专利名称：一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明提供了 一种邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物。
背景技术：
邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物(鱼尼丁受体抑制剂类)是近几年开发的防治无脊 锥动物害虫的有效杀虫剂。PCT专利申请W02003/015519公开了如下具有杀虫活性的化合物
权利要求
一种结构式(I)表示的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，其中A为N或CH；R1为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、氰基烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基或氨基烷基；R2为氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；R3为氢、烷基或烷氧基；R4为氢、氰基、烷基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷氨基、氰基烷基、环烷基、卤代环烷基、羟烷基、烷氧羰基甲基、烷氧基酰胺基、烷基酰胺基、卤代烷基酰胺基、氰基取代的烷基酰胺基或芳杂环甲基；或者R3和R4与所连接的N一起形成三元、四元、五元或六元环；m为0～4的整数；n为0～4的整数。FDA0000026185080000011.tif
2.按照权利要求1所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其特征 在于所述结构式(I)中R1为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基C1-C6烷基、C2-C6链烯基、 C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6氰基烷氧基、C1-C6卤代烷 氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰 基、C1-C6烷氧基羰基、商代C1-C6烷氧基羰基或氨基C1-C6烷基；R2为氢、卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基或氰基； R3为氢或C1-C3烷基；R4为氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧 基、卤代C1-C6烷氨基、氰基C1-C6烷基、C3-C6环烷基、卤代C3-C6环烷基、羟C1-C6烷基、C1-C6 烷氧羰基甲基、C1-C6烷氧基酰胺基、C1-C6烷基酰胺基、商代C1-C6烷基酰胺基、氰基取代的 C1-C6烷基酰胺基或芳杂环甲基； m为2 ； η为1。
3.按照权利要求2所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其特征 在于所述结构式(I)中A为N;R1为氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基羰基； R2为卤素、氰基、C1-C6烷基或卤代C1-C3烷基。
4.按照权利要求3所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其特征 在于所述结构式(I)中R1为氢、卤素、氰基、甲基或三氟甲基； R2为卤素或氰基。
5.按照权利要求4所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，其特征 在于所述的结构式(I)化合物为
6. 一种制备按照权利要求1至5之一所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺 类化合物的中间体，其特征在于具有如下结构式(II)
7.按照权利要求6所述的制备按照权利要求1至5之一所述的含一氟甲氧基吡唑的邻 甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于结构式(II)中 A为N;R1为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基C1-C6烷基、C2-C6链烯基、 C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、卤代C3-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6氰基烷氧基、C1-C6卤代烷0H3 CH3氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰 基、C1-C6烷氧基羰基、商代C1-C6烷氧基羰基或氨基C1-C6烷基；R2为氢、卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基或氰基； m为2 ； η为1。
8.按照权利要求7所述的制备按照权利要求1至5之一所述的含一氟甲氧基吡唑的邻 甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于结构式(II)中R1为氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基羰基； R2为卤素、氰基、C1-C6烷基或卤代C1-C3烷基。
9.按照权利要求8所述的制备按照权利要求1至5之一所述的含一氟甲氧基吡唑的邻 甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于结构式(II)中R1为氢、卤素、氰基、甲基或三氟甲基； R2为卤素或氰基。
10.一种按照权利要求1所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物合 成方法，其特征在于按照如下步骤(1)在非质子性溶剂中，结构式(VI)表示的化合物与一氟一溴甲烷在缚酸剂作用下， 反应得到结构式(VII)表示化合物；(2)在质子性溶剂中，结构式(VII)表示化合物在碱作用下水解得到结构式(III)表示 的含一氟甲氧基吡唑羧酸；(3)在非质子性溶剂中，加入碱和烷基磺酰氯，结构式(III)表示的含一氟甲氧基吡唑 羧酸和结构式(V)表示的取代邻氨基苯甲酸反应得结构式(II)表示的含一氟甲氧基吡唑 的4Η-苯并[1，3]噁嗪-4-酮类化合物；(4)在非质子性溶剂中，结构式(II)表示的含一氟甲氧基吡唑的4Η-苯并[1，3]噁 嗪-4-酮类化合物和结构式(IV)表示的化合物反应得结构式(I)表示的含一氟甲氧基吡 唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物；其中结构式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)和(VII)表示的化合物如下
11.按照权利要求10所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物合成 方法，其特征在于步骤(1)中所述结构式(VI)表示的化合物与一氟一溴甲烷和缚酸剂的投料物质的量 比为1 1.1 2 1.1 2，所述非质子性溶剂选自四氢呋喃、乙腈、1，4_ 二氧六环或丙 酮中的一种或两种以上组合，反应温度为10 90°C ；步骤(2)中所述结构式(VII)表示化合物与碱的投料物质的量比为1 1 1. 5，所述 质子性溶剂为甲醇和/或乙醇，反应温度为10 90°C ；步骤(3)中所述结构式(III)表示的含一氟甲氧基吡唑羧酸和结构式(V)表示的取代 邻氨基苯甲酸及烷基磺酰氯的投料物质的量比为1 1 1.5 2 3，所述烷基磺酰氯为 甲基磺酰氯，所述非质子性溶剂选自四氢呋喃、乙腈、1，4_ 二氧六环、乙醚或甲苯中的一种 或两种以上组合，所述碱为有机碱，反应温度为-30 80°C ；步骤⑷中所述结构式(II)表示的含一氟甲氧基吡唑的4H-苯并[1，3]噁嗪-4-酮类 化合物和结构式(IV)表示的化合物的投料物质的量比为1 1 5，所述非质子性溶剂选 自四氢呋喃、乙腈、1，4_ 二氧六环、乙醚、甲苯、二氯甲烷或氯仿中的一种或两种以上组合。
12.按照权利要求11所述的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物合成 方法，其特征在于步骤(1)中所述结构式(VI)表示的化合物与一氟一溴甲烷和缚酸剂的投料物质的量 比为1 1.1 1.5 1.1 1.5，反应温度为20 80°C ；步骤(2)中所述结构式(VII)表示化合物与碱的投料物质的量比为1 1 1. 2，反应 温度为20 80°C ；步骤(3)中所述结构式(III)表示的含一氟甲氧基吡唑羧酸和结构式(V)表示的取代 邻氨基苯甲酸及烷基磺酰氯的投料物质的量比为1 1 1.2 2 2.5，所述有机碱选自 三乙胺、吡啶或3-甲基吡啶中的一种或两种以上组合，反应温度为-15 30°C ；步骤⑷中所述结构式(II)表示的含一氟甲氧基吡唑的4H-苯并[1，3]噁嗪-4-酮 类化合物和结构式(IV)表示的化合物的投料物质的量比为1 1 2。
13.—种如权利要求1至12之一所述的结构式(I)表示的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰 氨基苯甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐的用途，其特征在于结构(I)化合物用于农作 物上的害虫防治。
14.一种防治有害生物的农药制剂，其特征在于含有按照权利要求1所述的结构式 (I)表示的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为活性成分和农 业、林业、卫生上可接受的载体，其中活性成分与载体的重量配比为0. 1 99.9 90 10。
15.一种防治有害生物的方法，其特征在于将权利要求14所述的农药制剂施于需要 控制的有害生物或其生长的介质上，其中活性成分的有效量为每公顷10克到1000克。
16.一种防治有害生物的方法，其特在于含有按照权利要求1所述的结构式(I)表示 的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物与现有杀虫、杀菌或除草的农药品种 的一种或二种或两种以上进行组合使用。
全文摘要
本发明公开了一种结构式(I)表示的含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，以及其合成方法和应用。本发明所述化合物具有更有效、低毒、低成本、对环境安全的优点，可用于防除在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物，或寄生于动物的有害生物。对鳞翅目害虫(小菜蛾、草地贪夜蛾和棉铃虫)、半翅目害虫(桃蚜和苜蓿蚜)、同翅目害虫(水稻褐飞虱)、双翅目害虫(三叶斑潜蝇)以及叶甲类害虫(辣根猿叶甲)都表现出非常良好的活性。特别是对鳞翅目、半翅目和双翅目害虫，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
文档编号A01N43/56GK101967139SQ20101028088
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月14日 优先权日2010年9月14日
发明者刑家华, 刘刚, 孔小林, 彭伟立, 窦花妮, 董德臻, 袁静, 许勇华, 许天明, 郑志文, 郑昀红, 陈杰, 魏优昌 申请人:中化蓝天集团有限公司;浙江省化工研究院有限公司