具有除草和杀真菌活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及式(I)的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺及它们作为除草剂和杀真菌剂的应用。在式(I)中，X、X2-X6、R1-R4代表如氢、卤素的基团和例如取代烷基的有机基团。A为键或二价单元。Y为氧族元素。
【专利说明】具有除草和杀真菌活性的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺
【技术领域】
[0001]本发明涉及除草剂和杀真菌剂【技术领域】，尤其涉及选择性控制阔叶杂草以及有用植物作物中的杂草的除草剤。具体而言，本发明涉及取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺及其制备方法和作为除草剂和杀真菌剂的应用。
【背景技术】
[0002]W01995/014681AU W01995/014680A1、W02008/035315A1、W02005/051931A1 和W02005/021515A1各自公开了，尤其是苯环的3-位和4-位被烷氧基取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。W01998/057937A1公开了，尤其是苯环的4-位被烷氧基取代的化合物。W02006/016237A1公开了，尤其是苯环中发生酰胺基取代的化合物。上述文件中提到的化合物在这些文件中是作为药理学活性化合物而公开。W02005/021516A1公开了药理上有活性的化合物3-({[3-(3-叔丁基苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基]羰基}氨基)-5_氟-4-戊酮酸和3- ({[3- (3-叔丁基苯基)-5-异丙基-4，5- 二氢-1，2-噁唑-5-基]羰基}氨基)-5_氟-4-戊酮酸。
[0003]DE4026018A1和EP520371A2以及DE4017665公开了在异噁唑啉环的5位携带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。在这些文献中，这些化合物被描述为药理学活性安全剂，也就是说作为消除了作物植物上除草剂的有害除草效应的化合物。这些化合物的除草作用没有公开。
[0004]Monatshefte Chemie (2010) 141, 461and Letters in OrganicChemistry(2010), 7, 502也公开了在异噁唑啉环的5位携带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。一些提及的化合物具有杀真菌作用。上述提及的出版物都没有公开这种
3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺的除草作用。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供除草和杀真菌活性化合物。
[0006]发现取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺特别适合作为除草剂和杀真菌剂。本发明提供了式(I)的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺
[0007]
【权利要求】
1.式(1)的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺或其盐
2.如权利要求1所述的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，其中， R1和R2彼此各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘和氰基的m个自由基取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基， 或 R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成饱和的、部分或完全不饱和的由q个碳原子和P个氧原子构成的3、4、或5元环； R3为氟、氯、氰基、(C1-C3)-烷基羰氧基或S(O)nR5, 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基， 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C6)-烷氧基的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基或(C3-C6)-环烷基羰基； R4为氢、氰基， 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基、羟基和(C1-C6)-烷氧基的m个自由基取代的(C1-C8)-烷基或(C3-C8)-环烷基； A为键或选自下述的二价单元:
3.如权利要求1或2所述的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺，其中， R1和R2彼此各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘和氰基的m个自由基取代的(C1-C4)-烷基， R3为氟、氯或氰基， 或各自被选自氟和氯的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基， 或被选自氟和氯的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基羰基； A 为键或选自下述的二价单元:CH2、CH2CH2, CHCH3> CH2CH2CH2, CH(CH2CH3)、CH(CH3) CH2,C (CH3) 2、C (CH3) 2CH2、C (iPr) CH3 > CH (CH2iPr) CH2、CH2CH=CH' C (CH3) 2C = C.CH (CF3) CH2、CH (CH3)CH2O、CH2CH2O' CH (cPr) CH2O、CH (CH2OCH3)，CH (CH2CH2SCH3)、CH (COOH)、CH (COOCH3)、CH (COOH)CH2、CH (COOCH3) CH2、CH2COH (CF3)、CH (CONHCH3)、CH (CONHCH3) CH2 和 CH2CH2C0NHCH2 ； R4为氢或(C1-C8)-烷基；Y为氧或硫； X为氢、氰基、羟基、X1，
或各自被选自氟、氯、氰基、羟基、OR7、X1、OX1、NHX1、S (0) nR5、CO2R8、CONR6R8、CONR8SO2R5 和POR9R9的m个自由基取代的(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基; X1为选自下述组的环，其被选自R6、R6a> R8和R9的n个自由基取代:り。
4.ー种除草组合物，其包含除草有效量的权利要求1-3中任一项所述的至少ー种式(I)的化合物。
5.如权利要求4所述的除草组合物，其为具有制剂助剂的混合物。
6.如权利要求4或5所述的除草组合物，其含有至少ー种选自下述的其它杀虫活性化合物:杀虫剂、杀蝴剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
7.如权利要求6所述的除草组合物，其含有安全剂。
8.如权利要求7所述的除草组合物，其中，所述安全剂选自:吡唑解草酷、环丙磺酰胺、双苯噁唑酸、解毒喹、解草嗪和二氯丙烯胺。
9.如权利要求6-8中任一项所述的除草组合物，其含有其它除草剤。
10.式(Ia)的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺在控制有害植物中的应用
11.如权利要求10所述的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的应用，其中， R1和R2彼此各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘和氰基的m个自由基取代的(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基， 或 R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成饱和的、部分或完全不饱和的由q个碳原子和P个氧原子构成的3、4、或5元环； R3为氟、氯、氰基、(C1-C3)-烷基羰氧基或S(O)n R5, 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基， 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基和(C1-C6)-烷氧基的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基羰基、(C2-C6)-烯基羰基或(C3-C6)-环烷基羰基； R4为氢、氰基、羟基， 或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘、氰基、羟基和(C1-C6)-烷氧基的m个自由基取代的(C1-C8)-烷基或(C3-C8)-环烷基； A为键或选自下述的二价单元:
12.如权利要求10或11所述的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺或3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺的应用，其中， R1和R2彼此各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基，或在每ー情况下被选自氟、氯、溴、碘和氰基的m个自由基取代的(C1-C4)-烷基， R3为氟、氯或氰基， 或各自被选自氟和氯的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基， 或被选自氟和氯的m个自由基取代的(C1-C6)-烷基羰基； R4为氢、羟基或(C1-C8)-烷基； A 为键或选自下述的二价单元:CH2、CH2CH2, CHCH3> CH2CH2CH2, CH(CH2CH3)、CH(CH3) CH2,C (CH3) 2、C (CH3) 2CH2、C (iPr) CH3 > CH (CH2iPr) CH2、CH2CH=CH' C (CH3) 2C = C.CH (CF3) CH2、CH (CH3)CH2O、CH2CH2O' CH (cPr) CH2O、CH (CH2OCH3)、CH (CH2CH2SCH3)、CH (COOH)、CH (COOCH3)、CH (COOH)CH2、CH (COOCH3) CH2、CH2COH (CF3)、CH (CONHCH3)、CH (CONHCH3) CH2 和 CH2CH2C0NHCH2 ； Y为氧或硫； X为氢、氰基、羟基、X1， 或各自被选自氟、氯、氰基、羟基、X1、OX1、NHX1、S(O)n R5、CO2R8、CONR6R8、CONR8SO2R5 和POR9R9的m个自由基取代的(C1-C12)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C2-C12)-烯基或(C2-C12)-炔基; X1为选自下述的环，其被选自R6、R6a、R8和R9的n个自由基取代:
13.—种控制有害植物的方法，其特征在于，将有效量的权利要求1-3中任一项所述的至少ー种式(I)的化合物或权利要求10-12中任一项所述的至少ー种式(Ia)的化合物或权利要求4-9中任一项所述的除草组合物施用到所述植物或所述有害植物的位置。
14.权利要求1-3中任一项所述的式(I)的化合物或权利要求4-9中任一项所述的除草组合物在控制有害植物中的应用。
15.如权利要求10- 12或14中任ー项所述的应用，其特征在于，所述式(I)的化合物用于控制有用植物的作物中的有害植物。
16.如权利要求15所述的应用，其中，所述有用植物为转基因有用植物。
17.ー种杀真菌组合物，其含有杀真菌有效量的权利要求1-3中任一项所述的至少ー种式⑴的化合物。
18.如权利要求17所述的杀真菌组合物，其为含有制剂助剂的混合物。
19.如权利要求17或18所述的杀真菌组合物，其含有至少ー种选自下述的其它杀虫活性化合物:杀虫剂、杀螨剂、除草剤、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
【文档编号】A01N43/80GK103596936SQ201280017007
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年3月26日 优先权日:2011年3月31日
【发明者】罗萨·威尔姆, 莫妮卡·H·施密特, 托马斯·弗兰泽尔, 克劳斯·伯恩哈德·哈弗, 伊索德·豪斯尔·哈那, 延斯·海尼曼, 艾尔玛·嘎未勒, 克瑞斯特波·尔休·若森格, 简·迪特根, 迪特尔·费迟, 马丁·杰弗里·山, 菲利浦·瑞诺菲, 海因茨·科纳 申请人:拜耳知识产权股份有限公司