可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获得的可乳化颗粒的制作方法

可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获得的可乳化颗粒的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤：a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水乳化，b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体分散剂接触，和c)挤压由步骤b)得到的糊状物。本发明进一步涉及可乳化颗粒，其含有水不溶性溶剂、溶于该水不溶性溶剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂。
【专利说明】可通过混合农药乳液与固体分散剂并挤压所得糊状物而获 得的可乳化颗粒
[0001] 本发明涉及一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤：a)用农药在水不溶性 溶剂中的溶液将水乳化，b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离 子表面活性剂的固体分散剂接触，和c)挤压由步骤b)得到的糊状物。本发明进一步涉及 可乳化颗粒，其含有水不溶性溶剂、溶于该水不溶性溶剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶 性阴离子表面活性剂。必须将下文所述本发明的优选实施方案理解为彼此独立或彼此组合 优选。
[0002] 将作物保护剂配制成固体或液体组合物，一般为便于处理和运输的浓缩物形式， 施用之前使用者用水将其稀释。呈可乳化浓缩物形式的液体配制剂包含非常高比例的有机 溶剂（通常高达80% )，因为其对环境的影响而越来越多地受到监督；乳液浓缩物具有较高 含水量，但仍包含有机溶剂。悬浮浓缩物，另一种基于水的液体形式，通常是粘稠的，引起处 理问题和通过保留在包装中而损失活性成分。固体配制剂也可能具有缺点；特别地更普遍 的颗粒和粉末可能难以度量，但更重要的是可能是粉末状的，并对配制者和使用者造成吸 入危险。还没有广泛使用片剂，因为它们通常缓慢溶解。此外，发现固体配制剂一般具有比 液体配制剂更低的生物活性。同时，在使用场所，一般是农户田地在不复杂混合技术的情况 下，固体剂型不立即乳化的趋势不仅可能导致没有分散的配制剂堵塞喷雾设备，而且导致 活性成分对待处理作物的不充分施用。因此，需要比常规剂型具有更好处理特性和增强生 物活性的快速乳化的固体作物保护配制剂，以同时满足环境关注和提供给农户在田地里以 不复杂方式使用的有效产品。本发明目的在于克服上述问题。
[0003] 可乳化颗粒和其制备方法为已知的：W0 2006/029718公开通过在流化床干燥器 中含农药的乳液的造粒来制备可乳化颗粒。W0 1997/39626公开通过喷雾干燥含农药的乳 液来制备可乳化颗粒。GB 2230700公开通过喷雾干燥含农药的乳液来制备可乳化颗粒。
[0004] 该目的通过一种制备可乳化颗粒的方法解决，该方法包括以下步骤：
[0005] a)用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水乳化，
[0006] b)使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的 固体分散剂接触，和
[0007] c)挤压由步骤b)得到的糊状物。
[0008] 该目的还通过以下的可乳化颗粒来解决，其含有水不溶性溶剂、溶于水不溶性溶 剂中的农药、水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂。
[0009] 可乳化颗粒在20°C下用过量（例如10倍量）水稀释时可形成乳液（例如水包油 乳液）。
[0010] 基于挤压方法，颗粒可具有挤压物形状。在挤压机的圆孔的情况下，可将意大利面 式（spaghetti-shaped)挤压物切成圆柱形。在多边形孔（例如三角形或矩形）的情况下， 可将挤压物切成相应形状。可将所得团粒破碎成更短的颗粒。优选地，所得颗粒具有长度 为0. 2mm至10mm和直径为0. 2mm至10mm的圆柱形。在另一优选实施方案中，所得颗粒具 有长度在最远位置处为0. 2mm至10mm且直径在最宽直径处为0. 2mm至10mm的形状。
[0011] 水不溶性溶剂于水中的溶解度可为至多20g/l，优选至多4g/l，尤其是至多1. 5g/ 1，这些各自在25°C下。
[0012] 水不溶性溶剂的沸点可为至少110°C，优选至少140°C，尤其是至少170°C。
[0013] 水不溶性溶剂的闪点可为至少60°C，优选至少80°C，尤其是至少100°C。
[0014] 水不溶性溶剂的合适实例为
[0015] -N-C4-C12烷基吡咯烷酮，优选N-C6-C 1Q烷基吡咯烷酮，例如N-辛基吡咯烷酮；
[0016] -N, N-二甲基C6_C14烧酰胺，优选N, N-二甲基C8_C12烧酰胺；
[0017] _乳酸C5_C12烧基酯，优选乳酸C 6_C1(I烧基酯，例如乳酸2_乙基己酯；
[0018] -沸点为至少140°c的脂族和/或芳族烃，优选沸点为至少180°C的芳族烃；
[0019] -C「C12烷基酚，优选C2-C1Q烷基酚，例如2-(1-甲基丙基）苯酚；
[0020] -苯甲酸C4_C22烷基酯或苯甲酸C6_C22芳基酯，优选苯甲酸C 6_C12芳基酯，例如苯 甲酸苄基酯；和
[0021] -邻苯二甲酸二-c4-c22烷基酯，优选邻苯二甲酸二-c6-c 14烷基酯，例如邻苯二甲 酸二异壬基酯。
[0022] 水不溶性溶剂的混合物也是合适的。
[0023] 水不溶性溶剂可含有少量水溶性溶剂，例如至多30wt%，优选至多10wt%，尤其 是至多3wt%。水溶性溶剂为有机溶剂，其于水中的溶解度可为至少10g/l，优选至少50g/ 1，尤其是至少l〇〇g/l。
[0024] 水不溶性或水溶性溶剂根据其于水中的溶解度可选自以下列举的实例：中至高沸 点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、 石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；二醇；DMS0 ;酮，例如 环己酮；酯，例如乳酸酯，碳酸酯，脂肪酸酯，丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如 N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。
[0025] 固体分散剂含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂和任选地其他固体 助剂。固体分散剂可以粉末或粉尘形式存在。其在25°C下通常为固体，或其熔点可为至少 30°C，优选至少50°C。
[0026] 水溶性聚羧酸盐可溶于水，例如至少50g/l，优选至少100g/l，这些各自在20°C 下。水溶性聚羧酸盐的熔点可高于30°C，优选高于60°C，尤其是高于100°C。聚羧酸盐为聚 合物，其可包含呈游离酸形式和/或盐的羧酸基团。更具体而言，聚羧酸盐为烯属不饱和羧 酸和/或酸酐的共聚物。
[0027] 优选的水溶性聚羧酸盐为至少一种烯属不饱和羧酸和/或酸酐与至少一种烯属 不饱和非离子单体的共聚物。更优选的聚羧酸酯为烯属不饱和线性或支化脂族、环脂族或 芳族单羧酸或多羧酸或酸酐与含有2-20个碳原子的a -单烯烃的共聚物。
[0028] 合适酸或酸酐单体为含有3个至10个碳原子的那些，优选为具有式（R1) (R2)C = C (R3) C00H的那些，其中R1、R2和R3相同或不同，且彼此独立地代表
[0029] 氢原子，
[0030] 含有1个至4个碳原子的烃基基团（优选甲基），
[0031] -C00H 官能团，
[0032] 基团-R-C00H，其中R代表含有1个至4个碳原子的烃基残基，优选含有1或2个 碳原子的亚烷基残基，最具体而言为亚甲基。这些单体的混合物也是合适的。
[0033] 优选R1和R2基团中的至少一个为氢。特别地，酸或酸酐单体选自丙烯酸、甲基丙 烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸或衣康酸或酸酐，其中最优选马来酸和/或其酸酐。
[0034] 合适的烯属不饱和非离子单体为a-单烯烃单体，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁 稀、正_1_戊稀、2_甲基-1-丁稀、正-1-己稀、2_甲基-1-戊稀、4_甲基-1-戊稀、2_乙 基_1_ 丁烯、二异丁烯（或2, 4, 4-二甲基-1-戊烯）和2-甲基-3, 3-二甲基-1-戊烯。此 类单体的混合物也是合适的。
[0035] 烯属不饱和非离子单体与酸或酸酐单体之间的摩尔比可在20/80至80/20,优选 30/70至70/30,尤其是40/60至60/40的范围内。聚羧酸盐的分子量可为lkDa至40kDa， 优选2kDa至20kDa，尤其是3kDa至14kDa。
[0036] 水溶性阴离子表面活性剂可溶于水，例如至少50g/l，优选至少100g/l，这些各自 在20°C下。水溶性阴离子表面活性剂的熔点可高于100°C，优选高于150°C，尤其是高于 200°C。合适水溶性阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或 铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为磺化的苯酚-甲醛缩合产物、磺化的甲酚-甲醛缩合产 物，烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、a -烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙 氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基 苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂 肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐 酯（phosphate ester)。羧酸盐的实例为烧基羧酸盐和羧化醇或烧基酚乙氧基化物。
[0037] 优选水溶性阴离子表面活性剂为磺酸或硫酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐，例 如磺化和/或硫酸化苯酚-甲醛缩合产物、磺化和/或硫酸化甲酚-甲醛缩合产物（例如 CAS115535-44-9)的碱金属盐。通常，硫酸盐或磺酸盐具有200g/mol至2000g/mol，优选 250g/mol 至 1000g/mol 的分子量。
[0038] 术语农药指至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生 长调节剂的活性物质。优选的农药为杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。也可使用两种或更多种 上述种类农药的混合物。技术人员熟悉这些农药，可例如在农药手册，第15版（2009)，英国 作物保护委员会，伦敦中找到这些农药。农药的实例可选自以下列举（A)组-L)组为杀真 菌剂）：
[0039] A)呼吸抑制剂
[0040] _配合物III在Q〇位点的抑制剂（例如嗜球果伞素类），腈嘧菌酯 (azoxystrobin)> 甲香菌酉旨（coumethoxylstrobin)、 丁香菌酉旨（coumoxystrobin)、 醚菌胺（dimoxystrobin)、烯月亏菌酯（enestroburin)、烯月亏菌胺（fenaminstrobin)、 fenoxystrobin/ 氟菌螨酯（flufenoxystrobin)、氟啼菌酯（fluoxastrobin)、亚胺菌 (kresoxim-methyl)、叉氨苯醜胺（metominostrobin)、厢醚菌胺（orysastrobin)、陡氧 菌酯（picoxystrobin)、唑菌胺酯（pyraclostrobin)、唑胺菌酯（pyrametostrobin)、唑 菌酯（pyraoxystrobin)、月亏菌酯（trif loxystrobin)、2_[2_ (2, 5-二甲基苯氧基甲基） 苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2, 6-二氯苯基）-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲 基）苯基）-2_甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、氧陡菌酯（triclopyricarb)/ chlorodincarb、鳴唑酮菌（famoxadone)、咪唑菌酮（fenamidone);
[0041] -配合物III在位点的抑制剂：氰霜唑（cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙 酸[(35,65,71?，810-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基）氨基]-6-甲 基-4, 9-二氧代-1，5-二氧杂壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S, 6S, 7R, 8R) _8_节 基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基）-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4, 9-二氧 代-1，5-二氧杂壬环_7_基]酯、2-甲基丙酸[(3S, 6S, 7R, 8R) _8_节基_3_[ (3-异丁氧基 羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基）氨基]-6-甲基-4, 9-二氧代-1，5-二氧杂壬环-7-基] 酯、2-甲基丙酸[(3S，6S，7R，8R)-8-苄基-3-[[3-(1，3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基）-4-甲 氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4, 9-二氧代-1，5-二氧杂壬环-7-基]酯；2-甲基 丙酸（35,65,71?，81〇-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基）羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二 氧代-8-(苯基甲基）-1，5-二氧杂壬环-7-基酯；
[0042] -配合物II的抑制剂（例如羧酰胺）：麦锈灵（benodanil)、bixafen、陡酰菌 胺（boscalid)、萎锈灵（carboxin)、呋菌胺（fenfuram)、氟批菌酰胺（fluopyram)、氟酰胺 (flutolanil)、氟唑菌醜胺（fluxapyroxad)、呋批唑灵（furametpyr)、isopyrazam、丙氧 灭绣胺（mepronil)、氧化萎镑灵（oxycarboxin)、penflufen、批噻菌胺（penthiopyrad)、 sedaxane、叶枯酞（tecloftalam)、溴氟唑菌（thifluzamide)、N_(4' -三氟甲硫基联 苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(l，3,3-三甲基丁基） 苯基）-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基）-1，2, 3, 4-四 氢-1，4-甲撑萘-5-基]-3-(二氟甲基）-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲 基）-1_甲基-N-(l，1，3_三甲基二氢茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基）-1-甲 基-N-(l，1，3-三甲基二氢茚-4-基）批唑-4-甲酰胺、1，3-二甲基-N-(l，1，3-三甲基二氢 茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基）-1，5-二甲基-N-(l，1，3-三甲基二氢茚-4-基） 吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基）-1，5-二甲基-N-(l，1，3-三甲基二氢茚-4-基）批唑-4-甲 酰胺、1，3, 5-三甲基-N-(l，1，3-三甲基二氢茚-4-基）吡唑-4-甲酰胺；
[0043] -其它呼吸抑制剂（例如配合物I，去偶剂）：二氟林（diflumetorim)、（5, 8-二氟 喹唑啉-4-基）-{2-[2_氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基）-苯基]乙基}胺；硝基苯基衍 生物：乐杀螨（binapacryl)、敌螨通（dinobuton)、敌螨普（dinocap)、氟陡胺（fluazinam); 啼菌腙（ferimzone);有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯癌锡（fentin-acetate)、三 苯锡氯（fentin chloride)或毒菌锡（fentin hydroxide) ;ametoctradin ;和娃噻菌胺 (silthiofam)；
[0044] B)留醇生物合成抑制剂（SBI杀真菌剂）
[0045] -C14脱甲基酶抑制剂（DMI杀真菌剂）：三唑类：戊环唑（azaconazole)、 双苯三唑醇（bitertanol)、糖菌唑（bromuconazole)、环唑醇（cyproconazole)、續 醚唑（difenoconazole)、烯唑醇（diniconazole)、精烯唑醇（diniconazole-M)、氧 唑菌（epoxiconazole)、臆苯唑（fenbuconazole)、喹唑菌酮（fluquinconazole)、 氟娃唑（flusilazole)、粉唑醇（flutriafol)、己唑醇（hexaconazole)、醜胺 唑（imibenconazole)、环戊唑醇（ipconazole)、环戊唑菌（metconazol)、臆菌唑 (myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑（paclobutrazole)、戊菌唑（penconazole)、 丙环唑（propiconazole)、丙硫菌唑（prothioconazole)、娃氟唑（simeconazole)、 戊唑醇（tebuconazole)、氟醚唑（tetraconazole)、三唑酮（triadimefon)、唑菌醇 (triadimenol)、戊叉唑菌（triticonazole)、烯效唑（uniconazole)、l-[rel_(2S; 3R) _3_ (2_氣苯基）_2_ (2, 4_二氣苯基）-氧化乙稀基甲基]_5_氛硫基_1H_[1，2, 4]二唑、 2_[rel_(2S ;3R)-3_(2_ 氣苯基）_2_(2, 4_ 二氣苯基）-氧化乙稀基甲基]_2H_[1，2, 4]二 唑-3-硫醇；咪唑类：烯菌灵（imazalil)、稻痕酯（pefurazoate)、丙氯灵（prochloraz)、 氟菌唑（triflumizol);啼陡类、批P定类和哌嗪类：异啼菌醇（fenarimol)、氟苯啼陡醇 (nuarimol)、P定斑月亏（pyrifenox)、嗪氨灵（triforine);
[0046] - 5 14-还原酶抑制剂：4_十二焼基-2, 6-二甲基吗啉（aldimorph)、吗菌灵 (dodemorph)、吗菌灵乙酸酯（dodemorph-acetate)、丁苯吗啉（fenpropimorph)、克啉菌 (tridemorph)、苯镑陡（fenpropidin)、粉病灵（piperalin)、螺遞;:茂胺（spiroxamine);
[0047] -3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺（fenhexamid);
[0048] C)核酸合成抑制剂
[0049] -苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂：苯霜灵（benalaxyl)、精苯霜灵 (benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵（metalaxyl)、精甲霜灵（metalaxyl-M) (mefenoxam)、 甲呋酰胺（ofurace)、霜灵（oxadixyl);
[0050] -其它：土菌消（hymexazole)、异噻菌酮（octhilinone)、恶喹酸（oxolinic acid)、磺啼菌灵（bupirimate)、5-氟胞啼陡、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基）啼陡-4-胺、 5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基）嘧啶-4-胺；
[0051 ] D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
[0052] -微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类（thiophanate):苯菌灵（benomyl)、 多菌灵（carbendazim)、麦穗宁（fuberidazole)、涕必灵（thiabendazole)、甲基托布津 (thiophanate-methyl);三唑并啼陡类：5_氯-7-(4-甲基哌陡-1-基）_6_(2, 4, 6-三氟苯 基）-[1，2,4]三唑并[l，5a]嘧啶；
[0053] _其它细胞分裂抑制剂：乙霉威（diethofencarb)、噻唑菌胺（ethaboxam)、 戊菌隆（pencycuron)、氟卩比菌胺（fluopicolide)、苯酰菌胺（zoxamide)、苯菌酮 (metrafenone)、pyriofenone ;
[0054] E)氨基酸和蛋白合成抑制剂
[0055] -蛋氨酸合成抑制剂（苯胺基啼陡类）：环丙啼陡（cyprodinil)、啼菌胺 (mepanipyrim)、二甲啼菌胺（pyrimethanil);
[0056] -蛋白合成抑制剂：灭痕素（blasticidin-S)、春雷素（kasugamycin)、水 合春雷素（kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素（mildiomycin)、链霉 素（streptomycin)、土霉素（oxytetracyclin)、多氧霉素（polyoxine)、井冈霉素 (validamycin A)；
[0057] F)信号传导抑制剂
[0058] -MAP/组胺酸激酶抑制剂：氟菌安（fluoroimid)、异丙定（iprodione)、杀菌利 (procymidone)、烯菌酮（vinclozolin)、拌种咯（fenpiclonil)、氟場菌（fludioxonil);
[0059] -G蛋白抑制剂：喹氧灵（quinoxyfen);
[0060] G)类脂和膜合成抑制剂
[0061] _磷脂生物合成抑制剂：克痕散（edifenphos)、异稻痕净（iprobenfos)、定菌磷 (pyrazophos)、稻痕灵（isoprothiolane)；
[0062] _类脂过氧化：氯硝胺（dicloran)、五氯硝基苯（quintozene)、四氯硝基苯 (tecnazene)、甲基立枯憐（tolclofos-methyl)、联苯、地茂散（chloroneb)、氯唑灵 (etridiazole)；
[0063] -磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉（dimethomorph)、氟吗啉（flumorph)、双 块酉先菌胺（mandiproamid)、丁批吗啉（pyrimorph)、苯噻菌胺（benthiavalicarb)、异丙菌 胺（iprovalicarb)、valifenalate 和 N-(l-(l_(4-氰基苯基）乙横酸基）丁 _2_ 基）氨基 甲酸（4-氟苯基）酯；
[0064] -影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵（propamocarb)、霜霉威盐酸盐 (propamocarb-hydrochlorid)；
[0065] -脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：1- [4- [4- [5- (2, 6-二氟苯基）-4, 5-二氢-3-异|霉 唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基）-lH-吡唑-1-基]乙酮 [0066] H)具有多位点作用的抑制剂
[0067] -无机活性物质：波尔多液（Bordeaux混合物）、醋酸铜、氢氧化铜、王铜（copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；
[0068] -硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁（ferbam)、代森猛锌（mancozeb)、代森猛 (maneb)、威百亩（metam)、代森联（metiram)、甲基代森锌（propineb)、福美双（thiram)、代 森锌（zineb)、福美锌（ziram);
[0069] _有机氯化合物（例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类）：敌菌灵 (anilazine)、百菌清（chlorothalonil)、敌菌丹（captafol)、克菌丹（captan)、灭菌丹 (folpet)、抑菌灵（dichlofluanid)、双氯酌?（dichlorophen)、横菌胺（flusulfamide)、六 氯苯（hexachlorobenzene)、五氯酌?（pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞（phthalide)、 对甲抑菌灵（tolylf luanid)、N_ (4_氣_2_硝基苯基）-N-乙基_4_甲基苯横酉先胺；
[0070] -胍类及其它：胍、多果定（dodine)、多果定游离碱、双胍盐（guazatine)、 双胍辛胺（guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐（iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐 (iminoctadine-triacetate)、双八狐盐（iminoctadine tris (albesilate))、二噻农 (dithianon)、2, 6_ 二甲基-1H，5H_[1，4]二硫杂环己并（dithiino) [2, 3_c:5, 6_c']二批 咯-1，3,5,7(2扎611)-四酮；
[0071] I)细胞壁合成抑制剂
[0072] -葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素（validamycin)、多氧霉素（polyoxin B);黑色素 合成抑制剂：咯喹酮（pyroquilon)、三环唑（tricyclazole)、氯环丙酰胺
[0073] (carpropamid)、双氯氰菌胺（dicyclomet)、氰菌胺（fenoxanil);
[0074] J)植物防御诱导剂
[0075] -噻二唑素（acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵（probenazole)、异噻菌胺 (isotianil)、噻酰菌胺（tiadinil)、调环酸|丐（prohexadione-calcium);膦酸酯类：藻菌 磷（fosetyl)、乙磷错（fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐；
[0076] K)未知作用模式：
[0077] -拌棉醇（bronopol)、灭螨 M (chinomethionat)、环氟菌胺（cyf lufenamid)、 清菌脲（cymoxanil)、棉隆（dazomet)、咪菌威（debacarb)、f?i菌清（diclomezine)、野燕 枯（difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯（difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯批 菌酮（fenpyrazamine)、氟联苯菌（flumetover)、石黄菌胺（flusulfamide)、flutianil、 横菌威（methasulfocarb)、氯定（nitrapyrin)、异丙消（nitrothal-isopropyl)、喹啉 铜（oxin-copper)、丙氧喹啉（proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞（tecloftalam)、唑 菌嗪（triazoxide)、2_ 丁氧基-6-碘-3-丙基苯并批喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨 基_(6_二氟甲氧基_2, 3-二氟苯基）甲基）_2_苯基乙酰胺、N' -(4-(4-氯-3-二氟甲 基苯氧基）-2,5_二甲基苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧 基）-2, 5-二甲基苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N' - (2-甲基-5-三氟甲基-4- (3-三甲基硅 烷基丙氧基）苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、N'- (5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷 基丙氧基）苯基）-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5_甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基）乙 酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基_(1，2,3,4_四氢萘-1-基）酰胺、2-{1-[2-(5_甲 基-3-三氟甲基吡唑-1-基）乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R) _1，2, 3, 4-四 氢萘-1-基酰胺、1-[4-[4-[5- (2, 6-二氟苯基）-4, 5-二氢-3-异嚅唑基]-2-噻唑 基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基）-lH-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基乙酸6-叔 丁基-8-氟-2, 3-二甲基喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[ (5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡 唑-1-基）乙酰基]哌啶-4-基} -N-[ (1R) -1，2, 3, 4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、 3- [5- (4-甲基苯基）-2, 3-二甲基异..唑烷-3-基]吡啶、3- [5- (4-氯苯基）-2, 3-二甲 基异噁'唑烷-3-基]吡啶（啶菌赐唑（pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基）环 丙烷甲酰胺、5-氯-1- (4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基）-2-甲基-1H-苯并咪唑、2- (4-氯苯 基）-N- [4- (3, 4二甲氧基苯基）异.1*唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺。
[0078] L)抗真菌的生物控制剂、植物生物活性剂：白粉寄生孢（Ampelomyces quisqualis)(例如 AQ 1〇&,来自德国 Intrachem Bio GmbH&Co.KG)，黄曲霉 (Aspergillus flavus)(例如 AFLAGUARD?,来自 Syngenta, CH),出芽短梗霉菌 (Aureobasidium pullulans)(例如 BOTECTOR?，来自德国 bio-ferm GmbH)，短小芽 孢杆菌（Bacillus pumilus)(例如 NRRL 登记号 B-30087, SONATA?和 BALLAD? Plus,来自 AgraQuest Inc. , USA)，枯草芽抱杆菌（Bacillus subtilis)(例如分离 物 NRRL-Nr.B-21661， RHAPSODY、SERENADE* MAX 和 SERENADE": ASO，来自 AgraQuest Inc.，USA)，解淀粉芽抱杆菌 FZB24(Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24)(例如 来 自 Novozyme Biologicals， Inc.， USA)，橄榄假丝酵母 I-82(Candida oleophila 1-82)(例如 AS丨MRE% 来自 Ecogen Inc.，USA)，拮抗性假丝酵母（Candida saitoana)(例如b丨(与溶菌酶的混 合物）和 m()C()AT\来自 Micro Flo Company，USA(BASF SE)和 Aiysta)，脱乙酰壳 多糖（例如 ARMOUR-ZEN，来自 BotriZen Ltd.，NZ)，Clonostachys rosea f.catenulata， 也称为链孢粘帚菌（Gliocladium catenulatum)(例如分离物 J1446 : PRESTOP?, 来自芬兰 Verdera),盾壳霉（Coniothyrium minitans)(例如 CONTANS-- 来自德 国 Prophyta)，寄生隐丛赤壳菌（Cryphonectria parasitica)(例如栗疫菌（Endothia parasitica)，来自法国 CNICM)，白色隐球菌（Cryptococcus albidus)(例如 YIELD PLUS'来自南非Anchor Bio-Technologies)，尖嫌抱（Fusarium oxysporum)(例如 BIOKOX' 来自意大利 s. i. A. p. A.，fusACXEAN?, 来自法国Natural Plant Protection)，核果梅奇酵母（Metschnikowia fructicola)(例如 来 自以色列 Agrogreen)，双胞嫌抱（Microdochium dimerum)(例如 A.V.1.1BOT1、来 自法国 Agrauxine)，大伏革菌（Phlebiopsis gigantea)(例如 ROTSOP& ,来自芬 兰 Verdera)，绒毛假丝酵母（Pseudozyma flocculosa)(例如 SPORODEX% 来自 加拿大 Plant Products Co. Ltd.)，寡雄腐霉 DV74(Pythium oligandrum DV74)(例如 '来自捷克共和国 Remesl〇 Biopreparaty)，虎杖（Reynoutria sachlinensis)(例如 REGALI，来自 Marrone Biolnnovations，USA)，黄蓝状 菌 V117b(Talaromyces flavus V117b)(例如 PROTLS"，来自德国 Prophyta)，棘 孢木霉 SKT-l(Trichoderma asperellum SKT-1)(例如 ECCNHOPE馨，来自曰本 Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.)，深绿木霉 LC52(T. atroviride LC52)(例如 SENTINELK，来自 Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉T_22(T.harzianum T-22) (例如 PLANTSHIELD? der Firma BioWorks Inc.，USA)，哈茨木霉 TH 35(例如 ROOT PRO?,来自以色列 Mycontrol Ltd.)，哈茨木霉 T-39 (例如 TR1CHODEX?: 和 TIUCHODERMA 2000' 来自以色列 Mycontrol Ltd?和以色列 Makhteshim Ltd.)，哈茨木霉和绿色木霉（T. viride)(例如 TRICHOPEL，来自 Agrimm Technologies Ltd，NZ)，哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如REMED1ER? WP,来自意大利 Isagro Ricerca)，多孢木霉（T. polysporum)和哈茨木霉（例如BINAB?,来自瑞典 BINAB Bio-Innovation AB)，钩木霉（T. stromaticum)(例如 TR1COVAB?，来自巴 西 C. E. P. L. A. C.),绿木霉 GL-21 (T. virens GL-21)(例如 SOILGARD?,来自 Certis LLC, USA),绿色木霉（例如 TRIECO?,来自印度 Ecosense Labs.(印度）Pvt. Ltd., BIO-CUR丨r:_ F，来自印度T. Stanes&Co. Ltd.)，绿色木霉TV1 (例如绿色木霉TV1，来 自意大利 Agribiotec srl)，奥德曼细基格抱 HRU3(Ulocladium oudemansii HRU3)(例如 BOTRY-ZEN?，来自 Botry-Zen Ltd，NZ);
[0079] M)生长调节剂
[0080] 脱落酸（abscisic acid)、先甲草胺（amidochlor)、啼陡醇（ancymidol)、6_ 节基 氨基P票呤、油菜素内酯（brassinolide)、地乐胺（butralin)、矮壮素阳离子（chlormequat) (氯化矮壮素（chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐（choline chloride)、环丙酸酰胺 (cyclanilide)、丁酉先餅（daminozide)、敌草克（dikegulac)、噻节因（dimethipin)、2,6_ 二 甲基卩比陡（2,6_dimethylpuridine)、乙烯利（ethephon)、氟节胺（flumetralin)、调啼醇 (flurprimidol)、达草氟（fluthiacet)、调卩比脈（forchlorfenuron)、赤霉酸（gibberellic acid)、抗倒胺（inabenfide)、卩引哚-3-乙酸、抑芽丹（maleic hydrazide)、氟草磺 (mefluidide)、助壮素（mepiquat)(氯化助壮素（mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-节基 腺P票呤、多效唑、调环酸（prohexadione)(调环酸|丐）、茉莉酸诱导体（prohydrojasmon)、赛 二唑素（thidiazuron)、抑芽唑（triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2, 3, 5-三碘苯甲酸、 抗倒酯（trinexapac-ethyl)和烯效唑；
[0081] N)除草剂
[0082] -乙酰胺类：乙草胺（acetochlor)、甲草胺（alachlor)、丁草胺（butachlor)、 克草胺（dimethachlor)、噻吩草胺（dimethenamid)、氟噻草胺（flufenacet)、苯噻草胺 (mefenacet)、异丙甲草胺（metolachlor)、卩比草胺（metazachlor)、草萘胺（napropamid)、 萘丙胺（naproanilid)、烯草胺（pethoxamid)、丙草胺（pretilachlor)、扑草胺 (propachlor)、噻醚草胺（thenylchlor);
[0083] _氨基酸衍生物：双丙氨酰膦（bilanafos)、草甘膦（glyphosate)、草铵膦 (glufosinate)、草硫勝（sulfosate);
[0084] -芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯（clodinafop)、氰氟草酯（cyhalofop-butyl)、 1?唑禾草灵（fenoxaprop)、批氟禾草灵（fluazifop)、批氟氯禾灵（haloxyfop)、恶唑酰草 胺（metamifop)、喔草酯（propaquizafop)、喹禾灵（quizalofop)、精喹禾灵（四氢糠基酯） (quizalofop-p-tefuryl)；
[0085] -联吡啶类：敌草快阳离子（diquat)、对草快阳离子（paraquat);
[0086] _(硫代）氨基甲酸酯类：黄草灵（asulam)、苏达灭（butylate)、长杀草 (carbetamide)、异苯敌草（desmedipham)、哌草丹（dimepiperat)、扑草灭（eptam) (扑草灭（EPTC))、禾草畏（esprocarb)、草达灭（molinate)、坪草丹（orbencarb)、 苯敌草（phenmedipham)、节草丹（prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、杀草丹 (thiobencarb)、野麦畏（triallate);
[0087] -环己二酮类：丁氧环酮（butroxydim)、烯草酮（clethodim)、噻草酮 (cycloxydim)、环苯草酮（profoxydim)、稀禾定（sethoxydim)、醌月亏草（tepraloxydim)、月亏 草酮（tralkoxydim);
[0088] _二硝基苯胺类：氟草胺（benfluralin)、丁氟消草（ethalfluralin)、黄草消 (oryzalin)、胺硝草（pendimethalin)、氨基丙氟灵（prodiamine)、氟乐灵（trifluralin)；
[0089] -二苯基醚类：氟锁草醚（acifluorfen)、苯草醚（aclonifen)、治草醚（bifenox)、 氯甲草（diclofop)、氯氟草醚（ethoxyfen)、氟黄胺草醚（fomesafen)、乳氟禾草灵 (lactofen)、乙氧氟草醚（oxyfluorfen);
[0090] -轻基节腈类：溴苯腈（bromoxynil)、敌草腈（dichlobenil)、碘苯腈 (ioxynil)咪唑啉酮类：咪草酯（imazamethabenz)、咪草陡酸（imazamox)、甲基咪草烟 (imazapic)、灭草烟（imazapyr)、灭草喹（imazaquin)、咪草烟（imazethapyr);
[0091] _苯氧基乙酸类：稗草胺（clom印r〇p)、2,4-二氯苯氧基乙酸（2,4_滴（2,4-D))、 2, 4-滴丁酸（2, 4-DB)、2, 4-滴丙酸（dichlorprop)、2 甲 4 氯（MCPA)、2 甲 4 氯乙硫酯 (MCPA-thioethyl)、2 甲 4 氯丁酸（MCPB)、2 甲 4 氯丙酸（mecoprop);
[0092] -卩比嗪类：杀草敏（chloridazon)、氟_嗪草酯（flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草 灭（norflurazon)、达草止（pyridate);
[0093] -卩比陡类：氨草陡（aminopyralid)、二氯皮考啉酸（clopyralid)、卩比氟草胺 (diflufenican)、氟硫草定（dithiopyr)、氟草同（fluridone)、氟草烟（fluroxypyr)、毒莠 定（picloram)、氟卩比酰草胺（picolinafen)、噻氟陡草（thiazopyr);
[0094] -磺酰脲类：磺氨黄隆（amidosulfuron)、四唑黄隆（azimsulfuron)、节啼黄 隆（bensulfuron)、氯啼黄隆（chlorimuron-ethyl)、绿黄隆（chlorsulfuron)、醚黄 隆（cinosulfuron)、环丙黄隆（cyclosulfamuron)、乙氧啼黄隆（ethoxysulfuron)、P定 啼黄隆（flazasulfuron)、氟卩比横隆（flucetosulfuron)、氟陡黄隆（flupyrsulfuron)、 酉先胺横隆（foramsulfuron)、卩比氯黄隆（halosulfuron)、陡咪黄隆（imazosulfuron)、碘 横隆（iodosulfuron)、甲横胺横隆（mesosulfuron)、甲黄隆（metsulfuron-methyl)、 烟啼黄隆（nicosulfuron)、环丙氧黄隆（oxasulfuron)、氟啼黄隆（primisulfuron)、 氟丙黄隆（prosulfuron)、卩比啼黄隆（pyrazosulfuron)、玉啼黄隆（rimsulfuron)、啼 黄隆（sulfometuron)、乙黄黄隆（sulfosulfuron)、噻黄隆（thifensulfuron)、醚苯黄 隆（triasulfuron)、苯黄隆（tribenuron)、三氟陡磺隆（trifloxysulfuron)、氟胺磺隆 (triflusulfuron)、三氟甲横隆（tritosulfuron)、l-((2_ 氯-6-丙基咪唑并[l，2_b] 嗪-3-基）磺酰基）-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲；
[0095] -三嗪类：莠灭净（ametryne)、莠去津（atrazine)、草净津（cyanazine)、 戊草津（dimethametryne)、乙嗪草酮（ethiozine)、六嗪同（hexazinone)、苯嗪草 (metamitron)、赛克津（metribuzin)、扑草净（prometryne)、西玛津（simazine)、特丁津 (terbuthylazine)、去草净（terbutryn)、苯氧丙胺津（triaziflam);
[0096] -脲类：绿麦隆（chlorotoluron)、香草隆（daimuron)、敌草隆（diuron)、 伏草隆（fluometuron)、异丙隆（isoproturon)、利谷隆（linuron)、噻唑隆 (methabenzthiazuron)、丁唑隆（tebuthiuron);
[0097] _其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐（bispyribac-sodium)、氯酯磺草 胺（cloransulam-methyl)、唑啼横胺（diclosulam)、双氟横草胺（f lorasulam)、氟酮 横隆（flucarbazone)、氟唑陡草（flumetsulam)、唑草横胺（metosulam)、啼苯胺横隆 (orthosulfamuron)、五氟石黄草胺（penoxsulam)、丙氧基卡巴腙（propoxycarbazone)、丙酉旨 草醚（pyribambenz-propyl)、啼苯草月亏（pyribenzoxim)、环酯草醚（pyriftalide)、月亏陡草 (pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、啼硫苯甲酸（pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧 磺草胺（pyroxsulam);
[0098] -其他：胺唑草酮（amicarbazone)、三唑胺（aminotriazole)、莎稗憐（anilofos)、 beflubutamid、草除灵（benazolin)、bencarbazone、benfluresate、批草酮（benzofenap)、 噻草平（bentazone)、苯并双环酮（benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定（bromacil)、 溴丁酰草胺（bromobutide)、氟丙啼草酯（butafenacil)、草胺磷（butamifos)、胺草 唑（cafenstrole)、氟酮唑草（carfentrazone)、卩引哚酮草酯（cinidon-ethyl)、敌草索 (chlorthal)、环庚草醚（cinmethylin)、异恶草酮（clomazone)、节草隆（cumyluron)、 cyprosulfamid、麦草畏（dicamba)、苯敌快（difenzoquat)、二氟卩比隆（diflufenzopyr)、 稗内胳懦抱菌（Drechslera monoceras)、敌草臆（endothal)、乙咲草黄（ethofumesate)、 乙苯酸草（etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酸草胺（fentrazamide)、氟烯草 酸（flumiclorac-pentyl)、氟 嗪酮（flumioxazin)、胺草唑（flupoxam)、氟咯 草酮（fluorochloridone)、咲草酮（flurtamone)、萌草酮（indanofan)、异恶草胺 (isoxaben)、异 氟草（isoxaflutole)、环草定（lenacil)、敌稗（propanil)、拿草特 (propyzamide)、二氯喹啉酸（quinclorac)、喹草酸（quinmerac)、硝草酮（mesotrione)、 甲胖酸（methylarsonic acid)、抑草生（naptalam)、块丙1唑草（oxadiargyl)、恶草 灵（oxadiazon)、氯11--嗪草（oxaziclomefone)、戊唑草（pentoxazone)、唑啉草酯 (pinoxaden)、双唑草臆（pyraclonil)、批草醚（pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、 节草唑（pyrazoxyfen)、卩比唑特（pyrazolynate)、灭藻醌（quinoclamine)、苯啼横草胺 (saflufenacil)、横草酮（sulcotrione)、横胺草唑（sulfentrazone)、特草定（terbacil)、 tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、（3_[2_ 氯 _4_ 氟-5-(3-甲 基-2, 6- _氧代二氣甲基-3, 6- _氧-2H-啼陡基）苯氧基]批P定基 氧基）乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙 基-6-甲基苯氧基）嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基）_5_氟批陡-2-甲 酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨 基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基）吡啶-2-甲酸甲酯；
[0099] 0)杀虫剂
[0100] -有机（硫代）磷酸酯：高灭磷（acephate)、唑陡磷（azamethiphos)、谷硫 憐（azinphos-methyl)、毒死蜱（chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、 毒虫畏（chlorfenvinphos)、二嗪农（diazinon)、敌敌畏（dichlorvos)、百治憐 (dicrotophos)、乐果（dimethoate)、乙拌憐（disulfoton)、乙硫憐（ethion)、杀螟松 (fenitrothion)、倍硫憐（fenthion)、异1^唑憐（isoxathion)、马拉硫憐（malathion)、 甲胺憐（methamidophos)、杀扑憐（methidathion)、甲基对硫憐（methyl-parathion)、 速灭憐（mevinphos)、久效憐（monocrotophos)、讽吸憐（oxydemeton-methyl)、对氧 憐（paraoxon)、一六零五（parathion)、稻丰散（phenthoate)、伏杀硫憐（phosalone)、 亚胺硫磷（phosmet)、磷胺（phosphamidon)、甲拌磷（phorate)、辛硫磷（phoxim)、 虫螨憐（pirimiphos-methyl)、丙溴憐（profenofos)、丙硫憐（prothiofos)、田乐憐 (sulprophos)、杀虫威（tetrachlorvinphos)、特丁憐（terbufos)、三唑憐（triazophos)、 舌夂百虫（trichlorfon)；
[0101] -氨基甲酸酯类：棉铃威（alanycarb)、涕灭威（aldicarb)、^虫威 (bendiocarb)、丙硫克百威（benfuracarb)、甲萘威（carbaryl)、虫螨威（carbofuran)、 丁硫克百威（carbosulfan)、双氧威（fenoxycarb)、咲线威（furathiocarb)、灭虫威 (methiocarb)、灭多虫（methomyl)、甲氨叉威（oxamyl)、抗姆威（pirimicarb)、残杀威 (propoxur)、硫双威（thiodicarb)、唑虫牙威（triazamate);
[0102] -合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊（allethrin)、氟氯菊酯（bifenthrin)、氟氯 氰菊酯（cyfluthrin)、（RS)氯氟氰菊酯（cyhalothrin)、苯醚氰菊酯（cyphenothrin)、 氯氰菊酯（cypermethrin)、甲体氯氰菊酯（alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯 (beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯（zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯（deltamethrin)、 高氰戊菊酯（esfenvalerate)、醚菊酯（etofenprox)、甲氰菊酯（fenpropathrin)、杀灭 菊酯（fenvalerate)、咪炔菊酯（imiprothrin)、氯氟氰菊酯（lambda-cyhalothrin)、 氯菊酯（permethrin)、炔酮菊酯（prallethrin)、除虫菊酯（pyrethrin) I 和 II、灭 虫菊（resmethrin)、灭虫娃醚（silafluofen)、氟胺氰菊酯（tau-fluvalinate)、七氟 菊酯（tefluthrin)、胺菊酯（tetramethrin)、四溴菊酯（tralomethrin)、四氟菊酯 (transfluthrin)、丙氟菊酯（profluthrin)、四氟甲醚菊酯（dimefluthrin);
[0103] -昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆 (chlorfluazuron)、灭蝇胺（cyramazin)、氟脲杀（diflubenzuron)、氟螨脲 (flucycloxuron)、氟虫脲（flufenoxuron)、氟铃脲（hexaflumuron)、氟丙氧脲 (lufenuron)、双苯氟脈（novaluron)、伏虫隆（teflubenzuron)、杀虫隆（triflumuron)； 噻嗪酮（buprofezin)、茂醚（diofenolan)、噻螨酮（hexythiazox)、特苯 唑 (etoxazole)、四螨嗪（clofentazine) ;b)脱皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼（halofenozide)、 甲氧苯酸餅（methoxyfenozide)、双苯酸餅（tebufenozide)、艾扎丁（azadirachtin); c)保幼激素类似物：蚊蝇醚（pyriproxyfen)、蒙五一五（methoprene)、双氧威；d)类 脂生物合成抑制剂：螺螨酯（spirodiclofen)、螺甲螨酯（spiromesifen)、螺虫乙酯 (spirotetramat)；
[0104] -烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺（clothianidin)、咲虫胺 (dinotefuran)、flupyradifurone、批虫啉（imidacloprid)、噻虫嗪（thiamethoxam)、石肖胺 烯陡（nitenpyram)、卩比虫清（acetamiprid)、噻虫啉（thiacloprid)、l-(2_ 氯噻唑 _5_ 基甲 基）-2_ 硝酰亚氨基（nitrimino)-3,5_ 二甲基 _[1，3,5]三嗪焼（triazinane);
[0105] -GABA拮抗剂化合物：硫丹（endosulfan)、乙虫清（ethiprole)、锐劲特 (fipronil)、氣批 P坐虫（vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5_ 氛基 _1_(2, 6-二 氯-4-甲基苯基）-4_亚磺酰氨酰基（sulfinamoyl)-lH-卩比唑-3-硫代甲酰胺；
[0106] _大环内酯杀虫剂：齐墩螨素（abamectin)、甲氨基阿维菌素（emamectin)、米尔螨 素（milbemectin)、lepimectin、艾克舌夂 105(spinosad)、乙基多杀菌素（spinetoram);
[0107] -线粒体电子传输抑制剂（METI) I杀螨剂：喹螨醚（fenazaquin)、螨酮 (pyridaben)、卩比螨胺（tebufenpyrad)、唑虫酸胺（tolfenpyrad)、啼虫胺（flufenerim);
[0108] -METI II 和 III 化合物：灭螨醌（acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙 (hydramethylnon)；
[0109] -去偶剂：氟唑虫清（chlorfenapyr);
[0110] _氧化磷酸化抑制剂：三环锡（cyhexatin)、杀螨硫隆（diafenthiuron)、杀螨锡 (fenbutatin oxide)、克螨特（propargite);
[0111] -脱皮干扰剂化合物：灭蝇胺（cryomazine);
[0112] -混合功能氧化酶抑制剂：增效醚（piperonyl butoxide);
[0113] -钠通道阻断剂：^藝.二唑虫（indoxacarb)、氰氟虫胺（metaflumizone);
[0114] -其他：benclothiaz、联苯肼酯（bifenazate)、杀螟丹（cartap)、氟陡虫酰胺 (flonicamid)、陡虫丙醚（pyridalyl)、拒嗪酮（pymetrozine)、硫、硫环杀（thiocyclam)、 氟虫醜胺（flubendiamide)、氯虫醜胺（chlorantraniliprole)、 cyazypyr(HGW86)、 cyenopyrafen、批氣硫憐（flupyrazofos)、丁氣蝴酉旨（cyflumetofen)、amidoflumet、 imicyafos、双三氟虫脈（bistrifluron)和 pyrifluquinazon。
[0115] 在另一优选实施方案中，农药选自式I或式II的陡南平（pyripyropene)农药：
【权利要求】
1. 一种制备可乳化颗粒的方法，其包括以下步骤： a) 用农药在水不溶性溶剂中的溶液将水进行乳化， b) 使由步骤a)得到的乳液与含有水溶性聚羧酸盐和水溶性阴离子表面活性剂的固体 分散剂接触，和 c) 挤压由步骤b)得到的糊状物。
2. 根据权利要求1的方法，其中步骤c)中的挤压在低于60°C的温度下进行。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重量含有 小于20wt%的水。
4. 根据权利要求1-3中任一项的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重 量含有小于40wt %的水不溶性溶剂。
5. 根据权利要求1-4中任一项的方法，其中由步骤b)得到的糊状物基于该糊状物总重 量含有总和为至少35wt%的水溶性聚羧酸盐与水溶性阴离子表面活性剂。
6. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述颗粒具有长度为0· 2mm至10mm和直径 为0· 2mm至10mm的圆柱形。
7. 可乳化颗粒，其含有： 水不溶性溶剂， 农药，其溶于该水不溶性溶剂中， 水溶性聚羧酸盐，和 水溶性阴离子表面活性剂。
8. 根据权利要求7的颗粒，其可通过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得。
9. 根据权利要求7或8的颗粒，其含有 5wt%至50wt%的水不溶性溶剂， lwt%至25wt%的农药， 15wt%至70wt%的水溶性聚羧酸盐， lwt %至30wt %的水溶性阴离子表面活性剂， 和任选地配制剂助剂，其加至l〇〇wt%。
10. 根据权利要求7-9中任一项的颗粒，其中该水溶性聚羧酸盐与该水溶性阴离子表 面活性剂的重量比为20:1至1:1。
11. 根据权利要求7-10中任一项的颗粒，其中该水溶性聚羧酸盐与该水溶性阴离子表 面活性剂的总和与该水不溶性溶剂的重量比为10:1至1:2。
12. 根据权利要求7-11中任一项的颗粒，其进一步含有选自以下的水溶性固体载体： 单糖或二糖、乙烯基吡咯烷酮的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其（基于该共聚物中单 体的总量）包含至少80摩尔％的乙烯基吡咯烷酮，或其混合物。
13. 根据权利要求12的颗粒，其中该固体载体选自单糖或二糖、乙烯基吡咯烷酮的均 聚物和其混合物。
14. 根据权利要求12或13的颗粒，其含有lwt%至55wt%的水溶性固体载体。
15. 根据权利要求12-14中任一项的颗粒，其中水溶性聚羧酸盐、水溶性阴离子表面活 性剂与水溶性固体载体的总和与水不溶性溶剂的重量比在10:1至1:1. 5范围内。
16. -种可喷雾乳液，可通过使水与如权利要求7-15中任一项所定义的可乳化颗粒或 通过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得的可乳化颗粒接触而得到。
17. -种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵 袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求7-15中任一项所定义的可乳化颗粒或通 过如权利要求1-6中任一项所定义的方法获得的可乳化颗粒作用于具体有害生物、其栖息 地或要保护以防该具体有害生物的植物、土壤和/或作用于不希望的植物和/或有用植物 和/或其生长地。
【文档编号】A01N43/653GK104302174SQ201380011951
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年2月26日 优先权日:2012年3月2日
【发明者】C·塔兰塔, T·博克, J·施赖埃克, H·穆勒, N·里迪格, C·D·克莱恩, R·威利斯, T·希库利亚克, S·诺德 申请人:巴斯夫欧洲公司