本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除冬小麦田禾本杂草、阔叶杂草的吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺的三元复配的除草剂。
背景技术：
中国小麦种植面积和产量居世界第一，也是世界最大的小麦生产国和消费国。在中国，全国各地都有小麦种植，其中冬小麦面积约占小麦总面积的84%。而杂草危害一直是制约我国小麦田高产优质的限制因素之一。化学除草是目前控制杂草的主要手段，化学除草剂的使用也是现代化农业的重要标志之一。冬小麦田的禾本科杂草主要是雀麦、看麦娘及早熟禾，阔叶杂草主要为猪殃殃、婆婆纳、繁缕、刺儿菜、荠菜等。近年来，由于一些除草剂品种大面积单独使用，已经导致许多杂草产生了抗药性，同时，由于杂草种类繁多，单一品种使用已不能有效解决麦田杂草，均会表现出某一方面的缺陷。目前市场上除草剂品种多，同时应用技术也要求高，在应用中稍有不慎，就会发生要害、除草效果不好等问题。除草剂选用不当将直接影响人或禾苗植物的安危。随着除草技术的发展和除草剂的不断出现，麦田中的许多杂草则越来越难以杀灭。因此探索研究小麦田一次使用而保持小麦整个生育期内无草的安全、高效除草剂显的尤为重要。
吡氟酰草胺属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，该除草剂于1982年由拜耳公司申请专利，主要用于玉米、大豆及麦田防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。吡氟酰草胺的作用方式为通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡萝卜素生物合成。一般用于秋播小麦和大麦田芽前或芽后早期，防治禾本科杂草和阔叶杂草，尤其是猪殃殃、婆婆纳及菫菜。
氟噻草胺为一种细胞分裂和生长抑制剂，由德国拜耳公司所研发，主要用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物田，防除一年生禾本科杂草（如多花黑麦草等）和某些阔叶杂草。
丙草胺，化学名称为2-氯-2′,6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺，属于氯乙酰胺类除草剂，可通过植物下胚轴、中胚轴和胚芽鞘吸收，根部略有吸收，抑制细胞的有效分裂，同时阻碍蛋白质的合成和多糖的形成，也间接影响光合作用和呼吸作用。丙草胺可有效应用于水稻田防除稗草、马唐、千金子等禾本科杂草，兼治部分一年生阔叶杂草和莎草科杂草。
技术实现要素：
本发明提供一种安全、高效的除草剂，其有效成分为吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺，可适用于冬小麦田除草。
一种混合除草剂，其特征在于该除草剂以吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺为主要有效成分，吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺的质量比为1-50：1-50：1-80，优选质量比为1-10：1-20：1-30。且吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺三者在除草剂中的质量百分含量为1-80%，优选质量百分含量为10-60%。
本发明的除草剂，除了吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺三种有效成分外，还包括润湿剂0.2-2%、分散剂0.3-3%、增稠剂0.2-2%、稳定剂0.3-3%、防冻剂4-6%、去离子水加至100%，以配制成悬浮剂。
所述润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠、油酸钾、油酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐中的一种或多种。
所述的分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物（NNO）、二丁基萘磺酸钠（拉开粉BX）、油酸甲基氨基乙基磺酸钠（LS）、聚羧酸酯钠盐、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种。
所述增稠剂选自黄原酸胶、杂多糖、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素钠、甲基纤维素、聚丙烯酸钠、羧酸乙烯聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、可溶性淀粉及其衍生物、阿拉伯胶、明胶、瓜胶、海藻酸、琼脂、妥尔油中的一种或多种。
所述稳定剂选自硅酸钙、白炭黑、硅藻土、硅胶、珍珠岩粉、滑石粉中的一种或多种。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、山梨醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。
有益效果：与现有技术相比，本发明的混合除草剂具有以下优点：
1、本发明的除草剂，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单制剂有了明显的提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2、本发明的除草剂，三种有效成分的组合，扩大了除草谱，一次用药便可解决各种杂草问题，同时还弥补了单剂使用时的缺陷和局限。
3、本发明的除草剂，有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
4、本发明的除草剂，药效发挥迅速，持续期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
实施例1 10%吡氟酰草胺·氟噻草胺·丙草胺悬浮剂
吡氟酰草胺2%，氟噻草胺3%，丙草胺5%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5%、分散剂木质素磺酸钙0.5%、增稠剂甲基纤维素0.5%、稳定剂硅藻土0.5%、防冻剂丙二醇4%、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例2 30%吡氟酰草胺·氟噻草胺·丙草胺悬浮剂
吡氟酰草胺5%，氟噻草胺5%，丙草胺20%，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%、分散剂十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯2%、增稠剂羟乙基纤维素钠1%、稳定剂滑石粉2%、防冻剂丙三醇5%、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例3 60%吡氟酰草胺·氟噻草胺·丙草胺悬浮剂
吡氟酰草胺10%，氟噻草胺20%，丙草胺30%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠2%、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物3%、增稠剂羟甲基纤维素钠2%、稳定剂珍珠岩粉3%、防冻剂山梨醇6%、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
对比例1 41%吡氟酰草胺悬浮剂
按照常规方法制得41%吡氟酰草胺悬浮剂。
对比例2 30%氟噻草胺悬浮剂
按照常规方法制得30%氟噻草胺悬浮剂。
对比例3 50%丙草胺水乳剂
按照常规方法制得50%丙草胺水乳剂。
对比例4 40%氟噻草胺·丙草胺悬浮剂
氟噻草胺10%、丙草胺30%、分散剂多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3%、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%、消泡剂硅油5%、增稠剂明胶3%、防冻剂乙二醇5%、去离子水加至100%。按照常规的制剂方法配制备40%氟噻草胺·丙草胺悬浮剂。
对比例5 40%吡氟酰草胺·氟噻草胺悬浮剂
吡氟酰草胺10%、氟噻草胺30%、分散剂木质素磺酸钠3%、润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%、消泡剂硅油5%、增稠剂明胶3%、防冻剂乙二醇5%、去离子水加至100%。按照常规的制剂方法制备40%吡氟酰草胺·氟噻草胺悬浮剂。
对比例6 40%的吡氟酰草胺·丙草胺悬浮剂
吡氟酰草胺10%、丙草胺30%、分散剂木质素磺酸钙3%、润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%、消泡剂硅油5%、增稠剂海藻酸钠3%、防冻剂二甘醇5%、去离子水加至100%。按照常规的制剂方法制备40%的吡氟酰草胺·丙草胺悬浮剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺及不同混配组合对看麦娘、猪殃殃的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象：禾本科杂草：看麦娘，阔叶杂草：猪殃殃
供试材料： 97%吡氟酰草胺原药、95%氟噻草胺原药、95%丙草胺原药
试验方法：
以看麦娘、猪殃殃作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
三元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y×Z/1002
式中，X为吡氟酰草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为氟噻草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Z为丙草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表1 吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺及混合对看麦娘的室内毒力测定
表2 吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺及混合对猪殃殃的室内毒力测定
吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺及其混配组合物对看麦娘、猪殃殃的除草效果测定结果分别见表1和表2，可知吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺的质量比为75+150+300、75+150+450、75+150+600、75+225+300、75+225+450、75+225+600、75+300+300、75+300+450、75+300+600、150+150+300、150+150+450、150+150+600、150+225+300、150+225+450、150+225+600、150+300+300、150+300+450、150+300+600、225+150+300、225+150+450、225+150+600、225+225+300、225+225+450、225+225+600、225+300+300、225+300+450、225+300+600的三元复配组合物E-E0都小于-10%，对看麦娘、猪殃殃均表现为增效作用，且当吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺三元复配为150+150+600时对看麦娘的增效作用最为显著，其E-E0值为-15.94%；当吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺三元复配为75+300+300时对猪殃殃的增效作用最为显著，其E-E0值为-14.52%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-3中的3种混合除草组合物。
对照药剂： 30%吡氟酰草胺悬浮剂、41%氟噻草胺悬浮剂、50%丙草胺水乳剂
防治作物：冬小麦
防治对象：野燕麦、看麦娘、猪殃殃、繁缕
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3 田间药效试验结果（药效20d）
表4 田间药效试验结果（药效40d）
从表3、表4可以看出：本发明通过三种有效成分吡氟酰草胺、氟噻草胺、丙草胺混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分、或任意两种有效成分复配使用，三种有效成分复配的用量减少，但对雀麦、看麦娘、猪殃殃、繁缕的防效高于三种有效成分单独使用或任意两种有效成分复配使用的防效，同时对禾本科杂草、阔叶科杂草的总体防效也高于三种有效成分单独使用或任意两种有效成分复配使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于三种有效成分单独使用或任意两种有效成分复配使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5 药剂对作物冬小麦的安全性调查结果
从表5可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的冬小麦都长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对冬小麦是安全的。本发明除草剂容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。