农药配制剂中的短链烃基磺酸盐及施用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种农药配制剂，其包含至少一种农药活性物质、包含短链烃基磺酸盐的水溶助长剂和助剂，其中所述农药活性物质与所述助剂的重量比为约1:1-约1:5。本发明还涉及一种除草剂配制剂，其包含至少一种包含草铵膦的除草剂活性物质、包含辛烷磺酸钠的水溶助长剂和包含C8醚硫酸的钠盐的助剂；其中所述除草剂活性物质与所述助剂的重量比为约1:1。本发明还涉及一种为农作物提供农药保护的方法，其包括将本发明的农药配制剂施用至所述作物。
【专利说明】农药配制剂中的短链烃基磺酸盐及施用
发明领域
[0001]本发明涉及短链烃基磺酸盐作为水溶助长剂在农药配制剂中，更特别地在草铵膦(glufosinate-ammonium)配制剂中的用途，以及该配制剂的施用。
_2] 发明背景
[0003]对农业化学配制者而言，制备平衡生物功效、毒性、成本、贮存期限和用户友好性的产品是一项具有挑战性的任务。对农业配制剂的活性特别重要的是水溶液在表面上均匀铺展的能力(所谓的润湿能力)和处理植物对活性物质的有效吸收。例如，在农业配制剂中，功效得益于植物表面的良好润湿和活性物质的吸收。
[0004]为了提高农业配制剂的活性，向其中添加助剂以降低所需的活性物质量，由此降低配制成本。助剂通常呈表面活性或盐状化合物形式。取决于其作用模式，助剂被分成改性剂、激励剂、肥料和/或pH缓冲剂。
[0005]表面活性剂通常被视为改性剂和/或激励剂，因为其改善了农业配制剂中的活性物质的润湿性能和吸收。此外，一些表面活性剂改善活性物质的溶解性，由此减少某些稳定性问题，如产品分离和/或结晶。
[0006]取决于所需的效果，在农业应用中使用不同种类(例如阴离子、阳离子、两性和非离子)的表面活性剂。例如，非离子表面活性剂已知为良好的润湿剂，且通常存在于农业配制剂中。然而，许多非离子表面活性剂在具有大量电解质如碱和/或碱性配位剂、盐等的溶液中的溶解性不足，因此必 须存在水溶助长剂，所述水溶助长剂为将疏水性化合物增溶在含水溶液中以提高溶解性的化合物。该水溶助长剂的实例为乙醇、二甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠、烷基糖苷和磷酸化烷氧基化醇。
[0007]此外，施用栽培物随农夫而变化。过去，通常将农药和肥料分开施用，但由于时间限制和燃料成本，将它们组合并以单桶混剂形式施用。然而，肥料溶液的离子强度由于降低了表面活性剂/助剂在农药配制剂中的溶解度而导致不相容问题。为了克服不相容的问题，可将水溶助长剂添加至组合的肥料/农药配制剂中以改变在所述农药配制剂中的溶解性和/或改善所述农药配制剂在肥料溶液中的混合和分散。该类水溶助长剂的实例为二甲苯磺酸钠或磷酸酯。
[0008]由于农药配制剂变得更复杂且更浓缩(例如，具有提高的活性物质负载量的农药配制剂、含更多数量活性物质的农药配制剂或农药配制剂中包含助剂(例如表面活性剂))，所述配制剂中所用的水量降低，这在该配制剂中导致溶解性问题。一个具体实例是包含草铵膦的配制剂。草铵膦是一种用于广谱杂草防治的水溶性、膦酸基除草剂。所述除草剂的早期应用是用于非选择性施用，但耐受性作物已被工程化，因此现在的施用目标包括食用作物。与草铵膦组合使用的助剂通常为中和以形成钠盐的醇醚硫酸化物，但是也可使用铵盐，且所述助剂与所述除草剂在罐内配制。农药与助剂的重量比可为约1:1-约1:5。然而，当农药与助剂比更接近1:1时，所述助剂的相容性变得更具挑战性。
[0009]此外，相容性取决于最终配制剂中的活性物质的浓度。随着活性物质浓度的提高，最终配制剂中的水量减少，从而导致难以开发储存稳定的配制剂，即在储存时不发生分离的配制剂。在其中水量低的配制剂中，公知的水溶助长剂要么不能提供所需的稳定性，要么不能提供可接受水平的稳定性。
[0010]W002/21916( “W0 ‘916”)涉及一种抗菌组合物，其包含季铵抗菌化合物、阴离子表面活性剂和桥接表面活性剂。WO ‘916仅提及其表面活性剂混合物可用作农业和农药施用中的表面活性剂；然而，W0‘916没有认识到当农药与助剂的重量比为约1:10-约1:5时，可能发生不相容现象。W02011/036152 ( “W0 ‘ 152”)涉及一种农药配制剂，其包含单烷基磺基琥珀酸盐作为水溶助长剂。WO ‘152没有教导或暗示使用短链烃基磺酸盐作为水溶助长剂；本领域技术人员很容易认识到这二者为不同类别的表面活性剂，且一种表面活性剂的性能不能用于预测另一种表面活性剂的性能。
[0011]因此，本发明的目的是寻找一种有效的农业水溶助长剂，其可用于农药配制剂中，从而获得具有提高的活性的稳定农药配制剂。
[0012]发明简沭
[0013]本发明涉及一种稳定的农药配制剂，其包含:农药活性物质、短链烃基磺酸盐水溶助长剂和助剂。所述农药活性物质与助剂的重量比为约1:1-约1:5。在一个实施方案中，所述稳定的农药配制剂包含:草铵膦、作为水溶助长剂的辛烷磺酸钠，和作为助剂的C8醚硫酸钠盐；其中草铵膦与所述醚硫酸盐的重量比为约I。所述辛烷磺酸盐或辛基磺酸盐不必限于无机盐如钠盐或钾盐；其他盐也 可容易地使用，包括但不限于胺盐。可用的有机胺的实例包括但不限于异丙胺、二甲胺、丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲氨基丙胺(DMAPA)、二亚乙基三胺(DETA)、三异丙胺、甲氧基丙胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、胆碱及其组合和混合物。
[0014]本发明还涉及一种为农作物提供农药保护的方法。所述方法包括施用本发明的农药配制剂。
附图简介
[0015]图1为三元图，其显示了在室温下24小时后，包含农药活性物质、助剂和作为水溶助长剂的辛烷磺酸钠的含水混合物的分离百分比变化区域。
[0016]图2为三元图，其显示了在一个冻/融循环之后，包含农药活性物质、助剂和作为水溶助长剂的辛烷磺酸钠的含水混合物的分离百分比变化区域。
[0017]图3为三元图，其显示了在室温下2小时后，包含农药活性物质、助剂和作为水溶助长剂的二甲苯磺酸钠的含水混合物的分离百分比变化区域。
[0018]图4为三元图，其显示了在一个冻/融循环之后，包含农药活性物质、助剂和作为水溶助长剂的二甲苯磺酸钠的含水混合物的分离百分比变化区域。
[0019]发明详沭
[0020]如上所述，当农药活性物质与助剂的重量比越接近于1:1时，所述助剂的相容性变得越具挑战性，这导致所述组分的分离。本发明人进行了深入的研究，发现公知的水溶助长剂要么不能在包含重量比为1:1的农药活性物质和助剂的农药配制剂中提供所需的稳定性，要么不能提供可接受水平的稳定性。特别地，所述农药配制剂中的农药为草铵膦，且所述助剂为C8醚硫酸盐。
[0021]在包含重量比为1:1的草铵膦和C8醚硫酸盐的农药配制剂中测试了如下水溶助长剂，且它们要么不能提供所述配制剂的所需稳定性，要么不能导致所述配制剂具有可接受水平的稳定性:二丙二醇单甲醚；丙二醇；烷基乙氧基季铵化物(乙氧基化椰油胺季铵氯化物(Ethoquad? c/12-75和Ethoquad? c/25));烷基季铵化物(椰油胺季铵
氯化物(Arquad? 12/37W)，辛基季铵氯化物CArquad? L8-70));烷基乙氧基磷酸酯(C12/15醇+3E0磷酸酯，酸形式(Phospholan? PS222) ；C6醇+6E0,磷酸酯，钾盐(Berol? 725SA));烷基磷酸酯(C6-10 醇磷酸酯(Phospholan? PS400));烷基醚硫酸化物(C4醇+2E0硫酸酯钠盐；C6醇+4E0钠盐；C4醇+4E0硫酸酯钠盐)；聚丙烯酸酯(Alcosperse? 747 和 729);烷基硫酸化物(月桂基硫酸钠("Witcolate? wac-la)，2-乙基己基硫酸酯(Standapol? EHS));烷基葡糖苷(AG6202、6202、6210);脂肪胺乙氧基化物(椰油胺 +5E0 和 15E0( Ethomeen? C15、C25)，牛油胺 +14E0( Witconate?T24H));脂肪酰胺(椰油APA('Adsee?C80W) ;C10脂肪酸二甲基酰胺(Armid?DMio)；C2、C5、C6、C8和C9APA);甜菜碱类(椰油两性聚羧基甘氨酸盐(Amphoteeii⑧24、Ampholak? 7CY/C)，辛基亚氨基二丙酸盐〔Ampholak? yjh-40));和烷基芳基磺酸盐(枯烯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、C12苯磺酸钠盐(Witconate90))。包含上述物质的各农药配制剂形成极快分离的两个相。这表明上述作为水溶助长剂测试的各物质不能在农药配制剂中起到水溶助长剂的作用。
[0022]然而，令人惊讶地发现短链烃基磺酸盐能在农药配制剂中有效地用作水溶助长剂，从而获得稳定的配制剂。因此，本发明涉及一种农药配制剂，其包含农药活性物质、短链烃基磺酸盐水溶助长剂和助剂，其中所述农药活性物质与助剂的重量比为约1: 1-约1:5。
[0023]可用于本发明农药配制剂中的助剂实例包括但不限于醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、甲基酯烷氧基化物、醇醚磷酸盐、醇醚硫酸盐、甜菜碱类、烷基季铵酰胺和乙氧基化烷基季胺。在一个实施方案中，所述助剂为醇醚硫酸的钠盐或铵盐。醇醚硫酸盐的实例包括但不限于C6醇醚硫酸盐、C7醇醚硫酸盐、CS醇醚硫酸盐、月桂基醚硫酸盐及其组合和/或混合物。在一个实施方案中，所述助剂为CS醇醚硫酸盐。在另一实施方案中，所述助剂为C8醇醚硫酸的钠盐。
[0024]在一个实施方案中，所述农药活性物质与助剂的重量比为约1: 1-约1:5。在另一实施方案中，该比例为约1: 1-约1:3。在又一实施方案中，该比例为约1:2，在又一实施方案中，该比例为约1:1。
[0025]本发明农药配制剂中的短链烃基磺酸盐水溶助长剂可为短链，即C1-Cltl烃基磺酸盐。可用于本发明农药配制剂中的烃基磺酸盐的实例包括但不限于丁烷磺酸钠、戊烷磺酸钠、己烷磺酸钠、辛烷磺酸钠和癸烷磺酸钠。在一个实施方案中，所述烃基磺酸盐为直链的。所述短链烃基磺酸盐水溶助长剂也可包括烯烃磺酸盐(C2-C10)。在一个实施方案中，所述烯烃磺酸盐为直链的。在另一实施方案中，所述烯烃磺酸盐为α-烯烃磺酸盐。在优选实施方案中，所述水溶助长剂为如下所示的辛基磺酸钠:
[0026]
【权利要求】
1.一种农药配制剂，其包含: 至少一种农药活性物质； 包含C1-Cltl烃基磺酸盐的水溶助长剂；和 助剂； 其中所述农药活性物质与所述助剂的重量比为约1: 1-约1:5。
2.根据权利要求1的农药配制剂，其中所述农药活性物质为除草剂。
3.根据前述权利要 求中任一项的农药配制剂，其中所述除草剂为草铵膦。
4.根据前述权利要求中任一项的农药配制剂，其中所述烃基磺酸盐水溶助长剂以占所述农药配制剂的约0.1-约20重量％的量存在。
5.根据前述权利要求中任一项的农药配制剂，其中所述C1-Cltl烃基磺酸盐为辛烷磺酸钠。
6.根据前述权利要求中任一项的农药配制剂，其中所述助剂包含醇醚硫酸的钠盐或铵盐。
7.根据权利要求6的农药配制剂，其中所述醇醚硫酸的钠盐或铵盐为CS醇醚硫酸的钠盐。
8.根据前述权利要求中任一项的农药配制剂，其中所述农药活性物质与所述助剂的重量比为约1:1。
9.一种除草剂配制剂，其包含: 至少一种包含草铵膦的除草剂活性物质； 包含辛烷磺酸钠的水溶助长剂；和 包含C8醚硫酸的钠盐的助剂； 其中所述除草剂活性物质与所述助剂的重量比为约1:1。
10.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其包含至少一种共除草剂。
11.一种为农作物提供农药保护的方法，所述方法包括向所述作物施用有效量的根据前述权利要求中任一项的配制剂。
【文档编号】A01N57/20GK104023530SQ201280058294
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年12月4日 优先权日:2011年12月7日
【发明者】M·亚历山大 申请人:阿克佐诺贝尔化学国际公司