一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物及其应用的制作方法
【专利摘要】一种含有吡唑醚菌酯和三环唑的杀菌组合物及其在防治水稻稻瘟病方面的应用，属于农药复配【技术领域】。该杀菌组合物的有效成分是吡唑醚菌酯与三环唑，其余为辅助成分；吡唑醚菌酯和三环唑占组合物总质量的百分比为1％～80％，吡唑醚菌酯与三环唑的质量比为1：35～35：1，辅助成分为乳化剂、溶剂、湿润剂、崩解剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、填料中的一种或几种。本发明所述的杀菌组合物，经科学配方试验、毒力测定试验和田间药效试验等研究发现，组分合理，杀菌效果好，增效作用显著，不仅可以减缓抗性的产生，而且对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明防治水稻稻瘟病应用效果显著。
【专利说明】一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药复配【技术领域】，具体涉及一种增效农药组合物，特别是涉及一种 含有吡唑醚菌酯和三环唑的杀菌组合物及其在防治水稻稻瘟病方面的应用。
【背景技术】
[0002] 批唑醚菌酯（Pyraclostrobin)，又名唑菌胺酯，化学名称为甲基（N)-[[[l-(4-氯 苯）吡唑-3基]-氯]-〇-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，属于新型甲氧基丙烯酸酯类的杀 菌剂。主要作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能 量，最终导致细胞死亡。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效 试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病，香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。
[0003] 三环唑（Tricyclazole)，又名克瘟唑、克瘟灵、比艳三赛唑，是一种高效、内吸性唑 类杀菌剂，是防治稻瘟病专用杀菌剂。作用机理主要是抑制附着孢黑色素的形成，从而抑制 孢子萌发和附着孢形成，阻止病菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生。但是，由于三环唑长期 在农田防治病害使用，在防治稻瘟病方面其药效大大降低，抗药性现象日益加重，已经不能 以正常用量来用于防治稻瘟病等病害。
[0004] 水稻稻瘟病是目前分布最广、危害最重的水稻真菌病害之一，由稻瘟病菌 (Magnaporthegrisea，简称M.grisea)引起的一种世界性水稻真菌病害。稻癌病菌主要危 害叶片、茎杆和穗部，世界各稻区均有发生，且从苗期到成熟期的各个阶段均易侵染。在病 害流行地区，水稻减产达40 %?50 %，其中以叶瘟和穗茎瘟发生为多，穗颈瘟发生早而重， 严重时可造成白穗以致绝产。
[0005] 在农业生产上，化学防治一直是控制稻瘟病危害的有效措施，但是由于稻瘟病菌 变异，以及化学药剂的不合理使用，稻瘟病菌的抗药性问题越来越严重，导致药剂对稻瘟病 的田间防效大幅下降。对两种作用机制不同的农药进行复配，不仅能扩大杀菌范围和延缓 病菌抗药性产生，还能提高药效和延长持效期，降低农药使用量。
[0006] 经过发明人研究，在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出吡唑醚菌酯与三环唑 进行复配，具有明显的增效作用。且关于吡唑醚菌酯与三环唑复配的杀菌组合物及应用目 前尚无人报道过。
【发明内容】
[0007] 基于以上情况，本发明的目的在于提供一种杀菌效果好、杀菌范围广、增效作用显 著、延缓病菌抗性产生并对作物安全的一种含吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物。
[0008] 本发明的另一目的是提供吡唑醚菌酯与三环唑杀菌组合物在防治水稻稻瘟病方 面的应用。
[0009] 一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分是吡唑醚 菌酯与三环唑，其余为辅助成分，包括乳化剂、溶剂、湿润剂、崩解剂、分散剂、消泡剂、增稠 齐U、增效剂、填料等。有效成分吡唑醚菌酯与三环唑的质量比为1 :35?35 :1，质量比进一步 优选为1 :5?5 :1。且吡唑醚菌酯和三环唑二者占组合物总质量的百分比为1 %?80%， 优选为5 %?60 %。
[0010] 向活性成分吡唑醚菌酯和三环唑中加入辅助成分后，本发明所述的杀菌组合物可 以制备的剂型包括乳油制剂、可湿性粉剂、水乳剂、水分散粒剂。
[0011] 本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
[0012] 所述的杀菌组合物为乳油制剂时，组分的质量百分比为：
[0013] 三环唑2. 5?30%
[0014] 吡唑醚菌酯2. 5?30%
[0015]溶剂 20 ?50%
[0016] 乳化剂10?30%
[0017] 增效剂1?5%
[0018] 该乳油制剂的具体制备步骤是：先将有效成分吡唑醚菌酯和三环唑加入溶剂中完 全溶解后再加入乳化剂、增效剂，搅拌均匀后成均一透明的油状液体，即可制成本发明组合 物的乳油制剂。
[0019] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂时，组分的质量百分比为：
[0020] 三环唑2. 5?30%
[0021] 吡唑醚菌酯2. 5?30%
[0022] 分散剂3?10%
[0023] 湿润剂1?5%
[0024] 填料余量
[0025] 该可湿性粉剂的具体制备步骤是：按上述配方将有效成分吡唑醚菌酯和三环唑以 及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制成 本发明组合物的可湿性粉剂。
[0026] 所述的杀菌组合物为水乳剂时，组分的质量百分比为：
[0027] 三环唑2. 5?30%
[0028] 吡唑醚菌酯2. 5?30 %
[0029] 乳化剂3?30%
[0030] 溶剂 5 ?15%
[0031] 防冻剂1?5%
[0032] 消泡剂0.1?8%
[0033] 增稠剂0.2?2%
[0034] 水余量
[0035] 该水乳剂的具体制备步骤是：将吡唑醚菌酯和三环唑与溶剂和乳化剂加在一起， 使溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起成均匀的水相；在高 速搅拌下将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩 余的水，剪切30?60分钟，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。 [0036] 所述的杀菌组合物是水分散粒剂时，组分的质量百分比为：
[0037] 三环唑2. 5?30%
[0038] 吡唑醚菌酯2. 5?30 %
[0039] 分散剂3?10%
[0040] 湿润剂3?10%
[0041] 崩解剂2?5%
[0042] 填料余量
[0043] 该水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将吡唑醚菌酯、三环唑和分散剂、润湿 齐IJ、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥 机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和三环唑 杀菌组合物的水分散粒剂。
[0044] 其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙，脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0045]所述的溶剂为二甲苯，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，溶剂油，二甲基甲 酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0046] 所述的分散剂选自烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺 酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一个或一种以上任意比组成的混合物。
[0047] 所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，烷基苯磺酸 盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或一种以上任意比组 成的混合物。
[0048]所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的 一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0049]所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中 的一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0050] 所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或一种以上任意比组成的混 合物。
[0051] 所述的消泡剂选自硅油类化合物，硅酮类化合物，（：1(|_ 2(|饱和脂肪酸类化合物，C8_1Q 脂肪醇的一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0052] 所述增稠剂是硅酸镁铝，黄原胶，羟甲基纤维素，阿拉伯树胶，聚乙烯吡咯烷酮中 的一种或是一种以上任意比组成的混合物。
[0053] 所述增效剂选自有机硅，聚氧乙烯醚化合物中的一种或是一种以上任意比组成的 混合物。
[0054] 本发明所述的杀菌组合物，经科学配方试验、毒力测定试验和田间药效试验等研 究发现，组分合理，杀菌效果好，增效作用显著，不仅可以减缓抗性的产生，而且对作物安全 性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明防治水稻稻瘟病应用效果显著。
【具体实施方式】
[0055] 为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相 结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量分数比。
[0056] 实施例1:25 %吡唑醚菌酯?三环唑可湿性粉剂
[0057] 将批唑醚菌酯6g、三环唑19g、烧基酚聚氧乙烯醚8g、十二烧基硫酸钠4g、高岭土 63g，在搅拌釜中混合均匀，混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为25% 的吡唑醚菌酯和三环唑可湿性粉剂。
[0058] 实施例2 :批唑醚菌酯与三环唑不同配比联合毒力试验
[0059] 2. 1供试药剂
[0060] 质量分数为95%的吡唑醚菌酯原药（简称：95%三环唑原药），由沈阳科创化学品 有限公司提供；质量分数为95%的三环唑原药（简称：95%吡唑醚菌酯原药），由江苏丰登 作物保护有限公司提供。
[0061] 2. 2试验靶标
[0062] 水稻稻癌病病菌（Magnaporthegrisea)为吉林农业大学农药教研室分离鉴定并 保存。
[0063] 2. 3供试培养基
[0064] PDA培养基：称取土豆200g，加入蒸馏水500mL并煮沸20min，双层纱布过滤于 2500mL的三角瓶中，加入17g葡萄糖和17g琼脂，充分搅拌溶解后，加水定容至lOOOmL，于 120°C灭菌40min，备用。
[0065] 2. 4试验方法
[0066]2. 4. 1药剂处理
[0067] 将95%三环唑原药，95%吡唑醚菌酯原药用丙酮为溶剂稀释，配成10000mg/L母 液，于4°C条件下保存备用。
[0068]2. 4. 2药剂配制
[0069] 根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别 稀释成10、5、1、0. 5、0. 25mg/L5个浓度梯度待用，5个三环唑与吡唑醚菌酯不同配比有效成 分之比分别为1 :1 ;1 :3 ;1 :5 ;3 :1 ;5 :1，配制时用丙酮定容。
[0070] 将稻癌病菌培养于含有PDA培养基的培养皿中，置于28°C光照培养箱中培养，用 于室内毒力测定。
[0071] 2. 4. 3不同配比对稻瘟病菌的EC5Q值测定
[0072] 采用菌丝生长速率法，将PDA培养基分装于三角瓶内，每个含培养基45mL，按所设 浓度分别加入吡唑醚菌酯和三环唑不同配比不同浓度的药剂5mL，制成含有不同药量的培 养基，试验以不加药剂的处理为空白对照。待其充分冷却后，接种直径5mm的稻瘟病菌菌 片，按上述操作每处理3次重复。置于28°C、12h光暗交替的条件下培养，7d后采用十字交 叉法依次测量菌落直径，计算EC5(I值。
[0073] 在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂吡唑醚菌酯与三环唑进行毒力测 定，二者 EC5Q 值分别为 0? 46mg/L 和 1. 92mg/L。
[0074] 2. 4. 4混剂毒力测定及结果分析
[0075] 用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。
[0076]以药剂浓度（mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别 建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC5(I。公式如下：
[0077]
【权利要求】
1. 一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物的有效成 分是吡唑醚菌酯与三环唑，其余为辅助成分；吡唑醚菌酯和三环唑占组合物总质量的百分 比为1 %?80%，吡唑醚菌酯与三环唑的质量比为1 :35?35 :1，辅助成分为乳化剂、溶剂、 湿润剂、崩解剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、填料中的一种或几种； 所述的溶剂为二甲苯、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、溶剂油、二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜、水中的一种或一种以上任意比组成的混合物； 所述的分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、烷基磺酸盐钙盐、萘磺酸甲醛 缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚 氧乙烯醚中的一个或一种以上任意比组成的混合物； 所述的湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸盐、聚氧 乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或一种以上任意比组成的混合 物； 所述的崩解剂为膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或 一种以上任意比组成的混合物； 所述的填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种 或一种以上任意比组成的混合物； 所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或一种以上任意比组成的混合物； 所述的消泡剂为硅油类化合物、硅酮类化合物、C1(l_2(l饱和脂肪酸类化合物、C8_ 1(l脂肪醇 的一种或一种以上任意比组成的混合物； 所述增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一 种或是一种以上任意比组成的混合物； 所述增效剂为有机硅、聚氧乙烯醚化合物中的一种或是一种以上任意比组成的混合 物。
2. 如权利要求1所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：批 唑醚菌酯与三环唑的质量比为1 :5?5 :1，且吡唑醚菌酯和三环唑二者占组合物总质量的 百分比为5%?60%。
3. 如权利要求2所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：所 述的杀菌组合物为乳油制剂，各组分的质量百分比为， 三环唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 溶剂20?50%， 乳化剂10?30%， 增效剂1?5%。
4. 如权利要求2所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：所 述的杀菌组合物为可湿性粉剂，各组分的质量百分比为， 三环唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 分散剂3?10%， 湿润剂1?5%， 填料余量。
5. 如权利要求2所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：所 述的杀菌组合物为水乳剂，各组分的质量百分比为， 三环唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 乳化剂3?30%， 溶剂5?15%， 防冻剂1?5%， 消泡剂0. 1?8%， 增稠剂0. 2?2%， 水余量。
6. 如权利要求2所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物，其特征在于：所 述的杀菌组合物为水分散粒剂，各组分的质量百分比为， 三环唑2. 5?30%， 吡唑醚菌酯2. 5?30%， 分散剂3?10%， 湿润剂3?10%， 崩解剂2?5%， 填料余量。
7. 权利要求1?6所述的一种含有吡唑醚菌酯与三环唑的杀菌组合物在防治水稻稻瘟 病方面的应用。
【文档编号】A01P3/00GK104430434SQ201410764874
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日
【发明者】张 浩, 郭晓刚, 侯志广, 赵晓峰, 逯忠斌, 王岩, 王鑫宏 申请人:吉林农业大学