专利名称：一种杀菌组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有两个活性组分的杀菌组合物的制备和应用。
背景技术：
环唑醇，(又名环丙唑醇)英文名称Cyproconazole，分子式=C15H18ClN3O,化学名 称:2-(4_氯苯基)-3_环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁 _2_醇。 结构式环唑醇是留醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、 果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其 它杀菌剂混用，能很好防治谷类白粉病、锈病、稻瘟病、纹枯病、叶斑病和网斑病等。防治麦 类锈病持效期为4 6周，防治白粉病为3 4周。环唑醇单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效 期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害 产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮 抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀 菌谱，提高杀菌效率。
发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本 低、防效好的含环唑醇的杀菌组合物。发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现环唑醇与三唑类杀菌剂在 一定范围内混配使用，对禾谷类作物的白粉病、锈病、稻瘟病、纹枯病、叶斑病等病害有很好 的增效作用。进一步实验发现，环唑醇与三唑类杀菌剂在一定范围内混配使用，对蔬菜及果 树的白粉病、炭疽病、黑星病也有很好的防效。且环唑醇与三唑类杀菌剂的复配在国内外尚 未见公开。本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。活性组分A选自任意一种三唑类杀菌剂较为优选的活性成分为三唑酮、戊唑醇、 己唑醇、苯醚甲环唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、氟硅唑、粉唑醇、戊菌唑、三唑醇。
三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2， 4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门 和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响留醇类生物合成，使菌体细胞膜功能 受到破坏。所述的三唑酮(triadimefon)，分子式为C14H16ClN3O2，化学名称:1_(4_氯苯氧 基)-3，3- 二甲基-1- (1H-1，2，4-三唑-1-基)_ α - 丁酮。是一种高效、低毒、低残留、持效 期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白 粉病具有预防、铲除、治疗、熏蒸等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小 麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。三唑酮的杀菌机制原理主要是抑制菌体麦 角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。所述的戊唑醇(tebuconazole)，分子式=C16H22ON3Cl,化学名称RS)-1_对-氯苯 基-4，4-二甲基-3(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊醇。为广谱三唑类杀菌剂，用量低，可 应用于小麦的种子处理，对种子携带的各种病原，无论是吸附在表皮还是种子内部都同样 有效。所述的己唑醇(hexaconazole)，分子式为C14H17Cl2X3O,化学名称(RS)_2_(2， 4- 二氯苯基)-1- (1H-1,2,4-三唑-1-基)-己-2-醇。所述的四氟醚唑(tetraconazole)，分子式为C13H11Cl2F4N3O,化学名称2_(2，4_ 二 氯苯基)-3-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)丙基1,1,2,2-四氟乙基醚。所述的苯醚甲环唑(difenoconazole)，分子式为C19H17Cl2N3O3,化学名称 1-(2-[4- (4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3- 二恶戊烷-2-基甲基)-H-1,2,4-三唑。 是一种内吸广谱杀菌剂，对多种蔬菜和果树的叶斑病、白粉病、锈病及黑星病等病害，有较 好的治疗效果。所述的氟环唑(印oxiconazole)，分子式为C17H13ClFN3O,化学名称(2RS， 3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4_氟苯基)-2-[(1Η1，2，4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷。所述的腈菌唑(myclobutanil)，分子式为C15H17ClN4,化学名称:2_ (4_氯苯 基)-2-(1Η，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈。为表角甾醇生物合成抑制剂。其具有强内吸性、 药效高，对作物安全，持效期长特点。具有预防和治疗作用。所述的氟硅唑(flusilazole)，分子式为C16H15F2N3Si,化学名称双(4_氟苯基) 甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷。三唑类杀菌剂。该药主要是破坏和阻止病菌 的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子中菌 纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌无效。所述的粉唑醇(flutriafol)，分子式为C16H13F2N30,化学名称α - (2_氟苯 基)-α - (4-氟苯基)-1Η-1，2，4-三唑乙醇。具有内吸性，在植物体内传导，对病害有 保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做 种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。所述的戊菌唑(penconazole)，分子式为C13H15Cl2N3，化学名称1-[2-(2，4_ 二氯 苯基)-4-丙基-1，3- 二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。属三氮杂环类杀菌剂，是 甾醇脱甲基化抑制剂。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体 液向上传导。
所述的三唑醇(triadimenol)，分子式为C14H18ClN3O2，化学名称:1_(4_氯苯氧 基)-3，3_ 二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基_2_醇。主要是抑制麦角甾醇合成，因而 抑制和干扰菌体的附着孢和吸器的生长发育。活性组分B为环唑醇。A、B两种活性组分的重量份数比为80 1 1 80，优选的重量份数比为20 1 1 20，更优选的重量份数比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分三唑酮与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分戊唑醇与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分己唑醇与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分四氟醚唑与环唑醇的重量百 分比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分苯醚甲环唑与环唑醇的重量 百分比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分氟环唑与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分腈菌唑与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分氟硅唑与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分粉唑醇与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分戊菌唑与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活性组分三唑醇与环唑醇的重量百分 比为10 1 1 10，进一步优选的重量份数比为5 1 1 5。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合 物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中 活性的重量百分含量为总重量的1 90%，较佳的为10% 80%。根据不同的制剂类型， 活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 70%活性物质，较佳地为 5 50% ；固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自 分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领 域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本 领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加 入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中优较选 剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量活性成分A 1 80 %、环唑醇1 80%、分散剂5 10%、湿润剂2 10%、填料8 90%。将活性成分A、环唑醇、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉 碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分Al 80%、环唑醇1 80%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填料10 90 %。将活性成分A、环唑醇、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要 的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经 过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分Al 40%、环唑醇1 40%、 分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0. 1 1%、增稠剂0. 1 2%、抗冻剂0. 1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入活性成分A、环唑醇，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本 发明所述的悬浮剂产品。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量活性成分Al 40%、环唑醇1 40%、 溶剂1 30%、乳化剂1 15%、共乳化剂0 8%、抗冻剂0 10%、增稠剂0. 1 2%、 消泡剂0. 01 2%、去离子水补足余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻 油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油 相，制得本发明所述的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量活性成分Al 40%、环唑醇1 40%、 溶剂1 30%、乳化剂3 20%、共乳化剂0 12%、抗冻剂0 10%、增稠剂0. 1 2%、 消泡剂0. 01 2%、稳定剂0 4%，去离子水补足余量。将活性成分A原药与环唑醇原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化 剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并勻化，最后得 到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩 合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺 酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷 基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂 F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅酮类、C8 1(l脂肪醇类、C1(l 2(l饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰 胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二 磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、0P-10磷酸 酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种 或几种；所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、批咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的防腐剂选自甲醛、水杨酸钠、苯甲酸钠、二氯芬中的一种或几种；所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小麦、 水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。对 禾谷类作物上的病害如白粉病、锈病、水稻纹枯病、稻瘟病有特效。因此，本发明的组合物具有以下优势(一)该组合物在一定配比范围内表现出显 著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱 ’(二)由于该 组合物中各活性成分不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物 抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率；(三)提高了 安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一室内毒力测定活性成分A (A选自三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、四氟醚唑、 氟环唑、腈菌唑、氟硅唑、粉唑醇、戊菌唑、三唑醇中之一种)与环唑醇复配对水稻稻瘟病室 内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂 量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法 测定药剂对水稻稻瘟病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-权利要求
一种含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于两种活性组分(A)三唑类杀菌剂中之一种与(B)环唑醇的重量份数比为80～1∶1～80。
2.根据权利要求1所述的一种含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于所述的三唑类杀 菌剂选自三唑酮、戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、氟硅唑、粉唑醇、 戊菌唑、三唑醇中之一种。
3.根据权利要求1所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于两种活性组分A与B的 重量百分比为20 1 1 20。
4.根据权利要求2所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于两种活性组分A与B的 重量百分比为10 1 1 10。
5.根据权利要求3所述含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于活 性组分戊唑醇与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分己唑醇与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分四氟醚唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分苯醚甲环唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分氟环唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分腈菌唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分氟硅唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分粉唑醇与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分戊菌唑与环唑醇的重量百分比为10 1 1 10。 活性组分三唑醇与环唑醇的重量百分比为1 10 10 1。
6.根据权利要求1所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分的 重量百分含量为总重量的10% 80%。
7.根据权利要求1至6任意之一所述的含环唑醇的杀菌组合物，其特征在于组合物 可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂。
8.根据权利要求1至6任意之一所述的含环唑醇的杀菌组合物，用于防治囊菌亚门、担 子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。
9.权利要求8所述的含环唑醇的杀菌组合物，用于防治禾谷类作物上的病害如白粉 病、锈病、水稻纹枯病、稻瘟病。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌组合物，含有增效有效量的环唑醇与三唑类杀菌剂三唑酮、戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、四氟醚唑、氟环唑、腈菌唑、氟硅唑、粉唑醇、戊菌唑、三唑醇中的一种，杀菌组合物中两种活性组分的重量份数比为80～1∶1～80。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用于多种作物例如小麦、水稻、蔬菜、果树等，防治囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌引起的植物病害。
文档编号A01N55/10GK101983563SQ20101056181
公开日2011年3月9日 申请日期2010年11月28日 优先权日2010年11月28日
发明者张伟, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司