一种磺化产品废硫酸的综合处理方法
【专利摘要】本发明涉及一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，将磺化产品废硫酸加入水、轻烧镁加热至温度达到80-90℃，加入菱镁石粉，反应至pH为4-5，再加入轻烧镁反应至pH为6.8-7；向所得混合物中加入甲醛、尿素，搅拌一段时间，再加入活性炭搅拌，压滤，滤液结晶，离心，烘干，烘干得七水硫酸镁，废渣在600℃—1000℃煅烧破坏掉有机物。本发明操作简单，成本低，易于实现工业化。该生产过程不但解决了磺化产品大量废硫酸的污染问题，又降低了成本，是解决磺化产品废硫酸的理想工艺。
【专利说明】一种磺化产品废硫酸的综合处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种磺化产品废硫酸的综合处理方法。
【背景技术】
[0002]在现有的染料中间体生产过程中，磺化产品是最为常用的染料中间体，硫酸或发烟硫酸是磺化过程中，既是磺化剂，又是反应溶剂，硫酸一般都是大过量的，因此，除去产品外还产生大量废硫酸，含有大量有机物，处理费用极高。排放严重污染环境，是困扰生产企业一大难题。近几年，有机溶剂磺化或三氧化硫磺等技术出现，但由于溶剂回收及消耗加大成本，三氧化硫磺化也受反应底物及溶剂的限制，应用并不广泛。
[0003]磺化产品废硫酸含有大量有机物，直接生产硫酸镁质量达不到要求，甚至产生二次污染。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是克服上述不足而提供一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，该种方法污染小、成本低。
[0005]本发明采取的技术方案为:
[0006]一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，包括步骤如下:
[0007](I)将磺化产品废硫酸水加入到中和釜加热至温度达到80_90°C，加入菱镁石粉，反应至pH为4-5，再加入轻烧镁反应至pH为6.8-7 ；
[0008](2)向步骤(1)所得混合物中加入甲醛、搅拌一段时间，再加入尿素、活性炭搅拌，压滤，滤液结晶，离心，烘干，烘干得七水硫酸镁，废渣在600°C—1000°C煅烧破坏掉有机物。
[0009]所述的磺化产品废硫酸为生产2、4_ 二氨基苯磺酸、磺化对位酯、2-氨基_3、6、8萘三磺酸产生的废硫酸。
[0010]步骤(2)所述的甲醛为质量含量37%的甲醛水溶液，其用量为磺化产品废硫酸质量的1%—5%,尿素用量为甲醒质量的10%—50%o活性炭的加入比例为废硫酸质量的1%-3%。
[0011]步骤(2)所述的搅拌为先搅拌0.5-1.5小时，加活性炭后再搅拌0.2-1小时。
[0012]所述的煅烧后的残渣可用来生产硅钙镁肥。
[0013]本发明的有益效果是:
[0014]1.将原本对环境十分有害的废硫酸进行了综合利用，减少了环境污染。
[0015]2.煅烧后残渣用来生产硅钙镁肥，实现了充分利用。
[0016]根据芳胺类有机物可以和甲醛生成聚合物的特点，用菱镁矿粉和废硫酸反应到pH为4-5，再用轻烧镁中和到pH为6.8-7，加入甲醛与芳胺类的有机物形成不溶性聚合物，从而使芳胺类有机物与甲醛聚合后，从水相中沉淀到废渣上，达到去除有机物的目的。该法操作简单，成本低，易于实现工业化。该生产过程不但解决了磺化产品大量废硫酸的污染问题，又降低了成本，是解决磺化产品废硫酸的理想工艺。【具体实施方式】:
[0017]下面结合实施例进一步说明。
[0018]实施例1:
[0019]在反应釜中加入960份98%硫酸，240份105%硫酸，降温下滴加400份间苯二胺，加完后不超过80°C加入2035份105%硫酸，138°C — 142°C反应三个小时，将反应液放入1200份水中，搅拌后过滤，得产品1125份，废硫酸母液3710份(含硫酸52.7%).[0020]上述操作重复2次。
[0021]取上述得到的废硫酸母液7000份，加入3000份水，加入轻烧镁约500份，温度达到80°C，再加入2000份菱镁石粉，等到基本无气泡冒出pH约4一5，再用400份轻烧镁反应达到pH为6.8，加入150份37%甲醛，搅拌I小时，再加入约60份尿素，加入活性炭约150份，搅拌0.5小时，压滤，滤液结晶，离心，烘干，得到七水硫酸镁，含量99.1%。
[0022]实施例2:
[0023]在反应釜中加入2500份115%硫酸，降温下加入1100份80%氨基G盐，加完后直接控温135— 140°C反应12小时，加入水中，调硫酸酸度40%左右，约加4000份水，降温到常温，过滤，得产品1425份，废硫酸母液6175份(含硫酸40.24%)。
[0024]上述操作重复2次。
[0025]取上述得到的废硫酸母液8000份加入2000份水，加入轻烧镁约500份，温度达到85°C，再加入2000份菱镁石粉，等到基本无气泡冒出pH约4一5，再用400份轻烧镁反应达到PH为7，加入160份37%甲醛，搅拌I小时，再加入约80份尿素，加入活性炭约150份，搅拌0.5小时，压滤，滤液结晶，离心，烘干，得到七水硫酸镁，含量98.3%。
[0026]实施例3`[0027]在反应釜中加入2200份105%硫酸，搅拌下加入900份对位酯，加完后120— 125°C反应I小时，加入200份50%硫酸，再反应8小时，物料降到40°C，加入冰水中，调酸度30%，约加冰水4500份，降到0—5°C，过滤，得产品1538份，废硫酸母液6300份(含硫酸30.38%)。
[0028]上述操作重复I次。
[0029]取上述废硫酸母液10000份，加热到80°C，加入2400份菱镁石粉，，加入轻烧镁约500份，温度达到80°C，再加入2000份菱镁石粉，等到基本无气泡冒出pH约4，再用400份轻烧镁反应达到PH为6.8，加入100份37%甲醛，搅拌I小时，再加入约40份尿素，加入活性炭约150份，搅拌0.5小时，压滤，滤液结晶，离心，烘干，得到七水硫酸镁，含量98.7%。
【权利要求】
1.一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，包括步骤如下: (1)将磺化产品废硫酸加入水、轻烧镁加热至温度达到80-90°C，加入菱镁石粉，反应至pH为4-5，再加入轻烧镁反应至pH为6.8-7 ； (2)向步骤(1)所得混合物中加入甲醛，搅拌一段时间，再加入尿素、活性炭搅拌，压滤，滤液结晶，离心，烘干，烘干得七水硫酸镁，废渣在600V—1000V煅烧破坏掉有机物。
2.根据权利要求1所述的一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，所述的磺化产品废硫酸为生产2、4- 二氨基苯磺酸、磺化对位酯、2-氨基-3、6、8萘三磺酸产生的废硫酸。
3.根据权利要求1所述的一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，步骤(2)所述的甲醛为质量含量37%的甲醛水溶液，其用量为磺化产品废硫酸质量的1% — 5%，尿素用量为甲醛质量的10% — 50%。
4.根据权利要求1所述的一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，活性炭的加入比例为废硫酸质量的1%_3%。
5.根据权利要求1所述的一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，步骤(2)所述的搅拌为先搅拌0.5-1.5小时，加活性炭后再搅拌0.2-1小时。
6.根据权利要求1所述的一种磺化产品废硫酸的综合处理方法，其特征是，所述的煅烧后的残渣可 用来生产硅钙镁肥。
【文档编号】C05G1/00GK103641568SQ201310674504
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年12月11日 优先权日:2013年12月11日
【发明者】王在军, 任帅昌, 王亚飞, 杨珊珊, 李成好 申请人:青岛奥盖克化工股份有限公司