专利名称：：一种含苯醚菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含苯醚菌酯的二元复配组合物。技术背景苯醚菌酯(研发代号ZJ0712),化学名称为:2-[2-(2,5-二甲基苯氧基)-苯亚曱基]-3-甲氧基丙婦酸曱酯，是一种曱氧基丙烯酸曱酯类内吸杀菌剂，具有保护和治疗作用。该药剂对卵菌、子嚢菌、鞭毛菌、半知菌引起的多种植物病害都有很高的杀菌活性，尤其是对白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作为瓜类、果树、蔬菜、小麦、烟草、花卉等作物的杀菌剂应用于生产。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易发生的问题是病菌抗药性的产生。长期单一施用苯醚菌酯单剂容易诱使病害产生严重的抗性。通过与其它有效成分进行复配，是避免抗性病菌产生的有效办法。不同有效成分之间复配，根据实际应用的效果，来判断复配是增效还是拮抗。复配增效好的配方，可大幅提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而避免病菌抗药性产生或延緩病菌抗性的产生速度。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、安全、环保的杀菌组合物以满足农业生产的需要，组合物中所包含的活性组分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗药性的产生。本发明的技术方案如下一种杀菌组合物，其特征是活性成分为苯醚菌酯和嘧咬核苷类抗菌素，其中苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素的重量比为50:1~1:10,优选的比例为15:1~1:1。组合物中两种活性组分的重量百分含量为1~70%，优选为1~40%。抗120，由剌孢吸水链霉菌北京变种发酵提取制成，是一种广语抗菌素，具有较好的内吸性，干扰菌体细胞壁的生物合成，还能抑制病原菌产孢和病斑扩大。笨醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配可对病菌的多个位点起作用，延緩病菌抗性的产生速度，同时降低农药使用量和成本，并有促进作物生长的功能。本发明的农药组合可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。本发明的组合物使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量4艮据配方要求通过简单试验确定。本发明杀菌组合物可应用于防治卵菌、子嚢菌、担子菌、半知菌等病原真菌引起的多种植物病害，适用于防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜的作物病害，如小麦白4分病、黄瓜白4分病、水稻稻瘟病和统枯病、苹果斑点落叶病、油菜菌核病、辣椒炭疽病、香蕉叶斑病、苦瓜黑星病、柑橘青霉病、芒果炭疽病、番茄早疫病和晚疫病，特别是防治作物白粉病、作物炭疽病等病害。本发明的有益效果1、混配具有明显的增效作用，提高了防治效杲，与单剂相比，复配药剂中有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。2、本发明所用的苯醚菌酯是曱氧基丙烯酸曱酯类化合物，嘧啶核苷类抗菌素是农用抗生素，两者作用机制不同，作用位点不同，无交互抗药性，相互混配病菌不易产生抗药性。3、使用成本降低。单独使用苯醚菌酯成本较高，与嘧啶核苷类抗菌素混配，在保证药效的前提下成本明显降低。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。1、悬浮剂实施例按配方比例，将农药活性组分苯醚菌酯和嘧啶核苷类抗菌素、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。实施例1:11%笨醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂98%苯醚菌酯(活性组分)1.02g20%嘧啶核苷类抗菌素(活性组分)50g木质素磺酸钠(分敎剂)lg硅酸铝镁(增稠剂)lg乙二醇(抗冻剂)5g白炭黑(填料)2g膨润土(填料)2g水37.98g实施例2:5%苯醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂98%苯醚菌酯(活性组分)4.08g20。/。嘧p定核苦类抗菌素(活性组分)5g5木质素磺酸钠(分散剂)lg白炭黑(填料)2g膨润土(填料)2g硅酸铝镁(增稠剂)lg乙二醇(抗冻剂)5g水79.92g2、可湿性4分剂实施例将农药活性组分苯醚菌酯和嘧啶核苷类抗菌素、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例3:51%笨醚菌酯、嘧"定核脊类抗菌素可湿性粉剂98%苯醚菌酯(活性组分)51.02g20%嘧啶核苷类抗菌素(活性组分)5g木质素磺酸钠(分散剂)5g茶枯粉(分散剂)5g拉开粉(润湿剂)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)31.98g实施例4:70%苯醚菌酯、嗜啶核香类抗菌素可湿性粉剂98%笨醚菌酯(活性组分)66.33g20%嘧啶核苷类抗菌素(活性组分)25g木质素磺酸钠(分散剂)2g十二烷基石克酸钠(润湿剂)0.5g硅藻土6.17g3、微乳剂、水乳剂实施例按各组分配比，将苯醚菌酯溶解在溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相；将嘧啶核苷类抗菌素和水混合制得水相；再将油相加入水相中或水相加入油相中，边加边搅拌，制得;微乳剂或水乳剂。实施例5:1%苯醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素微乳剂98%苯醚菌酯(活性组分)0.51g20%嘧"定核香类抗菌素(活性组分)2.5g二曱苯(溶剂)5g丙二醇(助溶剂)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)8g十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)3g水60.99g实施例6:12%苯醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水乳剂98%笨醚菌酯(活性组分)10.20g20%嘧咬核苷类抗菌素(活性组分)10gDMF(溶剂)5g二曱苯(溶剂)10g甘油(抗冻剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10g十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)5g水44.8g4、水分散性粒剂实施例将农药活性组分苯醚菌酯和嘧啶核苷类抗菌素、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水*粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例7:40%笨醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水分散剂98%苯醚菌酯(活性组分)36.73g20%嘧啶核苷类抗菌素(活性组分)20g木质素磺酸钠(分散剂)5g曱基^^f黄酸钠甲醛缩合物(分散剂)15g十二烷基琉酸钠(润湿剂)5g海藻酸钠(填料)5g陶土13.27g实施例8:48%笨醚菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水分^L剂98%笨醚菌酯(活性组分)45.92g20%嘧啶核苷类抗菌素(活性组分)15g木质素磺酸钠(分散剂)5g茶枯粉(分敎剂)2g十二烷基石克酸钠(润湿剂)2g膨润土30.08g应用实施例1、苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病盆栽试验测定试验对象釆自田间的黄瓜白粉病菌(/w"ge"ea)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。选取生长势基本一致的黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用5盆黄瓜苗，8编号供试。将采自田间的黄瓜白粉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种后24h进行药剂处理，试验药剂参见表l。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。以喷施等量清水的处理为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜白粉病的发病分级标准调查全部叶片并记载统计、计算病情指数和防治效果。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-x100调查总叶片数x最高级代表值对照病情指凄t_处理病情指凄t防治效果(％)=-xioo对照病情指数将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(吗/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ec5(/供试药剂EC5(D)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xl00CTC《80,组合物表现为拮抗作用，80<CTC<120，组合物表现为相加作用，CTC>120,组合物表现为增效作用。表l测定结果表明，苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素在配比50:1~1:IO之间，对黄瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在15:1~1:1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。表1苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病盆栽试验测定结果处理EC50(jig/ml)ATITTI共毒系数(CTC)苯醚菌酯4.69100——嘧咬核苷类抗菌素25.6718.27——<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>2、苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对芒果炭疽病室内毒力测定。试验对象采自田间的芒果炭疽病菌(CW/etoWc/mwg/oeos/7on'oz'cfes)试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》。将芒果炭疽病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝快倒置接于平板中央，并于28。C培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落直径净生长量、菌丝生长抑制率。菌落净生长量(mm)=测量菌落直径-7菌丝生长抑制率(％)=[(对照组菌落净生长量-处理组菌落净生长量)/对照组菌落净生长量]x100将菌丝生长抑制率换算成几率值(y),药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。表2苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对芒果炭疽病室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>结果(表2)显示，苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素在配比50:1~1:10之间，对芒果炭疽病具有增效作用，尤其在15:1~1:1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。3、苯醚菌酯与嘧咬核苦类抗菌素复配对防治黄瓜白粉病的田间药效试^^。选择黄瓜白粉病发病较重的地块，用药剂分别对发生白粉病的黄瓜进行药剂处理。(1)实验处理本试验药剂用量按照表3的用药量，对照药剂分别是市售农药4%嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂和10%笨醚菌酯悬浮剂，另设清水对照。(2)试验方法试验选择在历年白粉病比较严重的黄瓜种植地块中进行，各处理的黄瓜长势、农药及肥水管理等条件基本一致。对发生白粉病初期的黄瓜每隔7天喷施一次，共喷施3次，第3次施药后7天调查白粉病发病情况，每处理四个小区重复，每小区调查2抹，每抹调查全部叶片。计算病情指数及防效。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-x100调查总叶片数x最高级代表值药前对照病指x药后处理病指防治效果(％)=(1--)xl00药后对照病指x药前处理病指(3)试验结果如下由田间药效试^r结果(表3)可以看出苯醚菌酯或嘧啶核苷类抗菌素单剂对黄瓜白粉病的防效分别为81.95%、80.69%,而本发明实施例杀菌组合物在防效方面有显著提高，最低防效为88.31%,最高达到了96.21%，特别是苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素重量份数比为15:1~1:1(实施例2、4、5、6、7、8)时，防效提升尤为明显，对黄瓜白粉病防效达到了93Q/o以上，因此，从田间药效试验来看，苯醚菌酯与嘧咬核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病防治效果好，具有协同增效作用。表3笨醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病的田间试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*注g.a丄/ha表示每^^项的有效成分用量。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于其活性组分为苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素。2、根据权利要求1,其特征在于组合物中苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为50:1~1:10。3、根据权利要求2，其特征在于组合物中苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为15:1~1:1。4、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~70%。5、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~40%。6、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂。7、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物可用于防治禾谷类、果树及蔬菜发生的多种病害。全文摘要本发明公开了一种杀菌组合物。该杀菌组合物含有苯醚菌酯和嘧啶核苷类抗菌素，其中苯醚菌酯与嘧啶核苷类抗菌素重量比为50∶1～1∶10，活性组分总重量百分含量为1～70％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。苯醚菌酯和嘧啶核苷类抗菌素按一定比例复配后具有明显的增效作用，可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害。文档编号A01N37/36GK101669474SQ20091016739公开日2010年3月17日申请日期2009年8月23日优先权日2009年8月23日发明者建孔,巩自勇,洪张,曹明章,毕湘黔,郭东岳申请人:山东兆丰年生物科技有限公司