)其中Fu为选自下列的官能基羧酸酯，原羧酸酯，羧酰氯，羧酰胺，羧酸酐及三氯甲基，与下式(III)的化合物或其酸加成盐反应
或b)令下式(IV)的化合物 其中Z1为可交换的基团或离去基，例如氯，三氯甲基，(C1-C4)烷基磺酰基，及未取代或经取代的苯基-(C1-C4)烷基磺酰基或(C1-C4)烷基-苯基磺酰基，与下式(V)的适当胺或其酸加成盐反应 其中在式(II)、(III)、(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X和n系如式(I)中所定义者。
式(II)与式(III)化合物的反应优选为在碱催化下，于惰性有机溶剂中(例如四氢呋喃(THF)，二噁烷，乙腈，二甲基甲酰胺(DMF)，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶剂沸点的温度下(优选为20℃至60℃)进行；若使用式(III)化合物的酸加成盐类，则式(III)化合物通常借助于碱而就地释出。适用的碱或碱性催化剂为碱金属氢氧化物，碱金属氢化物，碱金属碳酸盐，碱金属醇盐，碱土金属氢氧化物，碱土金属氢化物，碱土金属碳酸盐，或有机碱类诸如三乙胺或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。这些碱的用量为，例如，以式(III)化合物为基准，0.1至3摩尔当量。以式(III)化合物为基准，式(II)化合物的用量可为，例如，等摩尔量或过量至最高达2摩尔当量。基本上，相应的方法是文献中已知的(请参照综合杂环化学(ComprehensiveHeterocyclic Chemistry)，A.R.Katritzky，C.W.Rees，PergamonPress，Oxford，New York，1984，Vol.3；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5，p.290)。
式(IV)与式(V)化合物的反应优选为在碱催化下，于惰性有机溶剂中(例如THF，二噁烷，乙腈，DMF，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶剂或溶剂混合物沸点的温度下(优选为20℃至60℃)进行，其中式(V)化合物若以酸加成盐形式使用，则视情况需要可利用碱将其就地释出。适用的碱或碱性催化剂为碱金属氢氧化物，碱金属氢化物，碱金属碳酸盐，碱金属醇盐，碱土金属氢氧化物，碱土金属氢化物，碱土金属碳酸盐，或有机碱类诸如三乙胺或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。这些碱的用量以式(IV)化合物为基准通常为1至3摩尔当量，而式(IV)化合物的用量，以式(V)化合物为基准，可为例如等摩尔量或过量至最高达2摩尔当量。基本上，相应的方法是文献中已知的(请参照Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，Vol.3；Part 2B；ISBN 0-08-030703-5，p.482)。
式(II)、(III)、(IV)及(V)的起始物可由商业市场上购得或通过文献中已知的方法或类似方法制得。某些式(III)及(V)的化合物是新颖的，因此也为本发明的主题之一。这些化合物也可通过例如下文所述的方法制备。
在双胍(R3＝未取代或经取代的氨基)的情况中，旋光性的式(III)化合物可例如通过令前述式(V)的旋光性胺与通式为H2N-C(＝NH)-NH-CN的氰基胍反应而制得(请参见，例如，EP-A-492615)。通常，该反应可在酸催化下及有机溶剂(诸如任选地经卤化的烃)存在下有效地进行。适用的催化剂为，例如，无机酸诸如氯化氢；适用的溶剂为，例如，二氯甲烷或正癸烷。该反应系在例如0至200℃，优选为90至180℃的温度下进行。
上述反应及制备程序b)中所需的式(V)旋光性胺，系已知化合物或可通过本身已知的方法制备(请参照四面体通讯(TetrahedronLett.)29(1988)223-224；Tetrahedron Lett.36(1995)3917-3920；Tetrahedron，Asymmetry 5(1994) 817-820；EP-A-320898，EP-A-443606，DE-A-3426919，DE-A-4000610)。
式(IV)化合物或其直接前体可例如制备如下1.令式(II)化合物与下式(VI)的硫脲反应 (其中Z2为(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基且R3系如式(I)中所定义者)而得其中Z1＝-SZ2的式(IV)化合物。2.令下式(VII)的脒或其酸加成盐H2N-CR1＝NH (VII)(其中R1系如式(I)中所定义者)与下式(VIII)的N-氰基二硫代亚氨基碳酸酯反应，而得其中Z1＝-S-Z3且R3＝氨基的式(IV)化合物NC-N＝C(S-Z3)2(VIII)(其中Z3为(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基)。3.令碱金属二氰胺与前述的式(II)羧酸衍生物反应，而得其中Z1＝NH2且R3＝氨基的式(IV)化合物。4.先令三氯乙腈与下式(IX)的腈反应。
R1-CN(IX)(其中R1系如式(I)中所定义者)，而得下式(X)的化合物 (其中Z1和Z4各为(CCl3)，随后令此化合物与通式为H-R3(R3系如式(I)中所定义者)的化合物反应，而得其中Z1＝CCl3的式(IV)化合物。
式(II)羧酸衍生物与式(VI)硫脲衍生物的反应，优选为在碱催化下，于有机溶剂中(例如丙酮，THF，二噁烷，乙腈，DMF，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶剂沸点的温度下(优选为0℃至20℃)进行。然而，该反应也可在水中或与一或多种前述有机溶剂所成的含水溶剂混合物中进行。若式(VI)化合物系以酸加成盐形式使用，则视情况需要可利用碱就地释出。适用的碱或碱性催化剂为碱金属氢氧化物，碱金属氢化物，碱金属碳酸盐，碱金属醇盐，碱土金属氢氧化物，碱土金属氢化物，碱土金属碳酸盐，或有机碱类诸如三乙胺或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。这些碱的用量，举例而言，以式(VI)化合物为基准为1至3摩尔当量。式(II)与式(VI)化合物的用量可为例如等摩尔量，或式(II)化合物过量至最高达2摩尔当量。基本上，相应的方法是文献中已知的(请参照H.Eilingsfeld，H.Scheuermann，化学通讯(Chem.Ber.)；1967，100，1874)，相应的式(IV)中间体化合物则为新颖的化合物。
式(VII)的脒与式(VIII)的N-氰基二硫代亚氨基碳酸酯的反应优选为在碱催化下，于惰性有机溶剂中(例如乙腈，DMF，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，甲醇及乙醇)，及-10℃至溶剂沸点的温度下(优选为20℃至80℃)进行。若式(VII)化合物系以酸加成盐形式使用，则视情况需要可利用碱将其就地释出。适用的碱或碱性催化剂为碱金属氢氧化物，碱金属氢化物，碱金属碳酸盐，碱金属醇盐，碱土金属氢氧化物，碱土金属氢化物，碱土金属碳酸盐，或有机碱类诸如三乙胺或1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。这些碱的用量，举例而言，以式(VIII)化合物为基准为1至3摩尔当量，而式(VII)与式(VIII)化合物的用量可通常为等摩尔量，或式(VII)化合物过量2摩尔当量。基本上，相应的方法是文献中已知的(请参照T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；杂环化学杂志(J.Heterocyclic Chem.)；1986，23(6)，1706-1714)，相应的式(IV)中间体化合物则为新颖的化合物。
其中Z1＝氯的式(X)中间体化合物，可通过令碱金属二氰胺与式(II)的羧酸衍生物反应而制得，Fu则优选为羧酰氯或羧酰胺官能基。这些反应成份的反应系在例如酸催化下，于惰性有机溶剂中(例如甲苯，氯苯，氯化烃)，及-10℃至溶剂沸点的温度下(优选为20℃至80℃)进行，其中所形成的中间体化合物可利用适当氯化剂(例如三氯氧化磷)就地予以氯化。适用的酸为，例如，氢卤酸诸如HCl，或路易斯酸例如AlCl3或BF3(请参照DuPont公司的US-A-5095113)。
其中Z1，Z4＝三卤甲基的式(X)中间体化合物，可通过令相应的三卤乙腈与式(IX)的腈反应而制得。这些反应成份的反应系在例如酸催化下，于惰性有机溶剂中(例如甲苯，氯苯，氯化烃)，及-40℃至溶剂沸点的温度下(优选为-10℃至30℃)进行。适用的酸为，例如，氢卤酸诸如HCl，或路易斯酸例如AlCl3或BF3(请参照Ciba Geigy公司的EP-A-130939)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巯基或未取代苯基-(C1-C4)烷基巯基的式(IV)中间体化合物，可在惰性有机溶剂中(例如甲苯，氯苯，氯化烃或其他溶剂)，及-40℃至溶剂沸点的温度下(优选为20℃至80℃)，利用适当氯化剂(例如元素氯或三氯氧化磷)，将其转化为更具反应性的其中Z1＝Cl的式(IV)氯三嗪(请参照J.K.Chakrabarti，D.E.Tupper；四面体(Tetrahedron)1975，31(16)，1879-1882)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巯基，来取代或经取代苯基-(C1-C4)烷基巯基，或(C1-C4)烷基-苯硫基的式(IV)中间体化合物，可在适当溶剂中(例如氯化烃，乙酸，水，醇类，丙酮或它们的混合物)，及0℃至溶剂沸点的温度下(优选为20℃至80℃)，利用适当氧化剂(例如间-氯过苯甲酸，过氧化氢，过单硫酸钾)将其氧化(请参照T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；J.Heterocyclic Chem.；1986，23(6)，1706-1714)。
在化合物(I)的对映异构体的制备方面，也可利用习用的外消旋物拆分方法(请参照立体化学的教科书)，例如利用下列方法将混合物分离为非对映立体异构体，例如物理方法诸如结晶、层析法(尤其是柱型层析法及高压液体层析法)、蒸馏(视情况需要可在减压下进行)、萃取及其他方法，而残留的对映异构体混合物通常可通过在手性固相物质上的层析分离法予以分离。适用于制备量或工业规模量用的方法为诸如非对映立体异构盐类的结晶作用，该盐类可通过利用旋光性酸而由式(I)化合物制得，或视需要，在酸性基团存在的情况下，利用旋光性碱制得。
适用于通过非对映立体异构盐类结晶作用所达成的外消旋物拆分的旋光性酸为，例如樟脑磺酸，樟脑酸，溴樟脑磺酸，奎尼酸，酒石酸，二苯甲酰基酒石酸及其他类似的酸；适用的旋光性碱为，例如，奎宁，辛可宁，奎尼定，布鲁辛，1-苯乙基胺及其他类似的碱。
这些结晶作用在大部分的情况中系在含水溶剂或含水有机溶剂中进行，在这些溶剂中较为不溶的非对映立体异构体会先沉淀，视情况需要也可在置入晶种后进行结晶。然后通过酸化作用或利用碱，将式(I)化合物的一种对映异构体自沉淀盐中释出，或将另一种对映异构体自晶体中释出。
下列酸类适用于制备式(I)化合物的酸加成盐类氢卤酸类诸如盐酸或氢溴酸，以及磷酸，硝酸，硫酸，单或双官能的羧酸类和羟基羧酸类诸如乙酸、马来酸、丁二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸或乳酸，及磺酸类诸如对甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸。式(I)的酸加成化合物可通过习用的盐形成方法以简单的方式制得，例如将式(I)化合物溶解于适当的有机溶剂中(例如甲醇，丙酮，二氯甲烷或挥发油)并在0至100℃的温度下将酸加入其中，而且可通过习知方式予以离析，例如过滤，并可视情况以惰性有机溶剂清洗的方式予以纯化。
式(I)化合物的碱加成盐类优选为在惰性极性溶剂中(例如水，甲醇或丙酮)，于0至100℃的温度下制备。适用于制备本发明盐类的碱有，例如，碱金属碳酸盐诸如碳酸钾，碱金属氢氧化物及碱土金属氢氧化物如NaOH或KOH，碱金属氢化物及碱土金属氢化物如NaH，碱金属醇盐及碱土金属醇盐如甲醇钠或叔丁醇钾，或是氨，乙醇胺或通式为[NRR’R”R]+OH-的氢氧化季铵。
上述各方法程序中所提及的“惰性溶剂”是指在相应情况中的特定反应条件下为惰性的溶剂，其并不需要在任何反应条件下均为惰性的。
可通过前述方法合成的多种式(I)化合物的集合物也可以并行方式制备，且可以人工、部分自动化或全自动化的方式达成此目的。在此情况中，可例如将产物或中间体化合物的反应、处理或纯化程序予以自动化。总之，以此程序系指述于，例如，S.H.DeWitt in″AnnualReports in Combinatorial Chemistry and MolecularDiversityAutomated Synthesis″，Volume1，Verlag Escom 1997，pages 69 to 77中的程序。
许多由例如下列公司所生产的市售装置可以其供应形式用于反应及处理的并行程序上Stem Corporation，Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，England；H+P Labortechnik GmbH，Bruckmannring 28，85764 Oberschleiβheim，Germany。在式(I)化合物或制备期间所得的中间体化合物的并行纯化方面，可使用例如层析装置，如得自ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE68504，USA的装置。前述的装置形成一种组合单元程序，其中个别方法步骤系经自动化，但各步骤方法之间必须进行人工操作。这种情况可通过使用半整合或全整合自动化体系予以避免，在这些体系中，以例如机器人来操作自动化组合单元。此类自动化体系可得自，例如，Zymark Corporation，Zymark Center，Hopkinton，MA 01748，USA。
除了前文所述方法之外，式(I)化合物可部分或全部通过固相承载法予以制备。就此而言，合成作用或经调整为适合这些程序的合成作用的个别中间步骤或所有中间步骤均与合成树脂结合。固相承载合成法已详述于专门文献中，例如，Barry A.Bunin in″TheCombinatorial Index″，Verlag Academic Press，1998。
固相承载合成法可应用于一系列文献中已知的方法模型上，并可以人工或自动化方式进行这些方法。例如，其中使用IRORI，11149North Torrey Pines Road，La Jolla，CA 92037，USA的产品的“茶包法(Teebeutelmethode)”(请参见Houghten，US 4,631,211；Hougten等，美国国家科学院院报(Proc.Natl.Acad.Sci)，1985，82，5131-5135)即可予半自动化。固相承载并行合成法的自动化可，例如，通过下述装置成功地进行即得自于ArgonautTechnologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA94070，USA或MultiSynTech GmbH，Wullener Feld4，58454 Witten，Germany的装置。
本发明在此所述的制备方法系以所谓群组或库(libraries)的物质集合物的方式制得式(I)化合物。本发明因此也关于含有至少两种式(I)化合物及其前体的群组。
本发明式(I)化合物及其盐类(后文中总称为(本发明)式(I)化合物)具有对抗广范围的经济上极为重要的单子叶及双子叶有害植物的优异除草活性。此类活性化合物也可有效作用于难以控制的由根茎、块根或其他多年生器官出土的多年生杂草。在本发明中，这些物质是否在播种前、出土前或出土后施加并不重要。
具体言之，下文通过例示的方式提出可为本发明化合物控制的某些代表性单子叶及双子叶杂草植物，但并不因提出这些植物而使本发明范围仅限于某些物种。
本发明活性化合物可有效作用于其上的杂草种类实例为，在单子叶杂草类方面，属于一年生的剪股颖、看麦娘、防披拉草、燕麦、臂形草、雀麦、龙爪茅、马唐、稗、乌芋(Eleocharis)、草、羊茅、飘拂草、鸭嘴草、黑麦草、雨久花、稷、雀稗、虉草、梯牧草、早熟禾、慈姑、藨草、狗尾草、尖瓣花以及莎草属，在多年生物种方面，则有冰草、狗牙根、白茅及高梁，还有多年生的莎草类。
在双子叶杂草类的情况中，作用范围包括下列物种，例如，一年生的猪殃殃、堇菜、婆婆纳、野芝麻、繁缕、苋、白芥、牵牛、母菊、苘麻及黄花稔属，以及多年生的旋花、蓟、酸模及蒿属。此外，对诸如下列的双子叶杂草也有除草活性豚草、春黄菊、飞廉、矢车菊、藜、蓟、旋花、曼陀罗、Emex、鼬瓣花、牛滕菊、独行菜、母草、罂粟、马齿苋、蓼、毛莨、蔊菜、节节菜、瓜叶菊、田菁、茄、苦苣菜、蒲公英、车轴草、荨麻及苍耳属。
根据本发明的活性成份对于发生在稻米成长的特定情形下的杂草也有杰出的控制效果，例如慈姑属、泽泻属、荸荠属、藨草属及莎草属。
如果在出土前先将根据本发明的化合物施加于土壤表面上，则可完全防止杂草幼苗的出土，或者是杂草成长至子叶阶段后停止成长，最后经过三至四周后完全死亡。
如果活性化合物是在出土后施加至植物的绿色部分时，处理后极短时间内成长也将彻底停止，杂草植物保持在施加时的成长阶段，或者是经一段时间后完全死亡，所以在这种方法中由于杂草的竞争所造成的对作物植物的伤害，可在极早阶段及以持久的方式将其消除。
虽然根据本发明的化合物对单子叶及双子叶杂草有极佳的除草活性，其对具有重要经济性的作物例如小麦、大麦、裸麦、稻米、玉米、甜菜、棉花及大豆等所造成的伤害只达可忽略的程度或根本不会造成伤害。基于这些理由，本发明化合物非常适于在农业上有用植物的种植中供选择性地控制不需要的植物生长。
而且，根据本发明的物质对作物可展现杰出的生长调节性质，它们以调节的方式参与植物本身的代谢，因此可供专注于植物成份控制及供促进收获使用，例如通过刺激干燥及生长抑制。而且它们也适于供一般地控制及抑制不需要的植物生长，同时不会对植物造成伤害。植物成长的抑制在大量单子叶及双子叶作物中占有很重要的角色，因为其可降低或完全预防倒伏。
由于其除草及植物生长调节的性质，此活性化合物也可在已知或仍在发展的基因工程改变的植物中用于供控制有害的植物，转基因的植物通常具有特别有利的性质，例如耐某种农药，尤其是某种除草剂，耐植物病或植物病的致病微生物，例如某种昆虫或微生物例如真菌、细菌或病毒，其他特定的性质涉及例如数量、品质、储存稳定性、收成产物的组成及特定的成份，因此，已知转基因的植物具有增加淀粉含量或改良淀粉品质或具有不同脂肪酸组成的收成产物。
优选根据本发明的式(I)化合物或其盐类在有用及观赏植物的重要经济性的转基因作物上的用途，例如在谷类例如小麦、大麦、裸麦、燕麦、黍、稻米、木薯及玉米、或在甜菜、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、番茄、豌豆及其他蔬菜，式(I)化合物优选在这样的有用植物的栽培中作为除草剂，其对除草剂或通过基因工程使对除草剂的植物毒性效应具有抵抗性。
与已知植物相比较具有改进特性的新植物的常规繁殖方法包括，例如，传统的育种方法和产生变种。另外，具有改进特性的新植物可以通过基因工程方法繁殖(参见，例如，EP-A-0 221 044，EP-A 0 131624)。
例如，已公开的几种情况是-对作物进行基因工程改造以改进植物中的淀粉合成(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，-抗草铵膦类(参见例如EP-A-0 242 236，EP-A-242 246)或草甘膦类(WO 92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A 0 257 993，US-A5013659)的转基因作物，-可产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)的转基因作物，例如棉花，这可以使该植物产生对某些害虫的抗性(EP-A 0 142 924，EP-A0 193259)，-具有改进脂肪酸组成的转基因作物(WO 91/13972)。
原则上已知的很多分子生物学技术都可应用于生产新的具有改进特性的转基因植物；参见，例如，Sambrook等，1989，分子克隆，试验手册，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold SpringHarbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”(基因与克隆)，VCHWeinheim，第2版，1996或Christou，“Trends in Plant Science”(植物科学趋势)1(1996)第423-431页。
为进行这种基因工程操作，可以将核酸分子导入质粒中，这使得可以通过DNA序列重组方法发生基因突变或序列改变。使用上述标准方法可以例如，交换碱基，缺失部分序列或插入天然或合成序列。为互相连接DNA片段，可以将连接物或衔接物连接到片段上。
例如可以通过表达至少一个相应的反义-RNA，有义-RNA以获得共抑作用，或通过表达至少一个相应的特异性裂解上述基因产物的转录物的构建核酶来制备具有降低基因产物活性的植物细胞。
为此目的既可以使用包括基因产物的全部编码序列的DNA分子，该分子包括可能存在的侧翼序列，还可以使用仅包括部分编码序列的DNA分子，但这些部分必须足够长以在细胞中可获得反义效果。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当植物中的核酸分子进行表达时，可将合成的蛋白质定位于植物细胞中的任意希望区室。然而，为实现特定区室中的定位，例如，可以将编码区与DNA序列连接以确保在特定区室的定位。这种序列对于本领域技术人员来说是已知的(参见，例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，植物杂志(Plant J.)1(1991)，95-106)。
使用已知技术可使转基因植物细胞再生成整个植物。原则上转基因植物可以是任意种类的所需植物，即，可以是单子叶和双子叶植物。
以这种方式通过同源(＝天然)基因或基因序列的超量表达，抑制或阻止或异源(＝外源)基因或基因序列的表达，可以获得具有改进特性的转基因植物。
根据本发明的化合物可优选用在转基因作物，其可耐受包括磺酰基脲、草铵膦-铵或草甘膦-异丙铵及类似活性化合物的除草剂。
当根据本发明的活性化合物用在转基因的作物时，除了对抗可在其他作物时观察到的有害植物的效应外，经常还包括对于相应的转基因作物特异性的效应，例如改良或特别广效地控制杂草，可供使用的改变的使用量，优选与转基因的作物可耐受的除草剂有良好的组合性，以及对转基因的作物的生长及收成产生影响。
本发明因此也提供根据本发明的化合物作为除草剂用于转基因的作物中控制有害的植物的用途。
根据本发明的化合物可以惯用的配制物形式使用，例如可湿性的粉末、可乳化的浓缩物、可喷洒的溶液、喷粉剂或颗粒，因此本发明也提供含式(I)化合物的除草剂及植物生长调节剂组合物。
式(I)化合物可用许多不同方式配制，这取决于给定的生物及/或化学-物理参数，合适的配制选择实例为可湿性的粉末(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性浓缩物、可乳化的浓缩物(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可喷洒的溶液、悬浮浓缩物(SC)、主要是油或水的分散液、可和油混合的溶液、胶囊悬浮液(CS)、喷粉剂(DP)、拌种剂、供撒施及土壤应用的颗粒、微细颗粒形式的颗粒、喷洒式颗粒、涂覆的颗粒及吸附的颗粒(GR)、可分散于水的颗粒(WG)、可溶于水的颗粒(SG)、ULV配制物、微胶囊及蜡。
原则上各个这些配制物都为已知且经揭示，例如在Winnacker-Kuecheler，“Chemische Technologie″[化学工艺]，第7册，C.HauserVerlag Munich，第4版，1986，Wade van Valkenburg，″PesticideFormulations″，Marcel Dekker，纽约，1973；K.MaRfens，″SprayDrying″Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.伦敦。
所需要的配制助剂如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其他添加剂也已知且经揭示，例如在Watkins，″Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers″，第2版，Darland Books，Caldwell纽约，H.v.Olphen，″Introduction to Clay Colloid Chemistry″；第2版，J.Wiley & Sons，纽约；C.Marsden，″Solvents Guide″；第2版，Interscience，纽约，1963；McCutcheon’s″Detergents andEmulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，″Encyclopedia of Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，纽约1964；Schoenfeldt，″GrenzflaechenaktiveAethylenoxidaddukte″，Wiss.Verlagsgesell.，StuttgaRf 1976；Winnacker-Kuechler，″Chemische Technologie″，第7册，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
以这些配制物为基础，也可制备含其他农药活性物质的组合物，例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂及杀真菌剂，以及安全剂、肥料及/或生长调节剂，例如即可使用或桶混的形式。
制备可湿性的粉末，其能均匀地分散于水中，其除了活性物质外，还包含离子性及/或非离子性表面活性剂(润温剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚类、聚乙氧基化脂肪醇类、聚乙氧化脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质磺酸钠、2，2’-二萘甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠及稀释剂或惰性物质。制备可湿性的粉末时，需将除草性活性物质磨成细粉，例如在惯用的设备如锤磨机、鼓风磨机及喷气磨机中，并且同时或随后与配制助剂混合。
制备可乳化的浓缩物是将活性物质溶于有机溶剂中如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他较高沸点的芳族化合物或烃或有机溶剂的混合物，此外还加入一或多种离子性及(或)非离子性表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为烷芳基磺酸钙例如十二烷基苯磺酸钙、或非离子性乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、氧杂环丁烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚类、脱水山梨糖醇酯类如脱水山梨糖醇脂肪酸酯类或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯类如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯类。
喷粉剂的制得是通过磨碎活性物质及微细分布的固体物质如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土或叶蜡石、或硅藻土而达成。
悬浮浓缩物可主要是含油或水，它们的制备可用如商业化供应的珠研磨机进行湿研磨，必要时可加入上述已经提到的表面活性剂，例如在其他配制方式的情形下所用者。
乳液例如水包油乳液(EW)的制备可通过如搅拌器、胶体研磨机及(或)静态混合器使用含水有机溶剂，必要时可加入上述已经提到的表面活性剂，例如在其他配制方式的情形下所用者。
颗粒的制备可将活性物质喷洒于吸附性、颗粒化的惰性物质上，或通过粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其他矿物油将活性物质浓缩物施加于载体的表面上例如沙、高岭土或颗粒化的惰性物质，合适的活性物质也可根据惯用于制备肥料颗粒的方法将其颗粒化，必要时可为肥料混合物的形式。
可分散于水的颗粒通常是根据惯用的方式制备，例如喷雾干燥法、流化床粒化法、圆盘粒化法、使用高速搅拌器的混合法、及没有固体惰性物质的挤出法。
对于圆盘、流化床、挤压机及喷雾制颗粒、实例方法见“Spray-Drying Handbook”第三版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，″Agglomeration″，Chemical and Engineering 1967，pages147 ff；″Perry’s Chemical Engineer’s Handbook″，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，pp.8-57。
配制植物保护产品的更详细说明，见例如G.C.Klingman，″WeedControl as a Science″，John Wiley and Sons Inc.，New York，1961，81-96页及J.D.Freyer，S.A.Evans，″Weed Control Handbook″，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103页。
该农业化学配制物通常含0.1至99重量％，尤其是0.1至95重量％的式I活性物质，在可湿性粉末中，活性物质浓度为例如约10至90重量％，100重量％中剩下者包含惯用的配制成份，在可乳化的浓缩物的情形下，活性物质浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。喷粉剂形式的配制物含1至30重量％的活性物质，在大多情形下优选5至20重量％。可喷洒的溶液约含0.05至80重量％的活性物质，优选2至50重量％。在可分散于水的颗粒的情形下，活性物质的含量部分决定于该活性物质是固体还是液体形式及使用何种粒化辅助剂、填料等。在可分散于水的颗粒的情形下，活性物质的含量为例如1至95重量％，优选10至80％重量％。
此外上述活性物质配制物必要时可包含于各情形下惯用的粘着剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填充剂、载体、着色剂、抗泡沫剂、蒸发抑制剂、pH及粘度调节剂。
式(I)化合物或其盐类可单独使用，或与其他农药活性化合物如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂，除草剂，杀真菌剂，安全剂，肥料及/或生长调节剂组合而成制剂形式(配制物)使用，例如以完成处理的配制物形式或成桶装待混合形式制备。在混合型配制物或桶装混合物中，可与本发明活性化合物组合的适当活性化合物为，例如，其作用系基于抑制例如下列物质的已知活性化合物乙酰乳酸合成酶、乙酰基-辅酶A羧化酶、PSI、PSII、HPPDO、植物烯减饱和酶(Phytoene-Desaturase)、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰(基)莽草酸-3-磷酸合成酶。此类化合物以及其他可使用的化合物(其作用机制在某些情况中未知或不同)，已述于例如下列文献中以及其中所引用的文献中杂草研究(Weed Research)26，441-445(1986)，或“农药手册”(″The Pesticide Manual″)，11thedition，1997(在下文中也缩示为“PM”)及12thedition，2000，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.ofChemistry(出版商)。可与式(I)化合物组合的已知除草剂，可提及的有，例如，下列活性化合物(请注意这些化合物系以国际标准化组织(International Organization for Standardization)(ISO)所定的“俗名”或以其化学名称表示，若情况适用，也标明其习用代码)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；氟草醚，即，[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]-氨基]-氧基]-乙酸及其甲酯；甲草胺；禾草灭(-钠盐)；莠灭净；amicarbazone，amidochlor，酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵；莎稗磷；磺草灵；莠去净；唑啶炔草，四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；叠氮津；燕麦灵；BAS 516 H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；beflubutamid，草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧磺隆；地散磷；灭草松；benzobicyclon，吡草酮；氟磺胺草，新燕灵；苯噻隆；双丙氨膦；甲羧除草醚；双草醚，除草啶；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；特克草；羟草酮；丁草胺；butafenacil，抑草磷；丁烯草胺；草噻咪；仲丁灵；丁氧环酮，丁草敌；cafenstrole(CH-900)；双酰草胺；氟酮唑草；醌肟草，草毒死，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；草克死，即二乙基二硫代氨基甲酸-2-氯烯丙酯；甲氧除草醚；草灭畏；炔禾灵丁酯，chlormesulon；氯溴隆；氯炔灵；伐草克；整形醇甲酯；氯草敏；氯嘧磺隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；氯磺隆；氯酞酸甲酯；氯硫酰草胺；绿麦隆，cinidon(-甲酯和乙酯)，环庚草醚；醚磺隆；clefoxydim，烯草酮；炔草酸及其酯衍生物(例如炔草酸炔丙酯)；异噁草松；氯甲酰草胺；环己烯草酮；二氯吡啶酸；clopyrasulfuron(甲酯)，唑嘧磺胺盐，cumyluron(JC 940)；氰草津；环草敌；环丙嘧磺隆(AC 104)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；莎草炔；环丙津；环唑草胺；香草隆；2，4-D，2，4-DB，茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵及其酯衍生物如禾草灵甲酯；唑嘧磺胺，乙酰甲草胺；枯莠隆；野燕枯；吡氟酰草胺；二氟吡隆，唑隆；哌草丹，二甲草胺；异戊净；二甲吩草胺(SAN-582H)；敌米达松，dimexyflam，噻节因；dimetrasulfuron，氨氟灵；地乐酚；特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定；敌草隆；二硝酚；草止津；EL 77，即5-氰草-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多酸；epoprodan，茵草敌；戊草丹；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆甲酯；磺噻隆；乙嗪草酮；乙氧呋草黄；ethoxyfen及其酯(例如乙酯，HN-252)；乙氧嘧黄隆，乙苯酰草(HW 52)；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基-苯基]-乙磺酰胺；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵和精噁唑禾草灵及其酯例如精噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；fentrazamide，非草隆；麦草氟(-甲酯或异丙酯或异丙酯-L)；啶嘧磺隆；floazulate，florasulam，吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵及其酯例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯；flucarbazone(钠盐)，氯乙氟灵；唑嘧磺草胺；flumeturon；氟烯草酸，丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；氟草隆，氟咯草酮，三氟硝草醚；乙羧氟草醚；氟胺草唑(KNW-739)；flupropacil(UBIC-4243)；氟啶磺隆，芴丁酯，氟啶草酮；flurochloridone；氯氟吡氧乙酸；氟嘧醇，呋草酮；达草氟，噻唑草酰胺，氟磺胺草醚；foramsulfuron，杀木磷；氟氧草醚；草铵磷；草甘膦异丙胺盐；氟硝磺酰胺；氯吡嘧磺隆及其酯(例如甲酯，NC-319)；氟吡禾灵及其酯；吡氟氯禾灵(＝R-haloxyfop)及其酯；环嗪酮；咪草酸；灭草烟；灭草喹及盐如铵盐；imazamethapyr，咪草啶酸，imazapic，imazethamethapyr；咪草烟；啶咪黄隆；indanofan，磺苯腈；丁咪酰胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁酰草胺；isoxachlortole，异噁氟草，异噁草醚；特胺灵；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻酰草胺；氟磺酰草胺；mesosulfuron，mesotrione，苯嗪草酮；吡唑草胺；甲基苯噻隆；威百亩；灭草唑；苯草酮；甲基杀草隆；metabenzuron，methobenzuron；溴谷隆；(α-)异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD511)；甲氧隆；嗪草酮；甲磺隆；MH；禾草敌；庚酰草胺；甲酰胺硫酸盐；绿谷隆；灭草隆；MT128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT5950，即N-[3-氯-4-(1-甲乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；敌草胺；萘草胺；NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧磺隆；nipyraclophen；甲磺禾灵；除草醚；硝氟草醚；氟草敏；坪草丹；氨磺乐灵；炔丙噁唑草(RP-020630)；噁草酮；环丙氧黄隆，氯噁嗪草，乙氧氟草醚；百草枯；克草敌；壬酸，二甲戊灵；戊噁唑草，氟草磺胺；棉胺宁；甜草宁；氨氯吡啶酸；picolinafen，哌草磷；piributicarb；pirifenop-丁酯；丙草胺；氟嘧磺隆；procarbazone-(钠盐)，环氰津；氨氟乐灵；环丙氟灵；甘扑津(乙酯)；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；噁草酸及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；炔苯酰草胺；黄亚胺草；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺；氟唑草酯，pyrazolihate；杀草敏；吡嘧磺隆；苄草唑；嘧苯草肟，稗草丹，pyridafol，哒草特；pyrimidobac(甲酯)，嘧草硫醚(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；氯甲喹啉酸；灭藻醌，quinofop及其酯，喹禾灵和精喹禾灵及其酯例如喹禾灵乙酯；精喹禾灵四氢糠基酯及乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；密草通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；氟萘草酯，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-萘基]-氧基]-丙酸及甲酯；磺草酮，甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；甲嘧磺隆；草甘膦(ICI-A0224)；乙黄黄隆，TCA；牧草胺(GCP-5544)；丁噻隆；醌肟草，牧草定；特草灵；特丁草胺；甲氧去草净；特丁津；特丁净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(NSK-850)；thiafluamide，赛唑隆；噻唑烟酸(Mon-13200)；噻二唑胺(SN-24085)；噻吩磺隆；禾草丹；仲草丹；三甲苯草酮；野麦畏；醚苯磺隆；triaziflam，triazofenamide；苯磺隆；三氯吡氧乙酸；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆及其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆；tritosulfuron，tsitodef；灭草敌；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑；BAY MKH 6561，UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；NC-324；唑嘧黄隆；丁烯草胺；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；氟噁嗪酮；PP-600；MBH-001；达草氟；氟唑草酯；肟啶草和双嘧苯甲酸。
最令人特别注意的是在有用及装饰用作物中对有害植物的选择性控制。本发明式(I)化合物虽然对许多作物具有良好至满意的选择性，但原则上对某些作物仍可能发生植物毒性，尤其是在式(I)化合物与其他低选择性的除草剂混合时尤为可能。在此方面，最令人注意的是，含有式(I)化合物或其与其他除草剂或杀虫剂的组合、以及安全剂的本发明式(I)化合物的组合物。以用作解毒剂的用量存在的安全剂，可减低所用除草剂/农药的植物毒性副作用，例如对经济上重要的作物诸如谷类(小麦，大麦，裸麦，玉米，稻米，粟)，甜菜，甘蔗，油菜，棉花及大豆(尤其是谷类)的毒性。适用于式(I)化合物及其与其他农药的组合的安全剂有，例如，下列的化合物族群a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物，优选为WO 91/07874中所述的诸如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡咯二酸二乙酯(Mefenpyr-diethyl)”，PM，第781-782页)的化合物及相关化合物；b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，优选为EP-A-333 131及EP-A-269 806中所述的诸如1-(2，4-二-氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)的化合物及相关化合物；c)三唑羧酸型化合物，优选为EP-A-174 562及EP-A-346 620中所述的诸如解草唑(乙酯)，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6)的化合物及相关化合物；d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型化合物，优选为WO 91/08202中所述的诸如5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)的化合物及相关化合物，或是德国专利申请(WO-A-95/07897)中所述的5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)(Isoxadifen-ethyl)或其正丙酯(S1-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)；e)8-喹啉氧基乙酸型化合物(S-2)，优选为EP-A-86 750、EP-A-94 349及EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述的(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己-1-酯(俗名“解草酯”)(S2-1)(请参见PM，第263-264页)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-酯(S2-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-酯(S2-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚胺氧基)-1-乙酯(S2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代基丙-1-酯(S2-9)，及相关化合物；f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，优选为EP-A-0 582 198中所述的诸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯·乙酯的化合物及相关化合物；g)苯氧基乙酸或丙酸衍生物或芳族羧酸型活性化合物，例如2，4-二氯苯氧基乙酸(酯类)(2，4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯类(2甲4氯丙酸)、MCPA或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯类)(麦草畏)；h)用作稻米中土壤作用型安全剂的嘧啶型活性化合物，例如“解草啶”(请参见PM，第511-512页)(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶)，其系已知为用于播种稻米的丙草胺的安全剂；i)常用作出土前安全剂(土壤作用型安全剂)的二氯乙酰胺型活性化合物，例如，“烯丙酰草胺”(请参见PM，第363-364页)(＝N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)，“R-29148”(＝Stauffer公司生产的3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)，“解草嗪”(请参见PM，第102-103页)(＝4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)，“PPG-1292”(＝PPG Industries公司生产的N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)，“DK-24”(＝Sagro-Chem公司生产的N-烯丙基-N-[(烯丙基氨羰基)甲基)]二氯乙酰胺)，“AD-67”或“MON 4660”(＝Nitrokemia或Monsanto公司生产的3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂-螺[4，5]癸烷)，“Diclonon”或“BAS145138”或“LAB 145138”(＝BASF公司生产的3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷)，及“解草呋”或“MON 13900”(请参见PM，第637-638页)(＝(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷)；j)二氯丙酮衍生物型活性化合物，例如，“MG 191”(CAS-登记号码96420-72-3)(＝Nitrokemia公司生产的2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)，其系已知为用于玉米的安全剂；k)已知用于拌种剂的氧基亚氨基化合物型活性化合物，例如，“解草腈”(请参见PM，第902-903页)(＝(Z)-1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)，其已知为用作粟的拌种安全剂以对抗异丙甲草胺的损害，“氟草肟”(请参见PM，第613-614页)(＝1-(4-氯苯基(-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)肟)，其已知为用作粟的拌种安全剂以对抗异丙甲草胺的损害，“解草胺腈”或“CGA-43089”(请参见PM，第1304页)(＝(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)，其已知为用作粟的拌种安全剂以对抗异丙甲草胺的损害；l)已知用于拌种的噻唑羧酸酯型活性化合物，例如，“解草胺”(请参见PM，第590-591页)(＝2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯)，其已知为用作粟的拌种安全剂以对抗甲草胺及异丙甲草胺的损害；m)已知用于拌种的萘二甲酸衍生物型活性化合物，例如，“萘二甲酸酐”(请参见PM，第1342页)(＝1，8-萘二甲酸酐)，其已知为用作玉米的拌种安全剂以对抗硫代氨基甲酸酯类除草剂的损害；n)色满乙酸衍生物型活性化合物，例如，“CL 304415”(CAS-登记号码31541-57-8)(＝American Cyanamid公司生产的2-(4-羧基色满-4-基)乙酸)，其已知为用作玉米的安全剂以对抗咪唑啉酮的损害；o)除了对有害植物的除草作用之外，也对诸如稻米等作物具有安全剂作用的活性化合物，例如，
“哌草丹”或“MY-93”(请参见PM，第404-405页)(＝哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯)，其已知为用作稻米的安全剂以对抗除草剂禾草敌的损害，“香草隆”或“SK 23”(请参见PM，第330页)(＝1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知为用作稻米的安全剂以对抗除草剂唑吡嘧磺隆的损害，“Cumyluron”＝“JC-940”(＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，请参见JP-A-60087254)，其已知为用作稻米的安全剂以对抗某些除草剂的损害，“苯草酮”或“NK 049”(＝3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知为用作稻米的安全剂以对抗某些除草剂的损害，“CSB”(＝1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS-登记号码54091-06-4，Kumiai公司)，其已知为用作稻米的安全剂以对抗某些除草剂的损害；p)如WO-A-97/45016中所述的下式(S3)的N-酰基磺酰胺类化合物及其盐类 q)如国际申请PCT/EP98/06097中所述的下式(S4)的酰基氨基磺酰基苯甲酰胺类化合物，若情况适合也可为盐形式； 以及r)如WO-A-98/13 361中所述的下式(S5)的化合物， 包括立体异构体及农业上习用的盐类在内。
所提及的安全剂中特别令人感兴趣的是(S1-1)和(S1-9)和(S2-1)，尤其是(S1-1)和(S1-9)。
某些安全剂系已知的除草剂，因此除了显示对有害植物的除草作用之外，也显示对农作物的保护作用。
除草剂(混合物)对安全剂的重量比例，通常取决于除草剂的施加量以及所用安全剂的功效，而可在广范围内变化，例如在200∶1至1∶200之间，优选为100∶1至1∶100之间，尤其是20∶1至1∶20之间。与式(I)化合物或其混合物一样，安全剂也可与其他除草剂/农药一起调配，而可与除草剂成完成处理的混合物形式或成桶装待混合形式提供及使用。
在使用上，以市售形式存在的配制物可视需要以习用方式予以稀释，例如，在可湿性粉末、可乳化浓缩物、分散液及水分散性粒剂的情况中，可以水稀释。成粉尘剂、土壤施用或撒播用粒剂及喷洒用溶液形式的制剂，通常并不在使用前以其他惰性物质作进一步的稀释。
式(I)化合物所需的施加量依外在条件诸如温度、湿度、所用除草剂的本质等等而改变。其可在广范围内变化，例如，可施加0.001至10.0公斤/公顷或更多的活性物质，但以0.005至5公斤/公顷为佳。
在下列实施例中，除非另有特别指出的定义，否则所提及的数量(包括百分比)均以重量计。A.化学实施例实施例A12-氨基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-6-{N-[1-环戊基-2-(3-甲基苯氧基)乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(请参见表1，实施例110)将1.2克(0.05摩尔)钠在50毫升甲醇中所成的溶液，加入6.7克(0.02摩尔)1-(2-双胍基-2-环戊基乙氧基)-3-甲基苯在50毫升甲醇中所成的溶液中。然后将7.2克(0.045摩尔)的1，1，2，2-四氟丙酸甲酯加入其中，并在加热回流下搅拌此混合物4小时。浓缩该反应混合物，并以乙酸乙酯吸收残留物。以水清洗该溶液，并以硫酸镁干燥之。将干燥剂滤出，并于减压下移除溶剂。以柱型层析法(流动相乙酸乙酯/庚烷1∶1)进行纯化处理，而得6.95克(理论产率的84％)的标题化合物。实施例A22-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-[N-(1-环丁基-2-苯氧基乙基)氨基]-1，3，5-三嗪(请参见表1，实施例178)将5.2克(0.03摩尔)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及12.4克(0.09摩尔)碳酸钾，加入在40毫升乙腈中的5.1克(0.026摩尔)(2-氨基-2-环丁基乙基)·苯基醚中。于加热回流下搅拌此混合物4小时。浓缩该反应混合物，并以乙酸乙酯吸收残留物。以水清洗该溶液，并以硫酸镁干燥之。将干燥剂滤出，并于减压下移除溶剂。以柱型层析法(流动相乙酸乙酯/庚烷1∶1)进行纯化处理，而得7.95克(理论产率的88％)的标题化合物。实施例A32-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1R)-1-环丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(请参见表2，实施例2.178)
将5.2克(0.03摩尔)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及12.4克(0.09摩尔)碳酸钾，加入在40毫升乙腈中的5.1克(0.026摩尔)(2R)-2-氨基-2-环丁基乙基·苯基醚中。于加热回流下搅拌此反应混合物4小时，并以乙酸乙酯吸收残留物，且以水清洗之。以硫酸镁干燥有机相并予过滤，于减压下移除溶剂，并以层析法(流动相乙酸乙酯/庚烷1∶)纯化馀留物，而得8.3克(理论产率的92％)的标题化合物。实施例A42-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1S)-或(1R)-1-环丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(请各参见表2，实施例2.178，以及表3，实施例3.178)在手性固定相上层析处理(以Chiracel AD作为载体材料，丙-2-醇/己烷(5/95)作为流动相，20℃，0.5毫升/分钟)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-{N-[(1RS)-1-环丁基-2-苯氧基乙基]氨基}-1，3，5-三嗪(请参见实施例A2)，并以UV光谱检测。以分离形式获得R及S异构体。通过与实施例A3的化合物比较保留时间(RF)而确定绝对构型。
下列表1，2及3中所列示的实施例化合物是以类似于实施例A1及A2或A3及A4的方法以及前文述及的方法所制得者。缩写Ac ＝乙酰基Me ＝甲基Et ＝乙基Pr ＝丙基i-Pr＝异丙基c-Pr＝环丙基n-、i-、s-t-Bu ＝正、异、仲或叔丁基Ph ＝苯基Fp. ＝熔点为使表1基团化学式中的下标数字更为清楚，故将这些下标数字以和其他文字一样大小的尺寸表示且不以下标表示。例如，其中所示的CF3即为习用表示法中的CF3。在下表中，(X)n＝H的定义意指n＝0。
表1外消旋形式的下式(1)化合物 表2下式(2)化合物在各情况中，若基团优先顺序如下所示，则在被R2取代的碳原子上为R异构物；1.NH，2.R2，3.CH2OPh(X)n，4.H) 表3下式(3)化合物在各情况中，若基团优先顺序如下所示，则在被R2取代的碳原子上为S异构物1.NH，2.R2，3.CH2OPh(X)n，4.H) B.配制实施例a)通过将10重量份的式(I)化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并在锤磨机中粉碎此混合物，而制得粉尘剂。b)通过混合25重量份的式(I)化合物、64重量份作为惰性物质的含高岭土石英、作为润湿剂和分散剂的10重量份的木质磺酸钾及1重量份的油酰甲基牛磺酸钠，并于棒磨机中碾磨此混合物，而制得在水中极易分散的可湿性粉末。c)通过将20重量份的式(I)化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三醇聚乙二醇醚(8 EO)及71重量份石蜡矿油(沸程为，例如，约255℃至277℃以上)混合，并于球磨机中碾磨此混合物至5微米以下的细度，而制得在水中极易分散的分散液浓缩物。d)由15重量份的式(I)化合物、75重量份作为溶剂的环己酮及10重量份作为乳化剂的乙氧基化壬基酚，而制得可乳化浓缩物。e)水分散性粒剂可制备如下混合75重量份的式(I)化合物，10重量份的木质磺酸钙，5重量份的月桂基硫酸钠，3重量份的聚乙烯醇及7重量份的高岭土，在棒磨机中碾磨此混合物，并在流体化床中通过将所得粉末喷洒于作为粒化液体的水上，而将其粒化。f)水分散性粒剂也可制备如下在胶体磨上将下列物质均化及预粉碎25重量份的式(I)化合物，5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸钙及50重量份的水，然后在珠磨机中碾磨此混合物，并将所得的悬浮液在喷雾塔中利用单物质喷嘴予以雾化并干燥。C.生物学实施例1.出土前的除草作用将单子叶及双子叶杂草植物的种子或根茎片置于塑胶盆内的沙质沃土中，并以土壤覆盖之。然后将调配成可湿性粉末或乳化液浓缩物形式的本发明化合物，以不同剂量换算后施用量为600至800升水/公顷的方式制成含水悬浮液或乳化液并施加于该覆土表面上。
处理后，将该塑胶盆置于温室中，并保持在杂草的良好生长条件下。在3至4周的试验期后于试验植物出土之后，与未经处理的对照组相比较，而进行植物损害或出土负面影响的视觉评估。试验结果显示，本发明化合物对广范围的禾草及阔叶杂草具有良好的出土前除草活性。例如，在本试验中，实施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(请参见表1)均显示出，于每公顷1公斤及更低的活性物质施用量之下，具有对诸如下列有害植物的极佳出土前除草活性繁缕、多花黑麦草、反枝苋、野欧白芥、野燕麦及狗尾草。
2.出土后的除草作用将单子叶及双子叶杂草植物的种子或根茎片置于塑胶盆内的沙质沃土中，以土壤覆盖之并在良好的生长条件下于温室中培养之。播种三周后，在三叶期中处理该试验植物。将调配成可湿性粉末或乳化液浓缩物的本发明化合物，以不同的剂量换算后相当于600至800公升水/公顷的施用量，喷洒于这些试验植物的绿色部分上。在温室中及最佳生长条件下静置该试验植物3至4周后，以和未经处理的对照组相比较的方式，视觉评估各制剂的作用。本发明的制剂在出土后的情况中对广范围的经济上重要的杂草也具有良好的除草活性。例如，实施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(请参见表1)均显示出，于每公顷1公斤及更低的活性物质施用量之下，具有对诸如下列有害植物的极佳出土后除草活性繁缕、多花黑麦草、反枝苋、野欧白芥、野燕麦及狗尾草。
3.对稻米中有害植物的作用在温室中的密封塑胶盆中，以及稻田条件下(水的截留高度为2-3公分)，将经移植及播种的稻米以及典型的稻米杂草(禾本科及阔叶类)培养至三叶期(稗则培养至1，5叶)。然后进行本发明化合物的处理。为达此目的，将经调制的活性化合物悬浮、溶解或乳化于水中，并以浇水的方式以不同剂量将其施加于试验植物的截留水中。以此方式处理后，将这些试验植物置于温室中及最佳生长条件下，并在整个试验期间中保持于此状态下。
在施用后约三周，以和未经处理的对照组相比较的方式，对植物损害进行视觉评估。本发明化合物对稻作物中的典型的有害植物，例如碎米莎草和稗显示极佳的除草活性。例如，实施例29，30，31，32，39，40，45，50，51，64，68，71，73，83，85，86，87，88，100，102，104，108，109，110，112，113，118，120，121，130，132，133，134，135，152，154，155，178，182，183，185，249，304，307及312的化合物(请参见表1)。4.作物的忍受度在进一步的温室实验中，将多种作物及杂草置于砂质壤土中并用土覆盖，部分盆子立即以第1节所叙述的方式处理，剩下的其他盆子置于温室中直到植物长出二至三片真叶时，喷洒不同剂量根据本发明化学式(I)的物，如第2节所述。施用和在温室中放置四至五周后目视评定，结果显示根据本发明的化合物在出土前或后使用时，即使使用高剂量的活性物质，也不会对双子叶作物如大豆、棉花、油菜籽、甜菜和土豆造成任何伤害。而且部分物质也对禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、高梁、玉米及稻无害。部分式(I)化合物显现高选择性，且因此适合在农业作物中供控制不要的植物生长。
权利要求
1.一种下式(I)的化合物或其盐 其中R1为芳基，其系未取代或经取代，或(C3-C9)环烷基，其系未取代或经取代，或杂环基，其系未取代或经取代，或为(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基及(C3-C9)环烷基，其系未取代或经取代、及苯基，其系未取代或经取代、及杂环基，其系未取代或经取代、及下列通式的基团R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，其中R’，R”和R彼此各自独立地为(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，且其中Z和Z’彼此各自独立地为氧或硫原子，R2为具有4至6个环原子的碳环饱和、部分不饱和或芳族基团，或在其杂环中含有3至6个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂芳族、饱和或部分不饱和杂环基团，其中所述及的各环状基团系未取代或经取代，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为具有3至6个环原子的碳环饱和、部分不饱和或芳族基团，或为在其杂环中含有3至6个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂芳族、饱和或部分不饱和杂环基团，其中所述及的各环状基团系未取代或经取代，R3为氢，(C1-C6)烷基，芳基或(C3-C9)环烷基，其中前述最后三种基团各为未取代或经取代，或为通式-N(B1-D1)(B2-D2)或-NR’-N(B1-D1)(B2-D2)的基团，其中B1，B2，D1及D2定义如下，且R’＝氢，(C1-C6)烷基或[(C1-C4)烷基]羰基，R4为通式-B3-D3的基团，其中B3及D3定义如下，B1，B2及B3彼此各自独立地为直接键或通式为-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-的二价基团，其中Z*＝氧或硫原子，Z**＝氧或硫原子，且R*＝(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，D1，D2及D3彼此各自独立地为氢，(C1-C6)烷基，芳基，芳基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，(X)n为n个取代基X，且X彼此各自独立地为卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，单(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，[(C1-C6)烷基]羰基，[(C1-C6)烷氧基]羰基，单(C1-C6)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷酰基-N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13种基团各为未取代或经取代，或为(C3-C9)环烷基，(C3-C9)环烷基氧基，(C3-C9)环烷基氨基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基或杂环基氨基，其中前述最后11种基团各为未取代或经取代，或两个相邻的X基团共同为具有4至6个环原子的稠合环，该环为碳环或含有选自O、S及N的杂环原子，且系为未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代，n为0，1，2，3，4或5，且在前述基团中的杂环基系彼此各自独立地为具有3至7个环原子及1至4个选自N、O及S的杂原子的杂环基团。
2.如权利要求第1项的化合物或其盐，其中R1为苯基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基。且其包括取代基在内具有6至30个碳原子，或为(C3-C9)环烷基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且其包括取代基在内具有3至30个碳原子，或为杂环基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基，且其包括取代基在内具有2至30个碳原子，或为(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)卤烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基、及(C3-C6)环烷基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基、及苯基或杂环基，其中前述最后两种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基、及下列通式的基团R’-C(＝Z’)-、R’-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-、R’R”N-C(＝Z’)-、R’-Z-C(＝Z’)-O-、R’R”N-C(＝Z’)-Z-、R’-Z-C(＝Z’)-NR”-及R’R”N-C(＝Z’)-NR-，基中R’，R”和R彼此各自独立地为(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)环烷基，以及在环状基团的情况中，也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，且其中Z和Z’彼此各自独立地为氧或硫原子，且其包括取代基在内具有1至20个碳原子。
3.如权利要求第1或2项的化合物或其盐，其中R2为具有4至6个环原子的环烷基，具有4至6个环原子的二环环烷基，具有4至6个环原子的环烯基，苯基或具有3至6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的饱和或部分不饱和杂环基团，或具有5或6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的杂芳基，或选自下列的具有2至4个杂原子的杂环基团杂芳基如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不饱和或饱和的杂环基如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基及吗啉基，其中前述的R2环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内具有最高达30个碳原子，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为具有3至6个环原子的环烷基，具有4至6个环原子的二环环烷基，具有4至6个环原子的环烯基，或苯基或具有3至6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的饱和或部分不饱和杂环基团，或具有5或6个环原子及一个选自N、O及S的杂原子的杂芳基，或为选自下列的具有2至4个杂原子的杂环基团杂芳基如嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、异噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基或部分不饱和或饱和的杂环基如哌嗪基、二氧戊环基、噁唑啉基、异噁唑啉基、噁唑烷基、异噁唑烷基及吗啉基，其中前述的Z环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内具有最高达30个碳原子。其中在R2及Z环状基团上的取代基，系为一或多个相同或不同的选自下列A)、B)、C)及D)基团族群的取代基，其中A)族群 系由下列基团所组成卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氨羰基，磺基，氰基，氰硫基及氧代基，B)族群 系由下列基团所组成(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，单(C1-C6)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C3-C9)环烷基，(C4-C9)环烯基，(C1-C6)烷叉，(C4-C9)环烷叉，下列通式的基团Ra-C(＝Z*)-、Ra-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-、RaRbN-C(＝Z*)-、Ra-Z**-C(＝Z*)-O-、RaRbN-C(＝Z*)-Z**-、Ra-Z**-C(＝Z*)-NRb-及RaRbN-C(＝Z*)-NRc-，其中Ra，Rb和Rc彼此各自独立地为(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C6)烷基，(C3-C9)环烷基或(C3-C9)环烷基-(C1-C6)烷基，且其中Z*和Z**彼此各自独立地为氧或硫原子，C)族群 系由B)族群中的基团所组成，但其中各基团均为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、(C4-C9)环烷撑、(C4-C9)环烷叉、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基及杂环基氨基，其中前述最后21种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，且在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C6)烷叉所取代，和在环状基团的情况下也可为(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤烷基和(C1-C6)烷叉取代，及D)族群 系由具有1至6个碳原子的二价或三价脂族桥基团所组成，其中二价桥基团及三价桥基团分别连接环骨架的两个及三个碳原子，并且R2或Z基团因此成为二环或三环基团，其中这些桥基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基、(C1-C4)烷氧羰基及氧代基。
4.如权利要求第1项的化合物或其盐，其中R3为氢，(C1-C4)烷基，其系未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或为苯基或(C3-C6)环烷基，其中前述最后两种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基，或为通式N(B1-D1)(B2-D2)的基团，R4为氢，(C1-C4)烷基，苯基或(C3-C6)环烷基，其中前述最后三种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代，或为甲酰基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，氨羰基，单(C1-C4)烷基氨羰基或二(C1-C4)烷基氨羰基；B1及B2彼此各自独立地为直接键或通式为-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*的二价基团，其中Z*＝O或S，Z**＝O或S，且R*＝(C1-C4)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代；且D1及D2彼此各自独立地为氢，(C1-C6)烷基，苯基，苯基-(C1-C4)烷基，(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，其中前述最后五种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤烷基磺酰基以及、在环状基团的情况中也可为(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基所取代。
5.如权利要求第1-4之任一项的化合物或其盐，其中(X)n为n个取代基X，且X彼此各自独立且优选为卤素，羟基，氨基，硝基，甲酰基，羧基，氰基，氰硫基，氨羰基或(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷硫基，单(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，[(C1-C4)烷基]羰基，[(C1-C4)烷氧基]羰基，单(C1-C4)烷基氨羰基，二(C1-C4)烷基氨羰基，N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷酰基-N-(C1-C4)烷基氨基，其中前述最后13种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、羟基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯羰基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基及杂环基氨基，其中前述最后8种基团各为未取代或为一或多个选自下列的取代基所取代卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)卤烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷羰基及(C1-C4)烷氧羰基，或为(C3-C9)环烷基，苯基，苯氧基，苯硫基，苯羰基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基或杂环基氨基，其中前述最后9种基团各为未取代或经取代，优选为未取代或为一或多个选自下列的基所取代卤素、羟基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)环烷基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基及二(C1-C4)烷基氨羰基，或两个相邻的X基团共同为具有4至6个环原子的稠合环，该环为碳环或含有选自O、S及N的杂环原子，且系为未取代或为一或多个选自卤素、(C1-C4)烷基及氧代基的基团所取代；且n为0，1，2或3。
6.如权利要求第1-5之任一项的化合物或其盐，其中R1为(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，苄基或(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基，R2为环丁基，环戊基或环己基，环丁-1-烯基，环丁-2-烯基，环戊-1-烯基，环戊-2-烯基，环戊-3-烯基，环氧乙烷基，氧杂环丁烷-2-基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃基诸如四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基，噁烷基诸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮杂环丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，吡咯啉基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基或吗啉基，其中前述的R2环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内具有最高达30个碳原子，或为通式-A-Z的基团，其中A为具有1至4个碳原子的直链亚烷基，或各具有2至5个碳原子的直链亚烯基或亚炔基，其中前述最后三种二价基团各为未取代或为一或多个选自下列的基团所取代卤素、硝基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且Z为环丙基，环丁基，环戊基或环己基，环丁-1-烯基，环丁-2-烯基，环戊-1-烯基，环戊-2-烯基，环戊-3-烯基，环氧乙烷基，氧杂环丁烷-2-基，氧杂环丁烷-3-基，四氢呋喃基诸如四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基，噁烷基诸如噁烷-2-基、噁烷-3-基或噁烷-4-基，1-、2-或3-氮杂环丁烷基，1-、2-或3-吡咯烷基，1-、2-、3-或4-哌啶基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-、3-或4-吡啶基，2-或3-吡咯基，吡咯啉基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，异噁唑基，吡唑基，咪唑基，三唑基，四唑基，哌嗪基，二氧戊环基，噁唑啉基，异噁唑啉基，噁唑烷基，异噁唑烷基或吗啉基，其中前述的Z环状基团各为未取代或经取代，且包括其取代基在内具有最高达30个碳原子，其中在R2及Z环状基团上的取代基系为一或多个选自下列的基团卤素、羟基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤烷硫基、(C1-C4)烷叉、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、[(C1-C4)烷基]羰基、[(C1-C4)烷氧基]羰基、氨羰基、单(C1-C4)烷基氨羰基、二(C1-C4)烷基氨羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)卤烷基磺酰基，R3为氨基，R4为氢，(X)n为n个取代基X，其中X彼此各自独立地为卤素，OH，NO2，CN，SCN，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C4)烷羰基或(C1-C4)烷氧羰基，其中前述最后四种基团系为未取代或为卤素或(C1-C4)烷氧基所取代，且n为1或2。
7.一种制备权利要求第1至6项中任一项的式(I)化合物或其盐的方法，其包括a)令下式(II)的化合物R1-Fu (II)其中Fu为选自下列的官能基羧酸酯，原羧酸酯，羧酰氯，羧酰胺，羧酸酐及三氯甲基，与下式(III)的化合物或其酸加成盐反应 或b)令下式(IV)的化合物 其中Z1为可交换的基团或离去基，与下式(V)的适当胺或其酸加成盐反应 其中在式(II)、(III)、(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X和n系如式(I)中所定义者。
8.一种除草用或植物生长调节用组合物，其包含一或多种权利要求第1至6项中任一项的式(I)化合物或其盐类，以及习用于农作物保护的调配助剂。
9.一种控制有害植物或调节植物生长的方法，其包含将有效量的一或多种权利要求第1至6项中任一项的式(I)化合物或其盐类施加于该植物上，部分的该植物上，该植物的种子上或栽种区域上。
10.如权利要求第1至6项中任一项的式(I)化合物或其盐类用作除草剂及植物生长调节剂的应用。
全文摘要
本发明涉及式(I)的化合物或其盐类,其中R
文档编号A01N43/78GK1344261SQ00805249
公开日2002年4月10日 申请日期2000年3月13日 优先权日1999年3月20日
发明者J·霍兰德, L·威尔姆斯, J·金德尔, W·吉恩克, H·比林格, C·罗森格, T·奥勒, F·瑟沃切特 申请人:阿温提斯作物科学有限公司