专利名称：含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以吡唑醚菌酯和福美双为有效成分的杀菌组合物及其应 用，属于杀菌组合物农药技术领域。
背景技术：
吡唑醚菌酯是一种新型甲氧基丙烯酸酯(Strobilurins)类广谱性杀菌 剂，具有保护、治疗和良好的渗透、内吸作用，对子囊菌、担子菌、卵菌和 半知菌均显示出显著的抑菌和杀菌活性，被广泛应用于果树、蔬菜及禾谷类 作物病害的防治。该杀菌剂属于线粒体呼吸抑制剂，即阻断呼吸链中细胞色 素b和cl间电子转移抑制线粒体的呼吸，干扰细胞能量供给，使细胞死亡， 从而发挥杀菌作用。由于其作用机理独特，因此与其他常用杀菌剂无交互抗 药性。然而，吡唑醚菌酯固有的抗性风险很高，如果长期单一使用，不可避 免会产生抗性；且该药剂成本高，在农业生产各领域普及推广困难较大。通 过与其他有效杀菌剂进行复配是降低生产成本，延缓抗药性产生，延长其使 用寿命的有效途径。福美双(thiram)是一种具有保护作用的二甲基二硫代氨基甲酸盐类杀 菌剂。其作用原理主要与细胞膜上亚单位联结的疏水键或金属桥结合，致使 膜结构受到破坏，出现裂缝、孔隙，细胞膜失去正常的生理功能。是破坏菌 体细胞膜，对卵菌、子囊菌、半知菌类中许多病原真菌具活性，常用于种子 处理、土壤处理和叶丛喷雾，对蔬菜立枯病、猝倒病以及瓜类霜霉病、炭疽 病等均具有良好防效，市场价格较低。发明内容本发明为了避免长期使用吡唑醚菌酯单剂所带来的产生抗性、成本高的 缺陷，提供一种含有吡唑醚菌酯和福美双两种活性组分的具有协同增效作用 的杀菌组合物及其应用。本发明采用的技术方案如下杀菌组合物，含有活性组分吡唑醚菌酯(ovmclostrobin)和福美双 (thiram),其重量份数比为1: 40 40: 1，较佳比例为1: 20 20: 1，最佳比例为1: 8 8: 1，组合物中两种活性组分的重量百分含量为1 90%，较佳比例为10 70%，最佳比例为10 50%，活性组分的含量取决于相互之间的配比与增效作用的程度；本发明的杀菌组合物可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或其他剂型制剂。本发明杀菌组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂，可以是离子型的或非离子型的，也可以复合使用。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。 必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。 所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物等。所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基 萘磺酸甲醛縮合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛縮合物、亚甲基萘磺 酸钠二丁基萘磺酸甲醛縮合物、聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂素、十二 烷基硫酸钠等。所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲垸、甲醇、乙醇、丁醇、 异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂等。所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、石 英沙、滑石粉等，可单独使用，或两种或以上混用。所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸 三苯酯，可单独使用或混用。所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯 酸钠、膨润土，单用或混用。所述的消泡剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺等。所述的粘合剂为淀粉、阿拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙 烯醇、海藻酸钠、羰甲基纤维素、松香、石蜡等，单独或混用。本发明杀菌组合物应用范围为防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等病 原真菌引起的多种植物病害。如小麦、水稻、谷物、苹果、葡萄、草莓、黄 瓜、辣椒、茄子、番茄、菜豆、韭菜、白菜、烟草、橡胶、柑桔、香蕉和一 些花卉、草坪上的白粉病、叶霉病、黑星病、轮纹病、叶斑病、炭疽病等。 本发明组合物的特点和有益效果是1、增效作用显著。混合后的组合物较单剂明显提高了杀菌效果，按要求 重量百分比的吡唑醚菌酯、福美双混剂对葡萄炭疽病菌等增效值(SR50)均大于1. 50，具有增效作用，其中吡唑醚菌酯1%，福美双8%或32%，增效值(SR50) 分别达3.20和3.87，明显大于1.50，增效显著。2、 由于组合物中两单剂的作用机理完全不同，无交互抗药性，因此可延 缓抗药性的产生，且扩大杀菌谱，复配后对靶标真菌的作用点明显增加，杀 菌活性明显增强，对多种病害起到一药兼治的效果，从而减轻人力物力，提 高生产效益。3、 使用成本降低。单独使用吡唑醚菌酯成本较高，两种单剂混配，在保 证药效的前提下成本明显降低。
具体实施例方式本发明用以下具体实例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子。 所有配比中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设 备均为已知。加工各种剂型的杀菌组合物如下1、微乳剂、水乳剂的加工及实施例按各组分配比，将吡唑醚菌酯和福美双活性组分溶解在溶剂和助溶剂中， 加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再 将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂和水乳剂。加工设备主要是搅拌混合釜。制备水乳剂时必须采用匀质混合机进行水、 油混合，油相可用搪瓷反应釜配制。微乳剂的制备可用匀质混合机，也可用 其他搅拌混合机。实施例1 (50%微乳剂)吡唑醚菌酯5%、福美双45%、 DMF5%、环己酮20%、乙二醇5%、苯乙基酚 聚氧乙烯醚10%、农乳500#5%、水补足至100%。 实施例2 (33%微乳剂)吡唑醚菌酯1%、福美双32%、 DMF5%、环己醇20%、甘油5%、苯乙基酚聚 氧乙烯醚10%、农乳500#5%、水补足至100%。 实施例3 (1%水乳剂)吡唑醚菌酯O. 5%、福美双O. 5%、 DMF10%、 二甲苯10%、异丙醇10%、乙 二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚7%、十二烷基苯磺酸钙3%、水补足至100%。 实施例4 (10%水乳剂)吡唑醚菌酯1%、福美双9%、异丙醇15%、 二甲苯10%、丙二醇5%、蓖麻 油聚氧乙烯醚3%、十二烷基苯磺酸1 2%、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、水 补足至100°/o。2、 悬浮剂的加工及实施例按配方比例，将吡唑醚菌酯和福美双活性组分、表面活性剂、增稠剂、 成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过告诉剪切，湿法砂磨，制成半成 品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。主要设备是配料釜、胶体磨。实施例5 (20%悬浮剂)吡唑醚菌酯15%、福美双5%、木质素磺酸钠1%、茶枯粉2%、膨润土 2%、 硅酸铝镁1%、乙二醇5%、水补足至100%。 实施例6 (20%微乳剂)吡唑醚菌酯10%、福美双10%、木质素磺酸钠1%、白炭黑2%、黄原胶1%、 乙二醇5%、苯甲酸钠1%、水补足至100%。3、 可湿性粉剂的加工及实施例将农药活性组分吡唑醚菌酯和福美双化合物、助剂、填料按比例混合经 气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。 实施例7 (70%可湿性粉剂)吡唑醚菌酯3%、福美双67%、木质素磺酸韩5%、丽05%、十二烷基硫酸钠 0. 5%、膨润土 10%、硅藻土补足至100%。 实施例8 (90%可湿性粉剂)吡唑醚菌酯88%、福美双2%、木质素磺酸钙2%、茶枯粉2%、拉开粉0. 4%、 白炭黑1%、凹凸棒土补足至100%。4、 水分散性粒剂的加工及实施例将农药活性组分吡唑醚菌酯和福美双化合物、助剂、和填料按比例混合， 经气流粉碎，然后加15_20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒 剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备 (烘房或流化床)。实施例9 (18%水分散粒剂)吡唑醚菌酯6%、福美双12%、木质素磺酸钠5%、茶枯粉5%、十二垸基硫 酸钠2%、羧甲基淀粉钠2%、膨润土补足至100%。 实施例10 (50%水分散粒剂)吡唑醚菌酯20%、福美双30%、木质素磺酸韩5%、甲基萘磺酸钠甲醛縮合 物10%、十二垸基硫酸钠2%、海藻酸钠2%、陶土补足至100%。5、 可溶性液剂的加工及实施例按配方比例，将吡唑醚菌酯和福美双化合物溶解在溶剂中，加入表面活 性剂及其他组分，搅拌均匀即可。加工设备主要为搪瓷反应釜或不锈钢搅拌釜。实施例11 (20. 5%可溶性被剂)吡唑醚菌酯0.5%、福美双20%、苯乙基酚聚氧乙烯醚15%、脂肪醇聚氧乙 烯醚5%、溶纤剂20%、 DMF补足至100%。 实施例12 (41%可溶性液剂)吡唑醚菌酯40%、福美双1%、苯乙基酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯 醚10%、环己酮5%、 DMF补足至100%。以上实施例得到的杀菌组合物，其增效比值SR均大于1.5，均能够实现 增效作用。6、离体生物活性采用菌体生长速率法(mycelium growth rate test)测定吡唑醚菌酯和 福美双对葡萄炭疽病菌的联合作用。根据Wakley方法，以增效比值(SR)判 别不同配比的联合毒力作用。SR〈0. 50为拮抗作用；SR=0. 5-1. 5为相加作用；SR>1. 5为增效作用。试验结果见表1混合配比的理论EC50 增效比值(SR) = -X100%混合配比的实际EC50 表1吡唑醚菌酯、福美双混配对葡萄炭疽病菌的联合毒力供试药剂葡萄炭疽病菌回归方程.相关系数EC50 ( ug/ml)SR50福美双Y=3. 2966+;i.9730x0. 93647. 3004吡唑醚菌酯Y=5. 3082+0. 7582x0.99500. 399233%微乳剂(实施例2)Y=4. 9314+0. 7370x0. 98951.23883.8727%可湿性粉剂(实施 例7)Y=5.1204+0. 8376x0.97290.71823.20本发明为以吡唑醚菌酯和福美双为有效成分的杀菌组合物，属新型、 高效、低毒杀菌剂农药，主要用于防治果树、蔬菜及其他作物真菌病害。
权利要求
1、含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物，其特征在于含有活性组分吡唑醚菌酯和福美双，吡唑醚菌酯和福美双的重量份数比为1∶40~40∶1，组合物中两种活性组分的重量百分含量为1~90％。
2、 根据权利要求1所述的的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于吡唑醚菌酯和福美双的重量份数比为1: 20 20: 1，组合物 中两种活性组分的重量百分含量为10 70%。
3、 根据权利要求1所述的的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和福美双的重量份数比为1: 8~8: 1，组合物中两种活性组分的重量百分含量为10 50%。
4、 根据权利要求3所述的吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物，其特征在于该组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面 活性剂。
5、 根据权利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于该组合物的剂型为微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、 水分散粒剂、可溶性液剂中的一种。
6、 根据权利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于组合物中表面活性剂为乳化剂、分散剂，湿润剂或渗透剂； 所述的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。
7、 根据权利要求6所述的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚 氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯 酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚 氧乙烯醚甲醛縮合物中至少一种；所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、 甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸盐、垸基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛縮合物、亚 甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛縮合物、聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、 皂素、十二垸基硫酸钠中至少一种；所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂中至少一种；所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、 石英沙、滑石粉中至少一种。
8、 根据权利要求4所述的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于还加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂中至少一种。
9、 根据权利要求8所述的含有吡唑醚菌酯和福美双的杀菌组合物， 其特征在于所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙 垸、亚磷酸三苯酯中至少一种，所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅 酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土中至少一种，所述的消泡 剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺中一种，所述的粘合剂为淀粉、阿 拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、羰甲基 纤维素、松香、石蜡中至少一种。
10、 权利要求1-9中任一权利要求所述的含有吡唑醚菌酯和福美双 的杀菌组合物的应用，其特征在于该组合物用于防治卵菌、子囊菌、担 子菌、半知菌引起的植物病害。
全文摘要
本发明涉及一种以吡唑醚菌酯和福美双为有效成分的杀菌组合物，属于杀菌组合物农药技术领域。杀菌组合物，含有活性组分吡唑醚菌酯和福美双，其重量份数比为1∶40~40∶1，重量百分含量为1~90％；可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或其他剂型制剂。至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。该组合杀菌剂可用于防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种病害，具有增效、兼治、降低成本、延缓抗药性等重要作用。
文档编号A01N47/24GK101248795SQ20081001475
公开日2008年8月27日 申请日期2008年3月12日 优先权日2008年3月12日
发明者强 任, 刘保友, 王培松, 王英姿 申请人:王英姿