专利名称：环丙基稠合的3－(4,5－二氢异噁唑－3－基)－取代的苯甲酰基吡唑的制作方法
技术领域：
本发明涉及某些环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑和涉及中间体和制备它们的方法，涉及包含它们的组合物和涉及这些衍生物或包含它们的组合物用于控制有害植物的用途。
文献，例如WO96/26206，WO98/31682和WO98/31681，公开了吡唑-4-基-苯甲酰基衍生物。
早期地申请WO00/34273，WO00/34272，DE19936520.2和DE19936518.0尤其描述了(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑和它们的除草性质。具有稠合环烷烃环的衍生物还没有描述过。
然而，现有技术的化合物的除草性质和它们与作物的相容性不是完全令人满意的。
本发明的目的是提供具有改进性质的新型的、尤其有除草活性的化合物。
我们发现这一目的可通过通式I的环丙基稠合3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑及其农用盐来实现
其中
R1是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，卤素或硝基；
R2是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-卤代烷硫基，C1-C6-烷基亚磺酰基，C1-C6-卤代烷基亚磺酰基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-卤代烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基；
R3是氢，C1-C6-烷基或卤素；
R4是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；
R5可具有对于R4给定的意义；或
R4，R5一起是C1-C4-链烷二基，它可部分或完全卤化和/或携带1-3个C1-C4-烷基；
R6是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯氧基，C1-C6-烷基磺酰基氧基，C1-C6-烷基羰氧基，苯基-C1-C4-烷氧基，苯基羰基-C1-C4-烷氧基，苯基磺酰基氧基，苯基羰基氧基，其中四个最后提及的取代基的苯基可以部分地或全部被卤化和/或可以携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
R7是氢，C1-C6-烷基或环丙基；
R8是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基。
此外，我们已经发现了包括化合物I和具有非常良好的除草活性的除草组合物。而且，我们已发现了制备这些组合物的方法和使用化合物I控制不希望有的植物的方法。
根据取代方式，通式I的化合物可含有一种或多种手性中心，在这种情况下它们作为对映异构体或非对映异构体混合物形式存在。本发明提供纯的对映异构体或非对映异构体和它们的混合物。
通式I的化合物还能够以其农用盐的形式存在，盐的性质一般是不重要的。通常，这些阳离子的盐和这些酸的酸加成盐是合适的，这些阳离子和阴离子分别对化合物I的除草作用都没有不利的影响。
合适的阳离子特别是碱金属(优选锂，钠和钾)、碱土金属(优选钙和镁)、过渡金属(优选锰，铜、锌和铁)的离子，以及铵离子，如果需要，一至四个氢可被C1-C4-烷基，羟基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，羟基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，苯基或苄基取代，优选铵，二甲基铵，二异丙基铵，四甲基铵，四丁基铵，2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵，二(2-羟基乙-1-基)铵，三甲基苄基铵，以及磷鎓离子，锍离子，优选三(C1-C4-烷基)锍，和氧化锍离子，优选三(C1-C4-烷基)氧化锍。
有用的酸加成盐的阴离子主要是氯离子，溴离子，氟离子，硫酸氢根，硫酸根，磷酸二氢根，磷酸氢根，硝酸根，碳酸氢根，碳酸根，六氟硅酸根，六氟磷酸根，苯甲酸根和C1-C4-链烷酸的阴离子，优选甲酸根，乙酸根，丙酸根和丁酸根。
对于取代基R1-R8或作为在苯基环上的基团所提及的有机结构部分是各个组的成员的各个列举的总体术语。全部的烃链，即全部的烷基，烷基羰基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，烷基羰氧基，烷基磺酰基氧基，烷硫基，卤代烷硫基，烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，链烯基，链烯氧基，苯基烷基，苯基羰基烷基，苯基烷氧基和苯基羰基烷氧基结构部分可以是直链或支链。除非另有说明，否则卤代取代基优选携带1-5个相同或不同的卤素原子。术语卤素在各种情况下表示氟，氯，溴或碘。
其它意义的例子是
-C1-C4-烷基，和C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基羰氧基、苯基-C1-C4-烷基和苯基羰基-C1-C4-烷基中的烷基结构部分例如甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；
-C1-C6-烷基，以及C1-C6-烷基羰基和C1-C6-烷基羰氧基中的烷基结构部分如上所述的C1-C4-烷基，以及，例如，戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-3-甲基丙基；
-C1-C4-卤代烷基如上所述的C1-C4-烷基，它是部分或完全被氟，氯，溴和/或碘取代，即，例如，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，溴甲基，碘甲基，氯氟甲基，二氯一氟甲基，一氯二氟甲基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2-碘乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氯乙基，五氟乙基，2-氟丙基，3-氟丙基，2，2-二氟丙基，2，3-二氟丙基，2-氯丙基，3-氯丙基，2，3-二氯丙基，2-溴丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，3，3，3-三氯丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，七氟丙基，1-(氟甲基)-2-氟乙基，1-(氯甲基)-2-氯乙基，1-(溴甲基)-2-溴乙基，4-氟丁基，4-氯丁基，4-溴丁基和九氟丁基；
-C1-C6-卤代烷基如上所述的的C1-C4-卤代烷基，以及，例如5-氟戊基，5-氯戊基，5-溴戊基，5-碘戊基，十一氟戊基，6-氟己基，6-氯己基，6-溴己基，6-碘己基或十二氟己基；
-C1-C2-烷氧基，作为苯基-C1-C2-烷氧基和苯基羰基-C1-C2-烷氧基的烷氧基结构部分甲氧基和乙氧基；
-C1-C4-烷氧基，和苯基-C1-C4-烷氧基和苯基羰基-C1-C4-烷氧基的烷氧基团如上所述的C1-C2-烷氧基，以及，例如，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基；
-C1-C6-烷氧基如上所述的C1-C4-烷氧基，以及，例如，戊氧基，1-甲基丁氧基，2-甲基丁氧基，3-甲氧基丁氧基，1，1-二甲基丙氧基，1，2-二甲基丙氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-乙基丙氧基，己氧基，1-甲基戊氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，4-甲基戊氧基，1，1-二甲基丁氧基，1，2-二甲基丁氧基，1，3-二甲基丁氧基，2，2-二甲基丁氧基，2，3-二甲基丁氧基，3，3-二甲基丁氧基，1-乙基丁氧基，2-乙基丁氧基，1，1，2-三甲基丙氧基，1，2，2-三甲基丙氧基，1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；
-C1-C4-卤代烷氧基如上所述的C1-C4-烷氧基，它部分或完全被氟，氯，溴和/或碘取代，即，例如，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，一氯二氟甲氧基，一溴二氟甲氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2-溴乙氧基，2-碘乙氧基，2，2-二氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-2-氟乙氧基，2-氯-2，2-二氟乙氧基，2，2-二氯-2-氟乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基，五氟乙氧基，2-氟丙氧基，3-氟丙氧基，2-氯丙氧基，3-氯丙氧基，2-溴丙氧基，3-溴丙氧基，2，2-二氟丙氧基，2，3-二氟丙氧基，2，3-二氯丙氧基，3，3，3-三氟丙氧基，3，3，3-三氯丙氧基，2，2，3，3，3-五氟丙氧基，七氟丙氧基，1-(氟甲基)-2-氟乙氧基，1-(氯甲基)-2-氯乙氧基，1-(溴甲基)-2-溴乙氧基，4-氟丁氧基，4-氯丁氧基，4-溴丁氧基和九氟丁氧基；
-C1-C6-卤代烷氧基如上所述的C1-C4-卤代烷氧基，以及，例如，5-氟戊氧基，5-氯戊氧基，5-溴戊氧基，5-碘戊氧基，十一氟戊氧基，6-氟己氧基，6-氯己氧基，6-溴己氧基，6-碘己氧基或十二氟己氧基；
-C1-C4-烷硫基例如甲硫基，乙硫基，丙硫基，1-甲基乙基硫基，丁基硫基，1-甲基丙基硫基，2-甲基丙基硫基和1，1-二甲基乙基硫基；
-C1-C6-烷硫基如上所述的C1-C4-烷硫基，以及，例如，戊基硫基，1-甲基丁基硫基，2-甲基丁基硫基，3-甲基丁基硫基，2，2-二甲基丙基硫基，1-乙基丙基硫基，己基硫基，1，1-二甲基丙基硫基，1，2-二甲基丙基硫基，1-甲基戊基硫基，2-甲基戊基硫基，3-甲基戊基硫基，4-甲基戊基硫基，1，1-二甲基丁基硫基，1，2-二甲基丁基硫基，1，3-二甲基丁基硫基，2，2-二甲基丁基硫基，2，3-二甲基丁基硫基，3，3-二甲基丁基硫基，1-乙基丁基硫基，2-乙基丁基硫基，1，1，2-三甲基丙基硫基，1，2，2-三甲基丙基硫基，1-乙基-1-甲基丙基硫基或1-乙基-2-甲基丙基硫基；
-C1-C4-卤代烷硫基如上所述的C1-C4-烷硫基基团，它是部分或完全被氟，氯，溴和/或碘取代，即，例如，氟甲基硫基，二氟甲基硫基，三氟甲基硫基，一氯二氟甲基硫基，一溴二氟甲基硫基，2-氟乙基硫基，2-氯乙基硫基，2-溴乙基硫基，2-碘乙基硫基，2，2-二氟乙基硫基，2，2，2-三氟乙基硫基，2，2，2-三氯乙基硫基，2-氯-2-氟乙基硫基，2-氯-2，2-二氟乙基硫基，2，2-二氯-2-氟乙基硫基，五氟乙基硫基，2-氟丙基硫基，3-氟丙基硫基，2-氯丙基硫基，3-氯丙基硫基，2-溴丙基硫基，3-溴丙基硫基，2，2-二氟丙基硫基，2，3-二氟丙基硫基，2，3-二氯丙基硫基，3，3，3-三氟丙基硫基，3，3，3-三氯丙基硫基，2，2，3，3，3-五氟丙基硫基，七氟丙基硫基，1-(氟甲基)-2-氟乙基硫基，1-(氯甲基)-2-氯乙基硫基，1-(溴甲基)-2-溴乙基硫基，4-氟丁基硫基，4-氯丁基硫基，4-溴丁基硫基和九氟丁基硫基；
-C1-C6-卤代烷硫基如上所述的C1-C4-卤代烷硫基，以及，例如，5-氟戊基硫基，5-氯戊基硫基，5-溴戊基硫基，5-碘戊基硫基，十一氟戊基硫基，6-氟己基硫基，6-氯己基硫基，6-溴己基硫基，6-碘己基硫基或十二氟己基硫基；
-C1-C6-烷基亚磺酰基(C1-C6-烷基-S(＝O)-)例如甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，丙基亚磺酰基，1-甲基乙基亚磺酰基，丁基亚磺酰基，1-甲基丙基亚磺酰基，2-甲基丙基亚磺酰基，1，1-二甲基乙基亚磺酰基，戊基亚磺酰基，1-甲基丁基亚磺酰基，2-甲基丁基亚磺酰基，3-甲基丁基亚磺酰基，2，2-二甲基丙基亚磺酰基，1-乙基丙基亚磺酰基，1，1-二甲基丙基亚磺酰基，1，2-二甲基丙基亚磺酰基，己基亚磺酰基，1-甲基戊基亚磺酰基，2-甲基戊基亚磺酰基，3-甲基戊基亚磺酰基，4-甲基戊基亚磺酰基，1，1-二甲基丁基亚磺酰基，1，2-二甲基丁基亚磺酰基，1，3-二甲基丁基亚磺酰基，2，2-二甲基丁基亚磺酰基，2，3-二甲基丁基亚磺酰基，3，3-二甲基丁基亚磺酰基，1-乙基丁基亚磺酰基，2-乙基丁基亚磺酰基，1，1，2-三甲基丙基亚磺酰基，1，2，2-三甲基丙基亚磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基；
-C1-C6-卤代烷基亚磺酰基如上所述的C1-C6-烷基亚磺酰基，它部分或完全被氟，氯，溴和/或碘取代，即，例如，氟甲基亚磺酰基，二氟甲基亚磺酰基，三氟甲基亚磺酰基，一氯二氟甲基亚磺酰基，一溴二氟甲基亚磺酰基，2-氟乙基亚磺酰基，2-氯乙基亚磺酰基，2-溴乙基亚磺酰基，2-碘乙基亚磺酰基，2，2-二氟乙基亚磺酰基，2，2，2-三氟乙基亚磺酰基，2，2，2-三氯乙基亚磺酰基，2-氯-2-氟乙基亚磺酰基，2-氯-2，2-二氟乙基亚磺酰基，2，2-二氯-2-氟乙基亚磺酰基，五氟乙基亚磺酰基，2-氟丙基亚磺酰基，3-氟丙基亚磺酰基，2-氯丙基亚磺酰基，3-氯丙基亚磺酰基，2-溴丙基亚磺酰基，3-溴丙基亚磺酰基，2，2-二氟丙基亚磺酰基，2，3-二氟丙基亚磺酰基，2，3-二氯丙基亚磺酰基，3，3，3-三氟丙基亚磺酰基，3，3，3-三氯丙基亚磺酰基，2，2，3，3，3-五氟丙基亚磺酰基，七氟丙基亚磺酰基，1-(氟甲基)-2-氟乙基亚磺酰基，1-(氯甲基)-2-氯乙基亚磺酰基，1-(溴甲基)-2-溴乙基亚磺酰基，4-氟丁基亚磺酰基，4-氯丁基亚磺酰基，4-溴丁基亚磺酰基，九氟丁基亚磺酰基，5-氟戊基亚磺酰基，5-氯戊基亚磺酰基，5-溴戊基亚磺酰基，5-碘戊基亚磺酰基，十一氟戊基亚磺酰基，6-氟己基亚磺酰基，6-氯己基亚磺酰基，6-溴己基亚磺酰基，6-碘己基亚磺酰基或十二氟己基亚磺酰基；
-C1-C4-烷基磺酰基(C1-C4-烷基-S(＝O)2-)，和C1-C4-烷基磺酰基氧基的烷基磺酰基结构部分例如甲磺酰基，乙基磺酰基，丙基磺酰基，1-甲基乙基磺酰基，丁基磺酰基，1-甲基丙基磺酰基，2-甲基丙基磺酰基和1，1-二甲基乙基磺酰基；
-C1-C6-烷基磺酰基，和C1-C6-烷基磺酰基氧基的烷基磺酰基结构部分如上所述的C1-C4-烷基磺酰基，以及，例如，戊基磺酰基，1-甲基丁基磺酰基，2-甲基丁基磺酰基，3-甲基丁基磺酰基，1，1-二甲基丙基磺酰基，1，2-二甲基丙基磺酰基，2，2-二甲基丙基磺酰基，1-乙基丙基磺酰基，己基磺酰基，1-甲基戊基磺酰基，2-甲基戊基磺酰基，3-甲基戊基磺酰基，4-甲基戊基磺酰基，1，1-二甲基丁基磺酰基，1，2-二甲基丁基磺酰基，1，3-二甲基丁基磺酰基，2，2-二甲基丁基磺酰基，2，3-二甲基丁基磺酰基，3，3-二甲基丁基磺酰基，1-乙基丁基磺酰基，2-乙基丁基磺酰基，1，1，2-三甲基丙基磺酰基，1，2，2-三甲基丙基磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基；
-C1-C6-卤代烷基磺酰基如上所述的C1-C6-烷基磺酰基，它是部分或完全地被氟，氯，溴和/或碘取代，即，例如，氟甲基磺酰基，二氟甲基磺酰基，三氟甲基磺酰基，一氯二氟甲基磺酰基，一溴二氟甲基磺酰基，2-氟乙基磺酰基，2-氯乙基磺酰基，2-溴乙基磺酰基，2-碘乙基磺酰基，2，2-二氟乙基磺酰基，2，2，2-三氟乙基磺酰基，2-氯-2-氟乙基磺酰基，2-氯-2，2-二氟乙基磺酰基，2，2-二氯-2-氟乙基磺酰基，2，2，2-三氯乙基磺酰基，五氟乙基磺酰基，2-氟丙基磺酰基，3-氟丙基磺酰基，2-氯丙基磺酰基，3-氯丙基磺酰基，2-溴丙基磺酰基，3-溴丙基磺酰基，2，2-二氟丙基磺酰基，2，3-二氟丙基磺酰基，2，3-二氯丙基磺酰基，3，3，3-三氟丙基磺酰基，3，3，3-三氯丙基磺酰基，2，2，3，3，3-五氟丙基磺酰基，七氟丙基磺酰基，1-(氟甲基)-2-氟乙基磺酰基，1-(氯甲基)-2-氯乙基磺酰基，1-(溴甲基)-2-溴乙基磺酰基，4-氟丁基磺酰基，4-氯丁基磺酰基，4-溴丁基磺酰基，九氟丁基磺酰基，5-氟戊基磺酰基，5-氯戊基磺酰基，5-溴戊基磺酰基，5-碘戊基磺酰基，6-氟己基磺酰基，6-溴己基磺酰基，6-碘己基磺酰基或十二氟己基磺酰基；
-C3-C6-链烯氧基例如丙-1-烯-1-基氧基，丙-2-烯-1-基氧基，1-甲基乙烯基氧基，丁烯-1-基氧基，丁烯-2-基氧基，丁烯-3-基氧基，1-甲基-丙-1-烯-1-基氧基，2-甲基丙-1-烯-1-基氧基，1-甲基丙-2-烯-1-基氧基，2-甲基丙-2-烯-1-基氧基，戊烯-1-基氧基，戊烯-2-基氧基，戊烯-3-基氧基，戊烯-4-基氧基，1-甲基丁-1-烯-1-基氧基，2-甲基丁-1-烯-1-基氧基，3-甲基丁-1-烯-1-基氧基，1-甲基-丁-2-烯-1-基氧基，2-甲基丁-2-烯-1-基氧基，3-甲基丁-2-烯-1-基氧基，1-甲基丁-3-烯-1-基氧基，2-甲基丁-3-烯-1-基氧基，3-甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，1-二甲基丙-2-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丙-1-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基丙-1-烯-2-基氧基，1-乙基丙-2-烯-1-基氧基，己-1-烯-1-基氧基，己-2-烯-1-基氧基，己-3-烯-1-基氧基，己-4-烯-1-基氧基，己-5-烯-1-基氧基，1-甲基戊-1-烯-1-基氧基，2-甲基戊-1-烯-1-基氧基，3-甲基戊-1-烯-1-基氧基，4-甲基戊-1-烯-1-基氧基，1-甲基戊-2-烯-1-基氧基，2-甲基戊-2-烯-1-基氧基，3-甲基戊-2-烯-1-基氧基，4-甲基戊-2-烯-1-基氧基，1-甲基戊-3-烯-1-基氧基，2-甲基戊-3-烯-1-基氧基，3-甲基戊-3-烯-1-基氧基，4-甲基戊-3-烯-1-基氧基，1-甲基戊-4-烯-1-基氧基，2-甲基戊-4-烯-1-基氧基，3-甲基戊-4-烯-1-基氧基，4-甲基戊-4-烯-1-基氧基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基氧基，3，3-二甲基丁-1-烯-1-基氧基，3，3-二甲基丁-2-烯-1-基氧基，1-乙基丁-1-烯-1-基氧基，1-乙基丁-2-烯-1-基氧基，1-乙基丁-3-烯-1-基氧基，2-乙基丁-1-烯-1-基氧基，2-乙基丁-2-烯-1-基氧基，2-乙基丁-3-烯-1-基氧基，1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基氧基，1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基氧基和1-乙基-2-甲基-丙-2-烯-1-基氧基；
-C3-C6-链烯基丙-1-烯-1-基，丙-2-烯-1-基，1-甲基乙烯基，丁烯-1-基，丁烯-2-基，丁烯-3-基，1-甲基丙-1-烯-1-基，2-甲基丙-1-烯-1-基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，戊烯-1-基，戊烯-2-基，戊烯-3-基，戊烯-4-基，1-甲基丁-1-烯-1-基，2-甲基丁-1-烯-1-基，3-甲基丁-1-烯-1-基，1-甲基丁-2-烯-1-基，2-甲基丁-2-烯-1-基，3-甲基丁-2-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基，2-甲基丁-3-烯-1-基，3-甲基丁-3-烯-1-基，1，1-二甲基丙-2-烯-1-基，1，2-二甲基丙-1-烯-1-基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基丙-1-烯-2-基，1-乙基丙-2-烯-1-基，己-1-烯-1-基，己-2-烯-1-基，己-3-烯-1-基，己-4-烯-1-基，己-5-烯-1-基，1-甲基戊-1-烯-1-基，2-甲基戊-1-烯-1-基，3-甲基戊-1-烯-1-基，4-甲基戊-1-烯-1-基，1-甲基戊-2-烯-1-基，2-甲基戊-2-烯-1-基，3-甲基戊-2-烯-1-基，4-甲基戊-2-烯-1-基，1-甲基戊-3-烯-1-基，2-甲基戊-3-烯-1-基，3-甲基戊-3-烯-1-基，4-甲基戊-3-烯-1-基，1-甲基戊-4-烯-1-基，2-甲基戊-4-烯-1-基，3-甲基戊-4-烯-1-基，4-甲基戊-4-烯-1-基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基，1，2-二甲基丁-1-烯-1-基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基，1，3-二甲基丁-1-烯-1-基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基，2，3-二甲基丁-1-烯-1-基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基，3，3-二甲基丁-1-烯-1-基，3，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-1-烯-1-基，1-乙基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-3-烯-1-基，2-乙基丁-1-烯-1-基，2-乙基丁-2-烯-1-基，2-乙基丁-3-烯-1-基，1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；
-C1-C4-链烷二基例如甲烷二基，1，2-乙烷二基，1，3-丙烷二基和1，4-丁烷二基。
苯基烷基，苯基羰基烷基，苯基烷氧基，苯基羰基烷氧基，苯磺酰基，苯基磺酰基氧基，苯基羰基和苯基羰基氧基的苯基环优选是未被取代的或携带一个，两个或三个卤素原子和/或一个硝基，一个氰基，一个或两个甲基，三氟甲基，甲氧基或三氟甲氧基。
在通式I中，
R1优选是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基或卤素；
尤其是C1-C4-烷基，优选甲基，乙基，正丙基或异丙基；或卤素，优
选氟，氯或溴；
特别优选甲基或氯；
最优选甲基；
R2优选是C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷基磺酰基，卤素或硝基；
尤其是C1-C4-卤代烷基，优选二氟甲基或三氟甲基；C1-C4-烷基磺酰
基，优选甲基磺酰基或乙基磺酰基；或卤素，优选氟或氯；
特别优选C1-C4-烷基磺酰基，最优选甲基磺酰基；
R3优选是氢，C1-C4-烷基或卤素；
尤其是氢，氯或甲基；
特别优选氢；
R4优选是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；
尤其是氢，甲基，乙基，氯甲基或溴甲基；
R5优选是氢或C1-C4-烷基；
尤其是氢；或
R4，R5一起优选是C1-C4-链烷二基；
尤其是甲烷二基；
特别优选氢；或
R6优选是羟基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基磺酰基氧基，C1-C6-烷基羰氧基，苯基-C1-C2-烷氧基，苯基羰基-C1-C2-烷氧基，苯基磺酰基氧基，苯基羰基氧基，其中四个最后提及的取代基的苯基可以部分地或全部被卤化和/或可以携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
尤其是羟基，苯基-C1-C2-烷氧基，苯基羰基-C1-C2-烷氧基，苯基磺酰基氧基，苯基羰基氧基，其中四个最后提及的取代基的苯基可以是部分或完全被卤化或携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
特别优选羟基；
R7优选是氢，C1-C4-烷基或环丙基；
尤其是C1-C4-烷基，优选甲基，乙基，异丙基，异丁基，仲丁基或
叔丁基；或环丙基；
R8优选是氢或C1-C4-烷基；
尤其是氢，甲基或乙基；
特别优选氢或甲基。
特别优选的是通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中
R1是C1-C6-烷基或卤素；
R2是C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷基磺酰基或卤素；
R3是氢，C1-C4-烷基或卤素；
R7是C1-C4-烷基或环丙基；
R8是氢或C1-C4-烷基。
特别优选的是通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中
R1是甲基或氯；
R2是C1-C4-烷基磺酰基；
R3是氢，甲基或氯；
R4是氢，甲基，乙基，氯甲基或溴甲基；或
R5是氢或甲基；
特别是氢；或
R4，R5一起形成甲烷二基；
R6是羟基；
R7是C1-C4-烷基或环丙基；
R8是氢或C1-C4-烷基。
非常优选的是通式Ia1的化合物(≡I，其中R3，R8＝H；R6＝OH；R7＝CH3)，尤其涉及表1的化合物Ia1.1-Ia1.77，基团R1到R8的定义对于本发明的化合物是特别重要的，不仅仅彼此结合，而且在各种情况下它们单独都如此。
表1
也非常优选的是通式Ia2的化合物，尤其是化合物Ia2.1到Ia2.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia3的化合物，尤其是化合物Ia3.1到Ia3.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia4的化合物，尤其是化合物Ia4.1到Ia4.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R7是叔丁基。
也非常优选的是通式Ia5的化合物，尤其是化合物Ia5.1到Ia5.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R7是环丙基。
也非常优选的是通式Ia6的化合物，尤其是化合物Ia6.1到Ia6.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R8是甲基。
也非常优选的是通式Ia7的化合物，尤其是化合物Ia7.1到Ia7.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R8是甲基和R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia8的化合物，尤其是化合物Ia8.1到Ia8.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R8是甲基和R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia9的化合物，尤其是化合物Ia9.1到Ia9.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R8是甲基和R7是叔丁基。
也非常优选的是通式Ia10的化合物，尤其是化合物Ia10.1到Ia10.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R8是甲基和R7是环丙基。
也非常优选的是通式Ia11的化合物，尤其是化合物Ia11.1到Ia11.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是苯基羰基氧基。
也非常优选的是通式Ia12的化合物，尤其是化合物Ia12.1到Ia12.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是苯基羰基氧基和R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia13的化合物，尤其是化合物Ia13.1到Ia13.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是苯基羰基氧基和R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia14的化合物，尤其是化合物Ia14.1到Ia14.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是苯基羰基氧基和R7是叔丁基。
也非常优选的是通式Ia15的化合物，尤其是化合物Ia15.1到Ia15.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氟苯基羰氧基。
也非常优选的是通式Ia16的化合物，尤其是化合物Ia16.1到Ia16.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氟苯基羰氧基和R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia17的化合物，尤其是化合物Ia17.1到Ia17.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氟苯基羰氧基和R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia18的化合物，尤其是化合物Ia18.1到Ia18.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氟苯基羰氧基和R7是叔丁基。
也非常优选的是通式Ia19的化合物，尤其是化合物Ia19.1到Ia19.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-三氟甲基苯基羰氧基。
也非常优选的是通式Ia20的化合物，尤其是化合物Ia20.1到Ia20.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-三氟甲基苯基羰氧基和R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia21的化合物，尤其是化合物Ia21.1到Ia21.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-三氟甲基苯基羰氧基和R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia22的化合物，尤其是化合物Ia22.1到Ia22.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-三氟甲基苯基羰氧基和R7是叔丁基。
也非常优选的是通式Ia23的化合物，尤其是化合物Ia23.1到Ia23.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氯苯基羰氧基。
也非常优选的是通式Ia24的化合物，尤其是化合物Ia24.1到Ia24.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氯苯基羰氧基和R7是乙基。
也非常优选的是通式Ia25的化合物，尤其是化合物Ia25.1到Ia25.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氯苯基羰氧基和R7是异丙基。
也非常优选的是通式Ia26的化合物，尤其是化合物Ia26.1到Ia26.77，它们与相应的化合物Ia1.1到Ia1.77的区别在于R6是3-氯苯基羰氧基和R7是叔丁基。
通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑能够通过不同的途径，例如通过下面的方法获得。
方法A
其中R6＝OH的通式I的化合物是通过通式II的吡唑类与活化的苯甲酸衍生物IIIα或苯甲酸IIIβ(它优选就地活化)反应，以得到相应的酰化产物I和随后重排来获得。
L1是羟基或亲核可置换的离去基团，如卤素，例如溴或氯，杂芳基，例如咪唑基或吡啶基，羧酸根，例如乙酸根，三氟乙酸根，等等。
活化的苯甲酸衍生物能够直接使用，如对于苯甲酰卤而言，或就地产生，例如使用二环己基碳化二亚胺，三苯基膦/偶氮二羧酸酯，2-吡啶二硫化物/三苯基膦，碳酰二咪唑，等等。
理想的是在碱存在下进行酰化反应。反应物和辅助碱在这一情况下理想地以等摩尔量使用。辅助碱的稍微过量，例如1.2到1.5摩尔当量(基于II)在某些情况下是理想的。
合适的辅助碱是叔烷基胺，吡啶或碳酸碱金属盐。适合用作溶剂的是，例如，氯化烃类，如二氯甲烷，1，2-二氯乙烷；芳烃，如甲苯，二甲苯，氯苯；醚类，如乙醚，甲基叔丁基醚，二甲氧基乙烷，四氢呋喃，二噁烷；极性非质子传递溶剂，如乙腈，二甲基甲酰胺，二甲亚砜；或酯类，如乙酸乙酯，或这些的混合物。
如果所使用的活化羧酸组分是苯甲酰卤，当添加这一反应物时，理想地将反应混合物冷却至0-10℃。混合物随后在20-100℃，优选在25-50℃下搅拌，直到反应已经结束为止。按照常规方式进行后处理，例如通过将反应混合物倾倒在水中和萃取有价值的产物。特别适合于此目的的溶剂是二氯甲烷，乙醚，二甲氧基乙烷和乙酸乙酯。有机相被干燥和除去溶剂，在此之后粗制酯I’能够无需进一步提纯就可用于重排。
酯类I’的重排得到通式I化合物的过程理想地在溶剂中和在碱存在下和如果合适的话使用氰基化合物作为催化剂，在20-40℃下进行。
合适的溶剂是，例如，乙腈，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，二噁烷，乙酸乙酯，二甲氧基乙烷，四氢呋喃，甲苯，或这些的混合物。优选的溶剂是乙腈和二噁烷。
合适的碱是叔胺，如三乙胺，吡啶，或碳酸碱金属盐，如碳酸钠或碳酸钾，它们优选以等摩尔量或至多四倍过量(基于酯)来使用。优选使用三乙胺或碳酸碱金属盐，优选以两倍的摩尔量(基于酯)使用。
合适的氰基化合物是无机氰化物，如氰化钠和氰化钾，和有机氰基化合物，如丙酮合氰化氢和三甲基甲硅烷基氰化物。它们以基于酯的1-50mol％的量使用。优选的是以基于酯的5-15mol％，优选10mol％的量使用丙酮合氰化氢或三甲基甲硅烷基氰化物。
后处理能够按本身已知的方式进行。反应混合物例如可用稀无机酸如5％强度盐酸或硫酸加以酸化，和用有机溶剂例如二氯甲烷或乙酸乙酯萃取。有机萃取液能够用5-10％强度的碱金属碳酸盐溶液，例如碳酸钠或碳酸钾溶液萃取。水相被酸化和所获得的沉淀物被抽滤出来和/或用二氯甲烷或乙酸乙酯萃取，并且将混合物干燥和浓缩。(羟基吡唑的酯的制备方法和酯的重排的实施例例如在EP-A 282 944和US4 643 757中给出)。
然而，还有可能通过通式II的吡唑或它的碱金属盐与通式IV的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)苯衍生物在一氧化碳，催化剂和碱存在下进行反应来就地产生酯I’。
L2是离去基团，如卤素，例如氯，溴或碘，或磺酸根，如甲磺酸根或三氟甲磺酸根；优选的是溴或三氟甲磺酸根。
如果合适的话，酯I’直接转化成通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑。
合适的催化剂是钯-配位体配合物，其中钯以氧化态0存在，金属钯，它任选被吸附在载体上，和优选是钯(II)盐。与钯(II)盐和金属钯的反应优选在配合物配位体存在下进行。
合适的钯(0)配位体配合物的例子是四(三苯基膦)钯。
金属钯优选被吸附到惰性载体上，例如，活性炭，硅石，矾土，硫酸钡或碳酸钙。反应优选在配合物配位体例如三苯基膦存在下进行。
合适的钯(II)盐的例子是乙酸钯和氯化钯。配合物配位体如三苯基膦的存在是优选的。
属于钯-配位体配合物的或在其(指配位体)存在下与金属钯或钯(II)盐的反应优选进行的那些合适配合物配位体是叔膦，它的结构由以下结构式表示
其中z是1-4和基团Ra到Rg是C1-C6-烷基，C3-C6-环烷基，芳基C1-C2-烷基或，优选，芳基。芳基例如是萘基和未被取代的或取代的苯基，例如，2-甲苯基，和特别是未被取代的苯基。
配合物钯盐能够按本身已知的方式从市场上可买到的钯盐如氯化钯或乙酸钯和合适的膦如三苯基膦、三环己基膦或1，2-双(二苯基膦基)乙烷开始来制备。配合的钯盐中的许多也是可以从市场上可买到的。优选的钯盐是[(R)(+)2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘]钯(II)氯化物，双(三苯基膦)钯(II)乙酸盐和，特别是双(三苯基膦)钯(II)氯化物。
钯催化剂通常以0.05-5mol％，和优选1-3mol％的浓度使用。
合适的碱是叔胺，例如，N-甲基哌啶，乙基二异丙基胺，1，8-双二甲基氨基萘或尤其是三乙胺。也合适的是碱金属碳酸盐，如碳酸钠或碳酸钾。然而，碳酸钾和三乙胺的混合物也是合适的。
通常，使用2-4摩尔当量，尤其2摩尔当量的碱金属碳酸盐，和1-4摩尔当量，尤其2摩尔当量的叔胺，基于通式IV的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)苯衍生物。
合适的溶剂是腈，如苄腈和乙腈；芳烃，如甲苯；酰胺类，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，四C1-C4-烷基脲或N-甲基吡咯烷酮和，优选，醚类，如四氢呋喃和甲基叔丁基醚。特别优选的是醚类，如1，4-二噁烷和二甲氧基乙烷作为溶剂。
通式IIIb的化合物例如能够如下获得
通式V的肟能够按本身已知的方式经由异羟肟酰卤(尤其异羟肟酰氯)中间体转化成4，5-二氢异噁唑-3-基-苯衍生物VI。从这些能够就地制备氧化腈，并且这些氧化腈与链烯反应得到所需产物(参见，例如，Chem.Ber.106(1973)，3258-3274)。因此，例如，肟V通过使用次氯酸钠来氧化并与烯丙基卤，例如烯丙基氯在惰性溶剂如二氯甲烷，氯仿，四氢呋喃，二噁烷或乙腈中反应，得到(4，5-二氢异噁唑-3-基)苯衍生物VI。它然后在催化剂和碱存在下与一氧化碳和水反应而得到VII。
L2是离去基团，如卤素，例如氯，溴或碘，或磺酸根，如甲磺酸根或三氟甲磺酸根；优选的是溴或三氟甲磺酸根。
X是卤素，优选氯或溴。
合适的催化剂体系是以上所述的钯-配位体配合物。反应条件是相似的。
环丙烷环的闭环，即化合物VII转化成化合物IIIβ的过程能够使用强碱，如碱金属醇盐，例如叔丁醇钾，优选在极性非质子传递溶剂如二甲亚砜中进行。
环丙烷环的闭环也能够在化合物VI的阶段中进行而得到化合物IV，它能够进一步按类似方式通过使用一氧化碳和水在催化剂和碱存在下进行反应而得到IIIβ。
通过将通式VIII的肟转化成相应的异羟肟酰卤(尤其异羟肟酰氯)，就地产生氧化腈并使其与链烯反应，也有可能获得通式IIIβ的化合物(参见，例如，Chem.Ber.106(1973)，3258-3274)。该酯然后在本身已知的条件下水解，得到(4，5-二氢异噁唑-3-基)苯VII，然后如上所述进一步反应。
L3是C1-C6-烷氧基和X是卤素，优选氯或溴。
其中R6≠羟基的通式I的化合物是通过其中R6＝羟基的通式I的化合物与烷基化剂，磺化剂或酰化剂L4-R6a(X)反应获得的。
L4是可亲核替换的离去基团，如卤素，例如溴或氯，酰氧基，例如乙酰氧基或乙基羰基氧基，或烷基磺酰基氧基，例如甲基磺酰基氧基或三氟甲基磺酰基氧基.
R6a是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-烷基羰基，苯基-C1-C4-烷基，苯基羰基-C1-C4-烷基，苯磺酰基或苯基羰基，其中四个最后提及的取代基中的苯基可以是部分或完全被卤化和/或携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
通式X的化合物能够直接使用，例如对于磺酰卤或磺酸酐的情况，或就地产生，例如对于活化的磺酸的情况(使用磺酸和二环己基碳二亚胺，碳酰二咪唑，等)。
起始原料一般以等摩尔比使用。然而，也理想的是使用过量的一种或另一种组分。
如果合适的话，理想的是在碱存在下进行反应。反应物和辅助碱理想地以等摩尔量使用。过量的辅助碱，例如，基于I(其中R6＝OH)的1.5-3摩尔当量，在某些情况下是理想的。
合适的辅助碱是叔烷基胺，如三乙胺，吡啶，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠，碳酸钾，和碱金属氢化物，例如氢化钠。优选使用三乙胺和吡啶。
合适的溶剂是，例如，氯化烃类，如二氯甲烷，1，2-二氯乙烷；芳烃，例如甲苯，二甲苯，氯苯；醚类，如乙醚，甲基叔丁基醚，四氢呋喃，二噁烷；极性非质子传递溶剂，如乙腈，二甲基甲酰胺，二甲亚砜；或酯类，如乙酸乙酯，或这些的混合物。
通常，反应温度是在0℃至反应混合物的沸点之间。
后处理能够按照本身已知的方式进行，得到产物。
通式II的吡唑类是已知的或能够通过本身已知的方法制备(例如EP-A240 001和J.Prakt.Chem.315(1973)，383)。
通式IIIa和IV的化合物在每一种情况下是新型的
在每一种情况下变量R1-R5与在通式I的化合物下的定义相同，和
L是羟基或能够通过水解除去的基团；
和
L2是可亲核替换的离去基团。
能够通过水解除去的基团的例子是烷氧基，苯氧基，烷硫基和苯硫基，它们是被取代的或未被取代的，卤素，经氮连接的杂芳基，氨基和亚氨基，它们是被取代的或未被取代的，等等。
可亲核替换的离去基团的例子是卤素，C1-C4-烷基磺酰基氧基和C1-C4-卤代烷基磺酰基氧基。
通式III的优选化合物是其中L为卤素，尤其是氯或溴的那些化合物。
也优选的是其中L是羟基的通式III的那些化合物。
也优选的是其中L是C1-C6-烷氧基的通式III的那些化合物。
对于变量R1-R5，通式III和IV的化合物的特别优选的实例对应于通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯吡唑中提及的那些。
方法B
另外，其中R6＝OH的通式I的化合物能够如下制备
合适的碱和溶剂是以上对于闭环所提及的那些。
其中R6＝OH的通式I的化合物能够如以上所讨论的那样，通过与烷基化剂，磺化剂或酰化剂L4-R6a(X)反应而转化成其中R6≠OH的通式I的化合物。
制备实施例
4-[2-甲基-3-(2-氧杂-3-氮杂双环[3.1.0]己-3-烯-4-基)-4-甲基-磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑(化合物2.3)
步骤a)
在15-20℃下，将3.04g的叔丁醇钾加入到3.0g(9mmol)的2-甲基-3-(5-氯甲基-4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基-磺酰基苯甲酸在5mL的二甲亚砜中的溶液中，然后混合物在室温下搅拌一夜。反应混合物搅拌到0.3L的3％强度盐酸中并用乙酸乙酯萃取三次。合并的有机相用水洗涤和干燥，将溶剂除去。残留物用硅胶柱色谱法提纯(流动相＝甲苯/四氢呋喃/乙酸8/2/1)。这将得到1.3g(理论值的49％)的2-甲基-3-(2-氧杂-3-氮杂双环[3.1.0]己-3-烯-4-基)-4-甲基-磺酰基苯甲酸。1H-NMR谱对应于给定的结构。
步骤b)
在氮气氛围中，将0.79g(3.9mmol)的二环己基碳二亚胺加入到来自步骤a)的0.75g(2.54mmol)的产物和0.25g(2.54mmol)的1-甲基-5-羟基-1H-吡唑在50mL的无水乙腈中的溶液中，然后混合物在40℃下搅拌2小时和在室温下进一步搅拌12小时。溶剂在减压下蒸发，残留物被溶解在乙酸乙酯中，用5％强度碳酸钾溶液萃取3次，用水洗涤3次，干燥和浓缩至干透。这得到1.2g的粘性棕色油，它无需进一步提纯就可参与反应。
步骤c)
来自步骤b)的1.2g的产物和0.52g的碳酸钾在5mL的二噁烷中的混合物在室温下搅拌4小时。混合物然后在减压下浓缩至干，残留物被溶解在水中和水相用乙醚洗涤3次。水相的pH然后使用10％强度盐酸调节至1-2，水相用乙酸乙酯萃取3次。合并的有机相用水洗涤，干燥和在减压下浓缩至干。这得到0.3g(理论值的33％)的无定形的泡沫。1H-NMR谱对应于标题化合物的给定结构。
4-[2-甲基-3-(2-氧杂-3-氮杂-双环[3.1.0]己-3-烯-4-基)-4-甲基-磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-叔丁基-1H-吡唑(化合物2.1)。
在室温下，将0.17g(1.50mmol)的叔丁醇钾加入到0.23g(0.51mmol)的4-[2-甲基-3-(5-氯甲基-4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基-磺酰基苯甲酰基]-5-羟基-1-丁基-1H-吡唑在2.5mL的二甲亚砜中的溶液中，然后混合物搅拌一夜。混合物然后被搅拌到300mL的3％强度的盐酸水溶液中，水相在每种情况下用200mL乙酸乙酯萃取3次，合并的有机相在每种情况下用50mL的水洗涤4次，在硫酸钠上干燥和在减压下浓缩。这得到0.12g(57％)棕色固体形式的标题化合物，熔点69-74℃。
1H-NMR(δ，ppm)δ＝1.1-1.3(m，2H)，1.58(s，9H)，2.58(s，3H)，2.3-2.5(m，1H)，3.22(s，3H)，5.21(m，1H)，7.32(s，1H)，7.72(d，1H)，8.11(d，1H)。
除了上述化合物外，表2还列出已制备的或按类似方式可制备出来的通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑
表2
通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑及其农用盐以异构体混合物形式和以纯异构体形式都适合用作除草剂。包括通式I的化合物的除草组合物可以非常有效地，尤其在高施用率下控制在非作物区域上的植物。它们抵抗作物如小麦，米，玉米，黄豆和棉花中的阔叶野草和有害禾草，但对作物没有任何显著的影响。这一效果主要在低施用率下观察。
取决于所用的施用方法，通式I的化合物，或包含它们的除草组合物，能够另外用于许多禾谷类作物中以除掉不希望有的植物。合适的作物的例子是下列这些
洋葱，凤梨，落花生，芦笋(Asparagus officinalis)，甜菜(Betavulgaris spec.altissima)，芜菁甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)，芜菁甘蓝(Brassica napus var.napus)，芜菁甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)，芜菁(Brassica rapa var.silvestris)，山茶花(Camellia sinensis)，红花(Carthamus tinctorius)，山核桃(Caryaillinoinensis)，柠檬，甜橙，咖啡树(Coffea canephora，Coffealiberica)，黄瓜，狗芽根(Cynodon dactylon)，胡萝卜，油棕(Elaeisguineensis)，欧洲草莓，大豆，陆地棉，(木本棉，草本棉，棉属)，向日葵，三叶橡胶树，大麦芽，啤酒花藤，山芋，核桃，小扁豆，亚麻，Lycopersicon lycopersicum，海棠(Malus spec.)，木薯，苜蓿，芭蕉种属，烟草(N.rustica)，欧洲洋橄榄，稻，小粒菜豆，菜豆，挪威云杉，松属，豌豆，欧洲甜樱桃，桃树，西洋梨(Pyrus communis)，Ribessylvestre，篦麻，甘蔗，黑麦，马铃薯，二色高粱(s.vulgare)，可可，红三叶，小麦，硬粒小麦，蚕豆，葡萄和玉米。
另外，通式I的化合物也可用于一些作物上，这些作物由于育种(包括遗传工程方法)而可耐受除草剂的作用。
通式I的化合物，或包含它们的除草组合物，例如能够利用喷雾、雾化、扬尘、撒播或水冲方法用下列形式施用即可喷雾的水溶液，粉剂，悬浮液，还有高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散液，乳液，油分散体，糊剂，粉尘剂，撒播的物质或粒剂。使用形成取决于预定目的；在任何情况下，它们确保本发明的活性化合物的非常精细的分布。
除草组合物包含除草有效量的通式I的至少一种化合物或I的农用盐以及通常用于配制作物保护剂的助剂。
基本上，合适的惰性助剂包括
中等至高沸点的矿物油馏分，如煤油和柴油，还有煤焦油和蔬菜或动物来源的油，脂族，环状和芳族烃，例如链烷烃，四氢萘，烷基化的萘和它们的衍生物，烷基化苯和它们的衍生物，醇类如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇和环己醇，酮如环己酮，或强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮，和水。
含水的使用形式能够通过添加水，从乳油，悬浮液，糊剂，可湿性粉剂或水可分散的粒料制备。为了制备乳液、糊剂或油分散体，环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑，原样或溶解在油或溶剂中，能够利用润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂在水中均化。另外，有可能制备出由活性物质，润湿剂，增粘剂，分散剂或乳化剂和，如果需要的话，溶剂或油组成的浓缩物，这些浓缩物适合用水稀释。
合适的表面活性剂(助剂)是芳族磺酸(例如木质素-，苯酚-，萘-和二丁基萘磺酸)和脂肪酸的碱金属盐，碱土金属盐和铵盐，烷基和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪族醇的硫酸盐，和硫酸化十六-、十七-和十八-醇的盐类，和脂族二醇醚的盐类，磺化萘和其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧化乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基-，辛基-或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇类，异十三醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸盐，山梨糖醇酯类，亚硫酸纸浆废液或甲基纤维素。
通过将活性物质与固体载体一起混合或研磨，能够制备粉剂，撒播材料和粉尘剂。
通过将活性物质粘结于固体载体上能够制备粒料，例如涂覆的粒料，浸渍粒料和均质粒料。固体载体是矿物土，如硅石，硅胶，硅酸盐，滑石，高岭土，石灰石，石灰，白尘粉，细粘土，黄土，粘土，白云石，硅藻土，硫酸钙，硫酸镁，氧化镁，磨细的合成材料，肥料如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵和尿素，和植物来源的产品，如谷类粗粉，树皮粗粉，木粉和坚果壳粗粉，纤维素粉，或其它固体载体。
通式I化合物在现成即可使用的制剂中的浓度能够在宽范围内变化。通常，配制剂包含大约0.001-98wt％，优选0.01-95wt％的至少一种活性化合物。活性化合物以90％到100％，优选95％到100％(根据NMR谱)的纯度使用。
下面的配制剂实例用于说明此类配制剂的制备
I.将20重量份的化合物No.2.5溶于由80重量份的烷基化苯，10重量份的通过8-10mol环氧乙烷加成到1mol油酸N-单乙醇酰胺上得到的加成物，5重量份的十二烷基苯磺酸钙和5重量份的通过40mol环氧乙烷加成到1mol蓖麻油上得到的加成物组成的混合物中。将该溶液倾倒在100,000重量份的水中并精细地分布在其中，得到了包含0.02wt％的活性化合物的水分散体。
II.将20重量份的化合物No.2.5溶于由40重量份的环己酮，30重量份的异丁醇，20重量份的通过7mol环氧乙烷加成到1mol异辛基苯酚上得到的加成物和10重量份的通过40mol环氧乙烷加成到1mol蓖麻油上得到的加成物组成的混合物中。将该溶液倾倒在100,000重量份的水中并精细地分布在其中，得到了包含0.02wt％的活性化合物的水分散体。
III.将20重量份的活性化合物No.2.5溶于由25重量份的环己酮，65重量份的沸点在210-280℃之间的矿物油馏分和10重量份的通过40mol环氧乙烷加成到1mol蓖麻油上得到的加成物组成的混合物中。将该溶液倾倒在100,000重量份的水中并精细地分布在其中，得到了包含0.02wt％的活性化合物的水分散体。
IV.20重量份的活性化合物No.2.5与3重量份的二异丁基萘磺酸钠，17重量份的来自亚硫酸盐造纸废液的木质磺酸钠和60重量份的粉状硅胶彻底混合，混合物在锤磨机中磨细。将混合物精细地分散在20,000重量份水中，得到了包含0.1wt％活性化合物的喷雾混合物。
V.将3重量份的活性化合物No.2.5与97重量份的细散高岭土混合。这得到了包含3wt％活性化合物的粉尘剂。
VI.20重量份的活性化合物No.2.5与2重量份的十二烷基苯磺酸钙，8重量份的脂肪醇聚乙二醇醚，2重量份的苯酚/尿素/甲醛缩合物的钠盐和68重量份的链烷烃矿物油彻底混合。这得到稳定的油性分散体。
VII.将1重量份的活性化合物No.2.5溶于由70重量份的环己酮，20重量份的乙氧基化异辛基苯酚和10重量份的乙氧基化蓖麻油组成的混合物中。这得到稳定的乳油。
VIII.将1重量份的活性化合物No.2.5溶于由80重量份的环己酮和20重量份的WettolEM31(基于乙氧基化蓖麻油的非离子乳化剂)组成的混合物中。这得到稳定的乳油。
通式I的化合物或除草组合物能够在发芽前后施用。如果活性化合物不能很好地被某些作物所耐受，可使用这样一种施用技术，其中借助于喷雾设备来喷雾该除草组合物，喷雾的方式使得这些组合物尽可能少地(如果有的话)接触敏感作物的叶子，而活性化合物则达到在下面生长的不希望有的植物的叶子上，或裸露的土壤表面(苗后直接施用，俯视)。
通式I的化合物的施用量是0.001到3.0，优选0.01到1.0kg/ha的活性物质(a.s.)，这取决于控制对象，季节，目标植物和生长期。
为了增宽活性谱和获得协同效应，通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑可与其它除草剂或生长调节活性化合物组中的许多代表性化合物混合，然后一起施用。混合物的合适组分是，例如，1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，酰胺，氨基酸和它的衍生物，氨基三唑，N-酰苯胺，(杂)芳基氧基链烷酸和它们的衍生物，苯甲酸和它的衍生物，苯并噻二嗪酮，2-(杂)芳酰基-1，3-环己二酮，杂芳基芳基酮，苄基异噁唑烷酮，间-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸酯，喹啉羧酸和它的衍生物，乙酰氯苯胺，环己烯酮肟醚衍生物，二嗪，二氯丙酸和它的衍生物，二羟基苯并呋喃，二氢呋喃-3-酮，二硝基苯胺，二硝基苯酚，二苯基醚，联吡啶，卤代羧酸和它们的衍生物，脲类，3-苯基尿嘧啶，咪唑，咪唑啉酮，N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺类，噁二唑，环氧乙烷类，酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯，苯乙酸和它的衍生物，2-苯基丙酸和它的衍生物，吡唑类，苯基吡唑，哒嗪，吡啶羧酸和它的衍生物，嘧啶基醚类，磺酰胺类，磺酰脲类，三嗪类，三嗪酮，三唑啉酮，三唑羧酰胺和尿嘧啶。
另外比较理想地是单独施用通式I的化合物或与其它除草剂相结合施用，或以该化合物与其它作物保护剂的混合物形式(例如与控制害虫或致植物病的真菌或细菌的试剂一起)施用。也需要关心的是与无机盐溶液的可混合性，后者用于处理营养和微量元素缺乏。也可添加非植物毒性的油和油浓缩物。
应用实施例
通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑的除草活性可通过下列温室试验来说明
所使用的培养容器是装有壤质砂土的塑料盆，有大约3.0％的腐殖质作为底物。对于每一品种单独播种试验植物的种子。
对于出芽前的处理，直接在播种之后，利用细分配喷嘴来施用已悬浮或乳化在水中的活性化合物。容器进行温和的灌溉以促进发芽和生长，随后用透明塑料罩覆盖，直至植物生根为止。这一覆盖导致试验植物的均匀发芽，除非这受到活性化合物的不利影响。
对于出芽后的处理，试验植物首先生长到3-15cm的高度，取决于植物习性，和然后仅仅用悬浮或乳化在水中的活性化合物处理。用于这一目的的这些试验植物可以直接播种和在同一容器中生长，或它们首先作为苗单独生长，然后在处理之前的几天移植到试验容器中。出芽后处理的施用量是0.25或0.125kg的a.s.(活性物质)/ha。
取决于品种，植物保持在10-25℃或20-35℃。试验时间延续2到4周。在这一段时间中，植物进行培育，评价它们对各处理的响应。
使用0到100的标准来进行评价。100指植物没有出芽，或至少作物的地上部分被完全破坏，0指没有损害，或正常的生长过程。
在温室试验中使用的植物属于以下品种
在0.25或0.125kg/ha的施用量下，化合物No.2.5(表2)显示出抵抗上述不希望有的植物的非常良好的出芽后作用。
权利要求
1.通式I的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑及其农用盐
其中
R1是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，卤素或硝基；
R2是C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-卤代烷氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-卤代烷硫基，C1-C6-烷基亚磺酰基，C1-C6-卤代烷基亚磺酰基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-卤代烷基磺酰基，卤素，氰基或硝基；
R3是氢，C1-C6-烷基或卤素；
R4是氢，C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；
R5可具有对于R4给定的意义；或
R4，R5一起是C1-C4-链烷二基，它可部分或完全被卤化和/或携带1-3个C1-C4-烷基；
R6是羟基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-链烯氧基，C1-C6-烷基磺酰基氧基，C1-C6-烷基羰氧基，苯基-C1-C4-烷氧基，苯基羰基-C1-C4-烷氧基，苯基磺酰基氧基，苯基羰氧基，其中四个最后提及的取代基的苯基可以部分地或全部被卤化和/或可以携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基；
R7是氢，C1-C6-烷基或环丙基；
R8是氢，C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基。
2.根据权利要求1的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中
R1是C1-C6-烷基或卤素；
R2是C1-C6-卤代烷基，C1-C6-烷基磺酰基或卤素；
R3是氢，C1-C4-烷基或卤素；
R7是C1-C4-烷基或环丙基；
R8是氢或C1-C4-烷基。
3.根据权利要求1或2的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑，其中R6是羟基，苯基-C1-C2-烷氧基，苯基羰基-C1-C2-烷氧基，苯基磺酰基氧基或苯基羰基氧基，其中四个最后提及的取代基中的苯基可以是部分或完全地被卤化和/或可携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
4.制备权利要求1的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑的方法，它包括利用通式III的苯甲酸衍生物将通式II的吡唑加以酰化
其中变量R1到R5，R7和R8与权利要求1中定义相同，以及L1是羟基或可亲核替换的离去基团；
酰化产物进行重排，得到其中R6是羟基的通式I的化合物，和如果合适的话让重排的产物与通式X的化合物反应
L4-R6a X
其中
L4是可亲核替换的离去基团；和
R6a是C1-C6-烷基，C3-C6-链烯基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-烷基羰基，苯基-C1-C4-烷基，苯基羰基-C1-C4-烷基，苯磺酰基或苯基羰基，其中四个最后提及的取代基中的苯基可以是部分或完全被卤化和/或携带1-3个下列基团硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
5.制备权利要求1的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑的方法，包括让通式II的吡唑酮或其碱金属盐，与环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-苯衍生物IV在一氧化碳、催化剂和碱存在下进行反应
其中变量R7和R8与权利要求1中定义相同，
其中变量R1-R5与权利要求1中定义相同和L2是离去基团，
和，如果合适的话，让该缩合产物与通式X的化合物反应
L4-R6a X
其中L4和R6a与权利要求4中定义相同。
6.制备权利要求1的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑的方法，它包括让通式XI的3-(5-卤甲基-4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑与碱反应而得到其中R6是羟基的通式I的化合物，
其中R1到R5，R7和R8与权利要求1中定义相同，和X是卤素，
和，如果合适的话，让反应产物与通式X的化合物反应
L4-R6a X
其中L4和R6a与权利要求4中定义相同。
7.通式IIIa或IV的化合物
其中R1到R5与权利要求1中定义相同，L是羟基或能够由水解除去的基团和L2是可亲核替换的离去基团。
8.组合物，它包含除草有效量的权利要求1-3中任何一项的通式I的至少一种环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑或其农用盐以及通常用于配制作物保护剂的助剂。
9.控制不希望有的植物的方法，它包括将除草有效量的权利要求1-3中任何一项的通式I的至少一种环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑或其农用盐作用于植物、种植地和/或种子上。
10.权利要求1-3中任何一项的环丙基稠合的3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-取代的苯甲酰基吡唑和/或其农用盐作为除草剂的用途。
全文摘要
本发明涉及通式(I)的环丙基稠合的3－(4，5－二氢异噁唑－3－基)－取代的苯甲酰基吡唑及其农用盐，其中变量如说明书中所定义。这些化合物有除草作用。
文档编号A01N43/80GK1409710SQ0081653
公开日2003年4月9日 申请日期2000年11月27日 优先权日1999年12月2日
发明者S·库迪斯, E·巴奥曼, W·冯德恩, K·兰格曼, G·梅耶, U·米斯里茨, U·纳德列尼, M·维切尔, K-O·威斯特法伦, H·沃尔特 申请人:巴斯福股份公司