本发明涉及一种含烯酰吗啉和霜霉威的种子处理可分散粉剂及其应用，属于农药技术领域。
背景技术：
烯酰吗啉(Dimethomorph，化学名称：(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉)是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，在极低浓度下(<0.25μg/ml) 即受到抑制，与苯基酰胺类药剂无交互抗性，广泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害防治，具内吸活性。烯酰吗啉单独使用有比较高的抗性风险。
霜霉威(Propamocarb，化学名称：3一二甲氨基丙基氨基甲酸丙酯)属脂肪族类杀菌剂，低毒、安全，具有较好的局部内吸作用，处理土壤后能很快被根系吸收并向上输送至整株植物，茎叶喷雾处理后，能被叶片迅速吸收起到保护作用。霜霉威的作用机理是抑制病菌细胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成，抑制菌丝生长蔓延和孢子囊的形成及孢子萌发。霜霉威是一种广谱杀菌剂，对藻类菌纲真菌特别有效，对丝束霉、盘梗霉、霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的杀灭作用，亦可作浸渍处理和种子保护剂。
马铃薯晚疫病是由致病疫霉（Phytophthora infestans）引起的分布于世界各马铃薯主产区的重要病害，目前已被列为世界最主要的粮食作物病害，它给全世界粮食生产造成巨大损失。马铃薯晚疫病主要的初侵染来源就是带病种薯，薯库熏蒸灭菌、种薯精选以及播种前处理种薯等都能减轻晚疫病的发生，但以上几种方法都不能完全解决种薯带菌问题。应用种衣剂对种薯进行包衣，可以在种薯表面形成一层保护性药膜，这层药膜可杀死种薯表面及浅层的马铃薯晚疫病菌，并阻止潜伏在种薯深层的晚疫病菌向外扩展，从而消除或大大减少种薯上病原菌，延长药剂的残效期，控制晚疫病发生。
烯酰吗啉和霜霉威虽然都对疫病有一定的防治作用，但单一杀菌剂的长期大量使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短，不利于环境可持续发展，而药剂复配不仅能延缓药剂抗性的产生，还能扩大杀菌谱，提高防治效果，目前，国内外尚未见到关于两者复配用于马铃薯拌种防治晚疫病的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含烯酰吗啉与霜霉威的种子处理可分散粉剂，该进行具有很好的杀菌效果，尤其对马铃薯晚疫病菌杀除效果好。
本发明还提供了上述含烯酰吗啉和霜霉威的种子处理可分散粉剂的应用，具体是指在防治马铃薯晚疫病中的应用，将本发明种子处理可分散粉剂对种薯进行处理，可以大大降低马铃薯晚疫病的发病率。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种含烯酰吗啉与霜霉威的种子处理可分散粉剂（WS），其包括以下重量百分含量的组分：药物活性成分10-80%、分散剂4-10%、润湿剂1-5%、成膜剂1-10%、防结块剂1-10%、着色剂0.1-5%、填料余量；所述药物活性成分为烯酰吗啉和霜霉威。
本发明种子处理可分散粉剂中，所述霜霉威指的是霜霉威原药及其水溶性无机盐，优选为霜霉威盐酸盐。
上述种子处理可分散粉剂中，药物活性成分烯酰吗啉和霜霉威的重量比为1:0.1-10，优选为1:0.2-5，更优选为1:0.5-2。采用优选重量比值时，种子处理可分散粉剂的杀菌效果更佳。
进一步的，上述种子处理可分散粉剂中，包括以下重量百分含量的组分：药物活性成分40-70%、分散剂4-10%、润湿剂1-5%、成膜剂1-10%、防结块剂1-10%、着色剂0.1-5%、填料余量。
进一步的，上述种子处理可分散粉剂中，包括以下重量百分含量的组分：药物活性成分10-80%（优选40-70%）、分散剂7-8%、润湿剂2-3%、成膜剂3-5%、防结块剂3-5%、着色剂0.5-2%、填料余量。
进一步的，所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基苯酚磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐和聚羧酸钠盐中的一种或多种，优选为质量比为1:2-5的萘磺酸甲醛缩合物钠盐和木质素磺酸钙的混合物。
进一步的，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉BX、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种，优选为质量比为3-5:2的十二烷基硫酸钠和木质素磺酸钠的混合物。
进一步的，所述成膜剂为PVP（聚乙烯吡咯烷酮）、CMC（羧甲基纤维素）、PVA（聚乙烯醇）、羟丙基甲基纤维素和硅酸镁铝中的一种或多种，优选为质量比为1：0.5-2的CMC和PVA的混合物。
进一步的，所述防结块剂为白炭黑、滑石粉和膨润土中一种或多种，优选为白炭黑。
进一步的，所述着色剂为酸性大红、农用深红、碱性玫瑰精和水性玫红中的一种或多种，优选为农用深红。
进一步的，所述的填料为高岭土、凹凸棒土、硅藻土、淀粉、轻质碳酸钙、尿素和硫酸铵中的一种或多种，优选为硅藻土。
当上述分散剂、润湿剂、成膜剂、防结块剂、着色剂和填料选用成分时，所得种子处理可分散粉剂的热稳定性、成膜性、脱落率等性能更好。
本发明还提供了上述含烯酰吗啉与霜霉威的种子处理可分散粉剂的制备方法，包括以下步骤：将烯酰吗啉、霜霉威、分散剂、润湿剂、成膜剂、防结块剂、着色剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径10-30μm后，再混合均匀后即得。
本发明还提供了上述含烯酰吗啉与霜霉威的种子处理可分散粉剂在防治马铃薯真菌病害中的应用，优选是防治马铃薯晚疫病。本发明通过对烯酰吗啉与霜霉威的复配，提高了杀菌效果，避免了抗药性，对马铃薯真菌病害尤其是晚疫病有很好的效果。
上述应用中，种子处理可分散粉剂的使用方法是：用种子处理可分散粉剂对种薯进行拌种。具体操作方法是：将种子处理可分散粉剂加水稀释，然后与种薯混合，使种子处理可分散粉剂均匀附着在种薯表面。
本发明的有益效果：
1、本发明将烯酰吗啉与霜霉威复配并制成种子处理可分散粉剂，烯酰吗啉与霜霉威属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触，反而有很好的增效作用、防效高于单剂；
2、本发明种子处理可分散粉剂可以直接对种子进行处理，避免了种子带菌，杀菌效率高，用药量小，避免了病害的抗药性，延长了药物持效期，利于环境可持续发展，经验证，对马铃薯上晚疫病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明并不局限于此。如无特别说明，下述实施例中的百分比均为重量百分比。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确烯酰吗啉与霜霉威按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。其中，霜霉威选择霜霉威盐酸盐。
烯酰吗啉与霜霉威盐酸盐复配对马铃薯晚疫病菌室内毒力测定
试验药剂均由山东潍坊润丰化工股份有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设一系列浓度梯度处理，设清水为对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对马铃薯晚疫病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL) 转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50 值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
试验结果如表1所示：
由表1 可知，烯酰吗啉、霜霉威盐酸盐对晚疫病菌的EC50分别为0.189mg/L和5.524mg/L，烯酰吗啉的毒力明显高于霜霉威盐酸盐的毒力。烯酰吗啉与霜霉威盐酸盐在1:0.1-10范围内混配均表现出增效作用，优选比例在1:0.2-5范围内，当配比为1:0.5-2时，增效最显著。
下面，列举几个具有代表性的实施例，以使本领域技术人员对本发明有更清楚的了解，下述实施例仅为示例性，并不对本发明保护范围进行限定。下述实施例中，各组分的含量均为重量百分含量。
实施例1 60%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉30%、霜霉威盐酸盐30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%，CMC 1.5%、PVA 1.5%、白炭黑5%、农用深红1.5%、硅藻土加至100%。
制备方法为：将霜霉威盐酸盐、烯酰吗啉、分散剂、润湿剂、成膜剂、防结块剂、着色剂、填料在混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径10-30μm后，再混合均匀后即得烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂。
实施例2 10%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉7%、霜霉威盐酸盐3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1.75%、木质素磺酸钙5.25%、十二烷基硫酸钠1.2%、木质素磺酸钠0.8%，CMC 2.5%、PVA 2.5%、白炭黑3%、农用深红2%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例3 33%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉11%、霜霉威盐酸盐22%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%，CMC 1.5%、PVA 1.5%、白炭黑5%、农用深红1.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例4 40%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉33.3%、霜霉威盐酸盐6.7%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%，CMC 1.5%、PVA 1.5%、白炭黑5%、农用深红0.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例5 51%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉8.5%、霜霉威盐酸盐42.5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%，CMC 1.5%、PVA 1.5%、白炭黑5%、农用深红1.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例6 70%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉6.4%、霜霉威盐酸盐63.6%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%，CMC 1.5%、PVA 1.5%、白炭黑5%、农用深红1.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例7 10%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉7%、霜霉威盐酸盐3%、马来酸-丙烯酸共聚物盐4%、十四烷基硫酸钠3%、十二烷基硫酸钠0.6%、a-烯烃磺酸钠0.4%，PVP 3%、白炭黑1%、农用深红0.1%、高岭土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例8 33%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉11%、霜霉威盐酸盐22%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物7%、十二烷基苯磺酸钠5%、PVA 1%、羟丙基甲基纤维素3%、滑石粉7%、农用深红0.9%、凹凸棒土加至100%。制备方法同实施例1。
实施例9 60%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉30%、霜霉威盐酸盐30%、聚羧酸钠盐2%、烷基苯酚磺酸钠4%、十二烷基硫酸钠1%、烷基萘磺酸钠1%，羟丙基甲基纤维素10%、白炭黑2%、水性玫红1.3%、尿素10%、淀粉加至100%。制备方法同实施例1。
实施例10 60%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉30%、霜霉威盐酸盐30%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐2%、木质素磺酸钙4.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5%、脂肪酸酯硫酸盐0.5%，硅酸镁铝8%、膨润土8%、水性玫红3%、轻质碳酸钙加至100%。制备方法同实施例1。
实施例11 60%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉30%、霜霉威盐酸盐30%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1%、聚羧酸钠盐1%、拉开粉BX 1.8%、脂肪酸硫酸盐1.2%，硅酸镁铝0.5%、PVP 0.5%、滑石粉10%、酸性大红5%、硫酸铵加至100%。制备方法同实施例1。
实施例12 80%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉40%、霜霉威盐酸盐40%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1%、木质素磺酸钙3%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.3%、脂肪酸酯硫酸盐0.7%，硅酸镁铝2%、膨润土2%、碱性玫瑰精0.5%、轻质碳酸钙加至100%。制备方法同实施例1。
对比例60%烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂
配方为：烯酰吗啉30%、霜霉威盐酸盐30%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2%、木质素磺酸钙6%、十二烷基硫酸钠1.8%、木质素磺酸钠1.2%、农用深红1.5%、硅藻土加至100%。制备方法同实施例1。
对上述实施例和对比例制备的烯酰吗啉与霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂质量指标进行测试，结果见下表2。本发明按照NY 621-2002中的方法测试种子处理可分散粉剂的悬浮率、成膜时间、脱落率和均匀度；按照CIPAC MT 46.1.1的方法测试种子处理可分散粉剂加压加速贮存后的流动性。
由表2的数据可以看出，实施例1-6使用优选助剂的产品的质量指标相对实施例7-12更好，优选助剂在产品质量中起着关键作用。
药效实验
对上述实施例和对比例制备的烯酰吗啉·霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂防治马铃薯晚疫病情况进行药效试验。本实验安排在甘肃临兆县进行，对照药剂为50%烯酰吗啉水分散粒剂(市购)、722g/L霜霉威盐酸盐水剂(市购)。
试验设药剂对照、空白对照、药剂处理共16个处理，每个处理重复3次。
药剂对照处理：在马铃薯晚疫病发病初期用药，使用工农-16型背负式手动喷雾器茎叶喷雾处理，按每公顷制剂兑水600kg配备药液，对照药剂为50%烯酰吗啉水分散粒剂、722g/L霜霉威盐酸盐水剂；
药剂处理：分别使用实施例和对比例的药剂对种薯拌种。种薯拌种方法为：将药剂加水均匀稀释，在地面铺上塑料布后将马铃薯均匀摊开（种薯切成重约30-40g单芽眼的薯块），根据用量，每亩种薯用1升水将拌种药剂均匀喷到种薯上，边喷雾边迅速翻混，直到药液均匀附着到马铃薯表面。晾干半天至一天后播种。
调查方法参照GB/T 17980.34-2000。防效计算方法为：
以上所述的对照区为空白对照区，不喷施药剂。
试验期间，在试验用药范围内本发明制剂对马铃薯无不良影响，实验结果如下表3所示：
由表3可以看出，烯酰吗啉与霜霉威盐酸盐种子处理可分散粉剂经过对药物有效成分和辅料的选择能有效防治马铃薯晚疫病的发生，防治效果均优于对照药剂。其中，使用优选助剂的实施例防效要明显优于其他实施例，并对马铃薯晚疫病防效达87%以上；其他实施例防效在80%以上，也优于对照药剂。