专利名称：：一种杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含二氰蒽醌的复配杀菌组合物及其在作物病害防治上的应用。
背景技术：
：二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为Q凡NAS2，化学名称为2，3-二腈基-l，4-二硫代蒽醌。二氰蒽醌具有多种作用机理，通过含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列的真菌酶，最后导致病菌死亡，具有很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性，其防治对象除了白粉病外，几乎包括所有果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、炭疽病、锈病、疮痂病、霜霉病、褐腐病等。目前，二氰蒽醌制剂产品有66%二氰蒽醌水分散粒剂、22.7%二氰蒽醌悬浮剂，主要用于防治蔬菜炭疽病。但是长期单一应用二氰蒽醌有很高的抗性风险。。通过将其与不同品种成分进行复配，是避免抗性病菌产生的有效办法之一。不同品种进行复配，根据实际应用的效果，来判断复配是增效还是拮抗，复配增效好的配方，可明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而延缓病菌抗性的发生。目前二氰蒽醌与溴菌腈的复配尚无人报道过。
发明内容本发明的目的是提供一种适用范围广、成本低，抗性风险低，对炭疽病特效的杀菌组合物。将不同的农药有效成分组合进行复配应用，是目前解决农药单剂应用时成本偏高和易产生抗性等问题的一种有效方式。本发明人进行了大量复配筛选试验，意外发现二氰蒽醌与溴菌腈复配对作物炭疽病具有突出的疗效。溴菌腈(bromothalonil)又叫炭特灵、休菌腈，是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，对炭疽病有特效。广泛适用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害。本发明的技术方案是—种杀菌组合物，其特征是有效成分为二氰蒽醌和溴菌腈，其中二氰蒽醌与溴菌腈的重量比为i:8080:i，较佳的比例为i:5050:i，更佳的比例为i:3030:l，组合物中两种活性组分的重量百分含量为195%。，较佳含量为1080%，最佳含量为2060%。活性组分的含量取决于相互之间的配比与增效作用的程度；本发明的农药组合可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉齐U、悬浮齐U、水分散粒齐iJ、水乳剂和微乳剂。本发明的组合物使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明杀菌组合物可应用于防治果树及蔬菜作物病害，如苹果、葡萄、草莓、黄瓜、辣椒、茄子、番茄、菜豆、韭菜、白菜、烟草、橡胶、柑橘、香蕉和一些花卉、草坪上的黑星病、霉点病、叶斑病、炭疽病等。本发明组合物的特点和有益效果是1、增效作用显著。混合后的组合物较单剂有明显的增效作用，提高防治效果，也扩大了防治谱；2、由于组合物中两单剂的作用机理完全不同，无交互抗药性，因此可延缓抗药性的产生。3、使用成本降低。单独使用二氰蒽醌成本较高，两种单剂混配，在保证药效的前提下成本明显降低。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本发明杀菌组合物包括但不限于如下制剂实施例1、可湿性粉剂实施例将农药活性组分二氰蒽醌和溴菌腈化合物、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例1:81%二氰蒽醌溴菌腈可湿性粉剂二氰蒽醌1%、溴菌腈80%、木质素磺酸钠5%、茶枯粉5%、拉开粉1%、白炭黑1%、凹凸棒土补足至100%。实施例2:62%二氰蒽醌溴菌腈可湿性粉剂二氰蒽醌2%、溴菌腈60%、木质素磺酸钠2%、NN02%、十二烷基硫酸钠0.5%、膨润土5%、硅藻土补足至100%。2、悬浮剂实施例按配方比例，将二氰蒽醌和溴菌腈活性组分、表面活性齐U、增稠齐IJ、成膜齐IJ、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。实施例3:31%二氰蒽醌溴菌腈悬浮剂二氰蒽醌30%、溴菌腈1%、木质素磺酸钠1%，、白炭黑2%、膨润土2%、硅酸铝镁1%、乙二醇5%、水补足至100%。实施例4:51%二氰蒽醌溴菌腈悬浮剂二氰蒽醌1%、溴菌腈50%、木质素磺酸钠1%，、白炭黑2%、膨润土2%、硅酸铝镁1%、乙二醇5%、水补足至100%。实施例5:45%二氰蒽醌溴菌腈悬浮剂、溴菌腈30%、木质素磺酸钠1%，、白炭黑2%、膨润土2%、硅酸铝镁1%、乙二醇5%、水补足至100%。3、微乳剂、水乳剂的加工及实施例按各组分配比，将二氰蒽醌和溴菌腈活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。实施例6:2%二氰蒽醌溴菌腈微乳剂二氰蒽醌O.5%、溴菌腈1.5%、DMF10X、二甲苯10%、丙二醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚8%、十二烷基苯磺酸钙3%、水补足至100%。实施例7:15%二氰蒽醌溴菌腈水乳剂二氰蒽醌5%、溴菌腈10%、DMF5X、环己醇10%，甘油5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、农乳500#5%、水补足至100%。4水分散性粒剂实施例将农药活性组分二氰蒽醌和溴菌腈化合物、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15_20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例8:40.5%二氰蒽醌溴菌腈水分散粒剂二氰蒽醌40%、溴菌腈0.5%、木质素磺酸钠5%、甲基萘磺酸钠甲醛縮合物15%、十二烷基硫酸钠5%、海藻酸钠5%、陶土补足至100%。实施例9:51%二氰蒽醌溴菌腈水分散粒剂二氰蒽醌50%、溴菌腈1%、木质素磺酸钠5%、茶枯粉2%、十二烷基硫酸钠2%、羧甲基淀粉钠2%、膨润土补足至100%。生物活性试验例1:二氰蒽醌与溴菌腈复配对苹果炭疽病菌室内毒力测定试验对象苹果炭疽病菌(采自田间，经三次纯化分离)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》和《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.6-2006》菌丝生长速率法。将苹果炭疽病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28t:培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落净生长量、菌丝生长抑制率。菌落净生长量(mm)=测量菌落直径_7菌丝生长率(％)=[(对照组菌落净生长量_处理组菌落净生长量)/对照组菌落净生长量]X100将菌丝生长率换算成几率值(y)，药液浓度(Pg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。[OOSO]实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。)X100[OO51]理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量5[OO52]共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100当CTC《80，则组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；当CTC>120，则组合物表现为增效作用。结果(表l)显示，二氰蒽醌与溴菌腈在配比l:8080:l之间，共毒系数都在120以上，对苹果炭疽病菌具有增效作用，尤其在l:3030:l之间，共毒系数在200以上。表1二氰蒽醌与溴菌腈复配对苹果炭疽病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>田间药效试验例二氰蒽醌与溴菌腈组合物对苹果炭疽病的田间药效试验以常年苹果炭疽病发病较重的果园作为试验场地，每处理4个小区重复，每个小区两株树。各药剂处理及用药量详见表2。待苹果结果后，分别在5月16日、5月26日、9月17日，各喷一次，用手摇式高压雾器，将药液喷至全树均匀周到，以有药液滴落下为度，每次换药前用清水冲洗器械。于炭疽病发病初期至采收前调查各处理小区全株的果实数和感炭疽病果实数，计算烂果率和相对防效。烂果率(％)=(各小区烂果数量/各小区调查所有果实数量)X100定义对照清水施用后与施用前烂果率之差为a;各个小区施药后与施药前烂果率之差为b<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>表2二氰蒽醌与溴菌腈组合物对苹果炭疽病田间药效试验结果供试<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>ga.i./ha:表示每公顷有效成分克数从上表中可以看出二氰蒽醌与溴菌腈杀菌组合物，在单位面积用药量等于或小于相应单剂的情况下，防治苹果炭疽病，防治效果明显，特别是在二氰蒽醌与溴菌腈比例在1:3030:l之间复配时(实施例2、3、5、6、7)，防效尤为突出，达到87%以上，由此可以看出二氰蒽醌与溴菌腈杀菌组合物在治疗苹果炭疽病方面具有协同增效作用。综上所述，以二氰蒽醌和溴菌腈为有效成分的本发明组合物，具有高效、低毒、低抗性风险的特点，适用于防治果树、蔬菜及其他作物的真菌病害c权利要求一种杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分为二氰蒽醌和溴菌腈，其中二氰蒽醌和溴菌腈的重量份数比为1∶80～80∶1，组合物中两种活性组分的重量百分含量为1～95％。2.根据权利要求l，其特征在于组合物中二氰蒽醌和溴菌腈的重量份数比为i:5050:i，组合物中两种活性组分的重量百分含量为io80%。3.根据权利要求2，其特征在于组合物中二氰蒽醌和溴菌腈的重量份数比为1:3030:l，组合物中两种活性组分的重量百分含量为2060%。4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂中的一种或几种。5.权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物在作物病害防治上的应用。6.根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用，其特征在于该组合物应用于防治果树及蔬菜作物病害。全文摘要本发明涉及一种杀菌组合物，组合物含有活性组分二氰蒽醌和溴菌腈，其重量份数比为1∶80～80∶1；该组合物可应用于防治禾谷类、果树及蔬菜作物病害，具有增效、扩大防治谱、降低成本、延缓抗药性等突出优点。文档编号A01N37/34GK101731221SQ200910261170公开日2010年6月16日申请日期2009年12月23日优先权日2009年12月23日发明者张承来,曹明章,王新军,舒琼申请人:深圳诺普信农化股份有限公司