一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，所述活性成分由苯噻菌酯与三唑类杀菌剂组成，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:50至50:1，其中，所述三唑类杀菌剂为戊唑醇、粉唑醇、三唑酮、丙环唑及己唑醇中的一种。本发明杀菌组合物的成分苯噻菌酯与三唑类杀菌剂属于两种不同机理的杀菌剂，两者复配不会产生抵触，在一定范围内对抗性病菌具有明显的增效作用，组合物防治效果显著，对农作物安全无药害，且复配后对哺乳动物急性毒性降低，提高了安全性。田间试验表明：本发明的杀菌组合物扩大了杀菌谱，对作物白粉病、叶斑病、稻曲病、黑星病、纹枯病、立枯病等病害有特效，且用药量少。
【专利说明】一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001]本发明属于农药【技术领域】，具体涉及一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，还涉及杀菌组合物的应用。
【背景技术】
[0002]甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是天然抗生素StiObilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂。该类杀菌剂具有保护、治疗、铲除、渗透作用，能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的植物病害。苯噻菌酯是华中师范大学研发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，苯噻菌酯具有杀菌谱广，杀菌活性高，持效时间长等特点，对果树、蔬菜和大田作物常见的白粉病、锈病、叶斑病、褐斑病、霜霉病和稻瘟病有非常好的防治效果。
[0003]三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响留醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。该类化合物除高效抑菌作用外，还对植物具有调节生理效能，促进粮食增产丰收。种类主要包括:戊唑醇、粉唑醇、三唑酮、三唑醇、丙环唑、己唑醇、环唑醇、氟硅唑和苯醚甲环唑。
[0004]戍唑醇，英文名称:Tebuconazole,化学名:(RS)-1- (4_氯苯基)_4，4-二甲基-3- (1H-1, 2，4三唑-1-基甲基)戊-3-醇，主要用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病等。
[0005]三唑酮,英文名称:Triadimefon,又名百理通,粉锈宁。是一种具有较强内吸性的杀菌剂，具有双向传导功能，并且 具有预防、铲除、治疗和熏蒸作用，持效期较长。对锈病、白粉病和黑穗病有特效，对玉米、高粱等黑穗病、玉米圆斑病，具有较好的防治效果。
[0006]丙环唑原药,英文名称:Propiconazole,是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，特别是对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻恶菌病，葡萄炭疽病，西瓜蔓枯病，草莓白粉病，香蕉叶斑病，番茄炭疽病，辣椒叶斑病具有较好的防治效果O
[0007]粉唑醇，英文名称:Flutriafol，化学名:2，4'_ 二氟一α — (lh_l，2，4-三唑一I甲基)二苯基甲醇，是一种广谱性内吸杀菌剂，对担子菌和子囊菌引起的多种病害具有良好的保护和治疗作用，可有效地防治麦类作物白粉病、锈病、黑穗病、玉米黑穗病等。
[0008]己唑醇，英文名称:Hexaconazole,化学名:(RS) _2_ (2，4_ 二氯苯基)-1- (1H-1, 2，4-三唑-1-基)-己-2-醇，对水稻上稻曲纹枯病、小麦纹枯白粉锈病、葡萄白腐黑痘炭疽病均有优良的防效。
[0009]在农业生产中，真菌性病害是危害作物生长主要因素，种类多、寄主范围广、危害严重。目前控制作物真菌性病害主要通过化学防治。长期化学防治必然结果是诱导病原菌产生抗药性。抗药性的产生导致药剂对病害防治效果下降，造成农业减产。目前报道小麦白粉病、黄瓜霜霉病、果树条锈病等病害对许多杀菌剂已产生不同程度的抗药性。
[0010]现有技术中，将两种或两种以上的农药单剂按一定的比例组合使用成为农药应用的一种重要方式。好的复配配方不仅可以扩大农药防治对象和应用范围，提高药效，降低毒性、药害和残留，还可以克服和减缓抗药性产生。然而并不是任意两种农药单剂都可以这样复配使用，因这种复配也存在着问题，如有些活性成分虽然各自使用问题不大，但是复配使用后，在他们的降解过程中产生的中间产物可能会发生不良的化学反应而导致环境污染问题。目前苯噻菌酯与戊唑醇、粉唑醇、三唑酮、丙环唑、己唑醇的复配组合尚无报道。
【发明内容】
[0011]本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种防治效果好、抗性低、安全性好的杀菌组合物。
[0012]为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案:
[0013]一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，所述活性成分由苯噻菌酯与三唑类杀菌剂组成，其中，所述三唑类杀菌剂为戊唑醇、粉唑醇、三唑酮、丙环唑及己唑醇中的一种。
[0014]上述活性成分中，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:50至50:1。
[0015]进一步，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:25至25:1。
[0016]进一步，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:10至5:1。
[0017]进一步，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:5。
[0018]根据本发明，杀菌组合物在实际应用时可以制成不同的剂型，包括乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂及悬乳剂。上述制剂中，活性成分的质量在所述杀菌组合物中的质量百分含量为1%~95%，优选为5%~85%，更优选为10~75%。其余为农药中允许使用或可以接受的辅助成分。
[0019]上述的不同制剂类型，活性成分的含量范围有所述不同。通常，按重量百分比计，液体制剂含1%~70%的活性成分，效果更好的为5%~65% ;固体制剂含5%~85%的活性成分，效果更好的为10%~70%。
[0020]根据本发明，杀菌组合物中所用的农药制剂辅助成分可以根据要制成的剂型的需要来添加，常见的农药制剂辅助成分包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、乳化剂、稳定剂、填料等。
[0021]所述分散剂可以为例如选自烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、脂肪胺聚氧乙烯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或多种的组合。
[0022]所述润湿剂可以为例如选自十二烷基硫酸钠、分散剂ΝΝ0、十二烷基苯磺酸钠、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、茶枯的一种或多种的组合。
[0023]所述崩解剂可以为例如选自碳酸氢钠、碳酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化镁、无水硫酸钠、氯化钙、聚丙烯酸乙酯、膨润土、尿素中的一种或多种的组合。
[0024]所述粘结剂可以为例如选自明胶、阿拉伯胶、淀粉、硅酸钠、聚醋酸乙烯酯、酚醛树月旨、黄原胶、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酸钠、糊精、海藻酸钠中的一种或多种的组合。
[0025]所述消泡剂可以为例如选自硅油、C8-C10脂肪醇类化合物、C10-C20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种的组合。
[0026]所述乳化剂可以为例如选自烷基苯磺酸钙、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚一种或多种的组合。
[0027]所述稳定剂可以为例如选自BHT、丁二酸、己二酸、草酸、山梨醇钠、甲苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺中的一种或多种的组合。
[0028]所述填料可以为例如选自高岭土、膨润土、淀粉、轻质碳酸钙、生石灰、硅藻土、方解石、活性白土、粘土中的一种或多种的组合。
[0029]根据本发明，杀菌组合物中的农药制剂辅助成分中至少含有一种表面活性剂，这样有利于活性成分在植物表面充分展布，通常，表面活性剂的含量为制剂总量的5%~50%,其余为其他添加剂。
[0030]本发明的杀菌组合物对果树、蔬菜及禾谷类作物的常见病害的防治效果显著，并有益于延缓病菌抗药性的产生。所述病害为植物真菌性病害，包括但不限于白粉病、叶斑病、稻曲病、黑星病、纹枯病、立枯病等。
[0031]为此，本发明还特别涉及上述含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物在防治果树、蔬菜及禾谷类作物的纹枯病、炭疽病、白粉病、条锈病中的应用。
[0032]由于上述技 术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点:
[0033]本发明的活性成分苯噻菌酯和三唑类杀菌剂属于两种不同机理的杀菌剂，两者在一定范围内复配不会产生抵触，而且取得了非常显著的协同增效作用，防效高于单剂，用药量小且扩大了杀菌谱。本发明的活性成分苯噻菌酯和三唑类杀菌剂均属于低毒杀菌剂，二者复配对作物安全，不易产生药害，且对作物具有调节作用，适用于多种作物的病害防治。本发明的杀菌组合物对环境安全，有利于环境的可持续发展。
【具体实施方式】
[0034]下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，实施例中的百分比均为重量百分t匕，但实施例并不限制本发明。
[0035]本发明实施例采用菌丝生长抑制法和室内盆栽法。
[0036]试验药剂均有江苏七洲绿色化工股份有限公司提供。
[0037]应用实施例一
[0038]1.苯噻菌酯与戊唑醇复配对水稻纹枯病室内毒力测定
[0039]经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《杀菌剂室内毒力测定试验准则》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，其中，
[0040]净生长量(mm)=测量菌落直径_5
[0041]菌丝生长抑制率(％)=(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量 XlOO
[0042]用DPS数据处理软件处理求得药剂对靶标病菌的EC5tl值。根据孙沛云公式计算混剂的共毒系数(CTC)，评价混剂的联合作用类型。CTC ( 80为拮抗作用，80〈CTC〈120相加作用，CTCS 120为增效作用。
[0043]2.苯噻菌酯与丙环唑复配对辣椒炭疽病病菌室内毒力测定
[0044]试验靶标选择辣椒炭疽病菌在人工固体培养基上菌丝能沿水平方向、有一定生长速率且周缘生长整齐的真菌。无菌操作条件下，根据试验处理将先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。加入等量倒入3个以上直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板，设不含药剂的处理作空白对照，每处理不少于3个重复。将培养好的培养皿中的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器，子菌落边缘切取菌饼，用接中期将菌饼接种于含药平板中央，菌丝朝上，盖上皿盖，于适宜温度的培养箱中培养。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，其中，
[0045]净生长量(mm)=测量菌落直径_5
[0046]菌丝生长抑制率(％)=(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量 XlOO
[0047]用DPS数据处理软件处理求得药剂对靶标病菌的EC5tl值。根据孙云沛公式计算混剂的共毒系数(CTC)，评价混剂的联合作用类型。CTC ( 80为拮抗作用，80〈CTC〈120相加作用，CTCS 120为增效作用。
[0048]3.苯噻菌酯与三唑酮复配对甜瓜白粉病病菌室内毒力测定
[0049]选用感病甜瓜品种盆栽，待幼苗长至2叶~3叶期备用。将发病甜瓜叶片上24h产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2~3叶期盆栽甜瓜苗上，每处理不少于3盆,每盆10株。将复配药剂根据预试试验配制成5~7个系列浓度,接种24h后用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的甜瓜苗上 ，自然晾干。设不含药剂的空白对照。然后移至恒温室，在温度20°C~24°C的条件下培养10d。待空白对照病发率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查50片叶，分级标准:
[0050]O级:无病；
[0051]I级:病斑面积占整片叶面积的5%以下；
[0052]3级:病斑面积占整片叶面积的6%_10% ；
[0053]5级:病斑面积占整片叶面积的11%_25% ；
[0054]7级:病斑面积占整片叶面积的26%_50% ；
[0055]9级:病斑面积占整片叶面积的50%以上；
[0056]数据分析方法:
[0057]
'.调査总叶数X旱高级代》僵
[0058]
,空白对照区药后病情?缴-处?区药.后病情指数，
'+ "空白对照区药后病情指欧
[0059]将防治效果换算为几率值，药物浓度转换为对数值，用DPS数据处理系统软件对对数值与几率值进行回归分析，计算各药剂的EC5tl,依据孙云沛法计算药剂毒力指数级混用的共毒系数(CTC值)，CTC值大于100为增效作用，小于100为拮抗作用。
[0060]4.苯噻菌酯与粉唑醇复配对黄瓜白粉病病菌室内毒力测定
[0061]试验方法同苯噻菌酯与三唑酮复配对甜瓜白粉病病菌室内毒力测定的测试方法。
[0062]5.苯噻菌酯与己唑醇复配对小麦条锈病病菌室内毒力测定
[0063]试验材料为小麦感条锈病麦类作物品种，每盆播种20粒种子，出苗后选定其中10株，长至2叶I心期备用。将发病叶片上24h内产生的锈菌新鲜夏孢子用加有少量表面活性剂(如吐温-80)的纯净水洗下，用双层纱布过滤，制成的孢子浓度为I X IO5个孢子/的悬浮液，备用。
[0064]试验采用孢子悬浮液喷雾接种。选取生长健壮的植株供接菌试验，每处理I盆，4次重复。每盆喷菌液5mL，接种24h后喷药液。药液由 申请人:将原药配制成所需要的制剂，在预处理基础上设置系列浓度，并设只有溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。接种后黑暗保湿培养12h以上，保湿阶段要求的最适温度为25V~20°C，然后移至恒温室，在温度18°C~24°C的条件下培养，每天光照12h以上。待空白对照发病率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，分级标准:
[0065]O级:无孢子堆；
[0066]I级:孢子堆占整片叶面积的5%以下；
[0067]3级:孢子堆占整片叶面积的6%_10% ；
[0068]5级:孢子堆占整片叶面积的11%_25% ；
[0069]7级:孢子堆占整片叶面积的26%_50% ；
[0070]9级:孢子堆占整片叶面积的50%以上；
[0071]数据分析方法:
[0072]
[0073]
【权利要求】
1.一种含有苯噻菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，其特征在于，所述活性成分由苯噻菌酯与三唑类杀菌剂组成，其中，所述三唑类杀菌剂为戊唑醇、粉唑醇、三唑酮、丙环唑及己唑醇中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:50至50:1。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:25至25:1。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:10至5:1。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，所述苯噻菌酯与三唑类杀菌剂的质量比为1:5。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的剂型为乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂及悬乳剂。
7.权利要求1至6中任一权利要求所述的杀菌组合物在防治果树、蔬菜及禾谷类作物的病害中的应用。
8.根据权利要求7所述 的应用，其特征在于，所述病害为纹枯病、炭疽病、白粉病、条锈病。
【文档编号】A01P3/00GK103503883SQ201310521360
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月29日 优先权日:2013年10月29日
【发明者】鞠晓东, 高明, 赵超, 褚小静, 吴天宇 申请人:江苏七洲绿色化工股份有限公司