专利名称：：杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有苯酰菌胺的增效杀菌组合物。
背景技术：
：化学防治仍然是当前防治植物病害的主要手段。然而，一些常规药剂如曱霜灵、烯酰吗啉、嘧霉胺等因长期单一使用已经使病菌产生了抗药性，防效下降。苯酰菌胺(Zoxamide)是一种高效的保护性酰胺类杀菌剂，持效期长，具有很好的耐雨水沖刷性能，其作用机制独特，通过结合微管蛋白P-亚基和破坏微管细胞骨架来抑制菌核分裂。主要用于防治卵菌纲病害如疫病、霜霉病，对灰霉病、白粉病也有效。由于苯酰菌胺是一种新开发的杀菌剂，目前生产和使用成本较高，难以在市场上广泛推广应用。另外，苯酰菌胺长期单独使用，也会有很大的抗性风险。增效杀菌组合物可以解决上述问题。将不同的农药有效成分组合应用，不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延緩抗药性的产生速度，是解决成本和抗性问题的一种有效和快捷的方式。有鉴于此，开发含有苯酰菌胺的杀菌增效组合物具有重要意义。
发明内容本发明的目的是提供一种提高防治效果、降低使用成本和有利于病菌抗性治理的含有苯酰菌胺的复配杀菌组合物。本发明的目的是通过以下措施来实现的一种杀菌组合物，其有效成分为苯酰菌胺(A)和曱基^^菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)，其中有效成分A与B的质量比例为50:11:50，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明所述的甲基硫菌灵(Thiophanante-methyl)、多菌灵(Carbendazim)、苯菌灵(Benomyl)、瘗菌灵(Thiabendazole)、咪鲜胺(Prochloraz)均是已知的大量使用的广谱、低毒杀菌剂，作用机理与苯酰菌胺不同，价格也较低。作为本发明的一种配方优化，有效成分A与B的优选质量比例为10:1-1:20。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂和油悬浮剂，制剂中有效成分的质量百分含量为10%~90%。本发明所描述的产物(组合物)可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可以用于防治果树、蔬菜、小麦等多种作物上的病害，尤其是灰霉病、白粉病等病害。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、拌种、喷雾、撒粉或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，二者混配减轻了对病菌的单一选择压力，从而有助于避免病菌产生抗性和延緩抗药性的产生速度；2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，以一定比例复配后具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；3.组合物由于药效提高，有效成分的用量下降，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；具体实施方式将不同的农药有效成分组合应用，是解决抗性等系列问题的一种有效和快捷的方式。通过试验，筛选得到复配增效很好的配方，不仅能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延緩病菌抗药性的产生速度。发明人通过大量的混配试验，发现苯酰菌胺与其它活性成分曱基硫菌灵、多菌灵、咪鲜胺中的一种组合对白粉病菌和灰霉病菌具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例进行说明。生物测定实例1:苯酰菌胺与咪鲜胺复配对小麦白粉病菌的盆栽试验试验对象采自田间的小麦白粉病菌(gram/mi)试验方法盆栽法。选取生长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆，编号备用。取采自田间的小麦白粉病病叶，在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，24h后进行药剂处理，试验药剂参见表l。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。喷雾后将麦苗放入温室中培养，7d后按照小麦白粉病的发病分级标准全抹调查发病情况，计算病情指数和防治效果。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指H=-xl00调查总叶片数x最高级代表值对照病情指凄t-处理病情指数防治效果(％)=-xl00对照病情指数将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5(/供试药剂EC5o)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xlOOCTC<80，组合物表现为拮抗作用；80<CTC<120,组合物表现为相加作用；CTC>120，组合物表现为增效作用。毒力测定结果见表l。测定结果表明，苯酰菌胺与咪鲜胺的配比在50:11:50之间时，对小麦白粉病具有增效作用，尤其在10:1-1:20之间时，增效作用更明显，共毒系数在175以上。表1苯酰菌胺与咪鲜胺复配对小麦白粉病菌的盆栽试验结果处理EC50(pg/mL)ATITTI共毒系数CTC苯酰菌胺23.46100.0//咪鲜胺34.1568.7//苯酰菌胺50:咪鲜胺119.05123.199.4123.9苯酰菌胺30:咪鲜胺118.15129.399.0130.6苯酰菌胺IO:咪鲜胺113.65171.997.2176.9苯酰菌胺3:咪鲜胺112.64185.692.2201.4苯酰菌胺l:咪鲜胺112.55186.984.3221.6苯酰菌胺1:咪鲜胺514.56161.173.9218.0苯酰菌胺1咪鲜胺1016.99138.171.5193.0苯酰菌胺l咪鲜胺2018.87124.370.2177.1苯酰菌胺l咪鲜胺3025.3692.569.7132.7苯酰菌胺l咪鲜胺5027.8984.169.3121.4生物测定实例2:苯酰菌胺与多菌灵复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定试验对象采自田间的黄瓜灰霉病菌(c/恥m2)试验方法菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养亚时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28。C培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-7菌丝生长抑制率(％)=[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]x100将菌丝生长抑制率换算成几率值(y),药液浓度(pig/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表2。测定结果表明，苯酰菌胺与多菌灵的配比在50:11:50之间时，对黄瓜灰霉病具有增效作用，尤其在10:11:20之间时，增效更明显，共毒系数在180以上。表2苯酰菌胺与多菌灵复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、油悬浮剂。以下用具体实施例进行说明，所有配方中百分比均为质量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。实施例1:25.5%苯酰菌胺.咪鲜胺悬浮剂苯酰菌胺25%咪鲜胺0.5%曱基^f黄酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂)6%黄原胶(增稠剂)5%膨润土(增稠剂)2%丙三醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到25.5%苯酰菌胺.咪鲜胺悬浮剂。该实施例应用于防治小麦白粉病。25.5%苯酰菌胺.咪鲜胺悬浮剂按200ga丄/haa丄，activeingredient,即活性成分；ha，公项加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为89.7%。24%苯酰菌胺悬浮剂按250ga丄/ha和25%咪鲜胺乳油按250ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为73.3%和85.5%。苯酰菌胺与咪鲜胺复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例2:55%苯酰菌胺.甲基硫菌灵可湿性粉剂苯酰菌胺50%甲基硫菌灵5%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得55。/Q苯酰菌胺，基碌u菌灵可湿性^^剂。8该实施例应用于防治黄瓜白粉病。55%苯酰菌胺*曱基硫菌灵可湿性粉剂按200ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.8°/。。24%苯酰菌胺悬浮剂按250ga丄/ha和70%曱基硫菌灵可湿性粉剂按500ga.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为70.4%和84.5%。苯酰菌胺与曱基辟b菌灵复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。实施例3:36%苯酰菌胺*苯菌灵可湿性粉剂苯酰菌胺30%苯菌灵6%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得36%苯酰菌胺.苯菌灵可湿性粉剂。该实施例应用于防治草莓灰霉病。36%苯酰菌胺.苯菌灵可湿性粉剂按250ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为89.8%。24%苯酰菌胺悬浮剂按300ga丄/ha和50%苯菌灵可湿性粉剂按300ga丄/ha,加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为73.6%和82.5%。苯酰菌胺与苯菌灵复配后增效作用明显，对草莓灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。实施例4:40%苯酰菌胺.多菌灵油悬浮剂苯酰菌胺30%多菌灵10%木质素石黄酸钠(润湿分散剂)10%膨润土(增稠剂)3%黄原酸胶(增稠剂)2%有机义圭酮(消泡剂)5%蓖麻油(溶剂)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混勻，即得40%苯酰菌胺-多菌灵油悬浮剂。该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。40%苯酰菌胺'多菌灵油悬浮剂按300ga丄/ha加7JC稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.8%。24%苯酰菌胺悬浮剂按300ga丄/ha和50%多菌灵可湿性粉剂按800ga丄/ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为71.4%和87.5%。苯酰菌胺与多菌灵复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防治效果明显好于单剂。实施例5:10%苯酰菌胺.咪鲜胺悬浮剂苯酰菌胺5%咪鲜胺5%曱基^^f黄酸钠曱醛缩合物(润湿M剂)6%黄原胶(增稠剂)3%膨润土(增稠剂)2%乙二醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到10%苯酰菌胺"米鲜胺悬浮剂。该实施例应用于防治葡萄灰霉病。10。/。苯酰菌胺.咪鲜胺悬浮剂按250ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为96.2%。24%苯酰菌胺悬浮剂按30(^a丄/ha和25%咪鲜胺乳油4要300ga丄/ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为78.5%和89.2%。苯酰菌胺与咪鲜胺复配后增效作用明显，对葡萄灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例6:卯％苯酰菌胺'甲基硫菌灵水分散粒剂苯酰菌胺15%曱基硫菌灵75%NNO(分散剂)3%木质素磺酸钠(M剂)3%十二烷基硫酸钠(润湿剂)1%硅酸铝镁(崩解剂)1%轻质碳酸4丐(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥篩分后得到90%苯酰菌胺.曱基硫菌灵水分散性粒剂。该实施例应用于防治葡萄白粉病。90%苯酰菌胺'甲基硫菌灵水分散性粒剂按200ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.7%。24%苯酰菌胺悬浮剂按250ga丄/ha和36%曱基硫菌灵悬浮剂按400ga.i./ha,加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为72.7%和87.5%。苯酰菌胺与甲基好u菌灵复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。实施例7:22%苯酰菌胺.噻菌灵油悬浮剂苯酰菌胺2%噢菌灵20%木质素磺酸钠(润湿*剂)7%膨润土(增稠剂)3%黄原酸胶(增稠剂)2%有机硅酮(消泡剂)5%蓖麻油(溶剂)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀，即得22%苯酰菌胺-瘗菌灵油悬浮剂。该实施例应用于防治苹果白粉病。22°/。苯酰菌胺'噻菌灵油悬浮剂按250ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.4。/。。24。/。苯酰菌胺悬浮剂按250ga丄/ha和45。/。p塞菌灵悬浮剂按700ga丄/ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为72.1%和85.3%。苯酰菌胺与噻菌灵复配后增效作用明显，对苹果白粉病的防治效果明显好于单剂。实施例8:84%苯酰菌胺'多菌灵可湿性粉剂苯酰菌胺4%多菌灵80%十二烷J^危酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(*剂)5%白碳黑(填料)6%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得84%苯酰菌胺.多菌灵可湿性粉剂。该实施例应用于防治番茄灰霉病。84%苯酰菌胺'多菌灵可湿性粉剂按500ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.8%。24%苯酰菌胺悬浮剂按300ga丄/ha和50。/。多菌灵可湿性粉剂按800ga丄/ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为72.4%和84.5%。苯酰菌胺与多菌灵复配后增效作用明显，对番茄灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。实施例9:51°/。苯酰菌胺.咪鲜胺水分散粒剂苯酰菌胺1%咪鲜胺50%NNO(絲剂)5%木质素磺酸钠(分散剂)7%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%硅酸铝镁(崩解剂)10%轻质碳酸钓(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到51%苯酰菌胺.咪鲜胺水分散性粒剂。该实施例应用于防治甜瓜白粉病。51%苯酰菌胺'咪鲜胺水分散性粒剂按200ga丄/ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.7%。24%苯酰菌胺悬浮剂按250ga丄/ha和25%咪鲜胺乳油按250ga丄/ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为73.5°/。和87.7%。苯酰菌胺与咪鲜胺复配后增效作用明显，对甜瓜白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。1权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于其有效成分为苯酰菌胺(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)。2、根据权利要求1，其特征在于有效成分A与B的质量比例为50:1~1:50。3、才艮据权利要求2，其特征在于有效成分A与B的质量比例为10:11:20。4、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌組合物中有效成分的质量百分含量为10°/。~90%。5、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂。6、权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物病害。7、根据权利要求6所述的杀菌组合物的应用，其特征在于所述作物为果树、蔬菜、小麦中的一种或几种。全文摘要本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为苯酰菌胺(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)，其中A与B的质量比例为50∶1～1∶50，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物可以制成可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂，用于防治小麦、蔬菜、果树等作物上的病害。文档编号A01N47/38GK101627770SQ20091016739公开日2010年1月20日申请日期2009年8月23日优先权日2009年8月23日发明者刘胜召,建孔,洪张,张承来,曹明章,殷如龙申请人:山东兆丰年生物科技有限公司