本发明涉及包含苯嘧磺草胺(saflufenacil)的微粒组合物，其制备方法以及这些微粒组合物在控制不希望的植物中的用途。
发明背景
苯嘧磺草胺是除草活性苯基尿嘧啶化合物2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1-(2h)嘧啶基]-4-氟-n-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的inn通用名。苯嘧磺草胺可以由下式i描述：
苯嘧磺草胺首次描述于wo01/083459中。其制备的其他方法描述于wo03/097589、wo05/054208、wo06/097589和wo06/125746中。苯嘧磺草胺的结晶且基本无溶剂形式，下文也称为结晶脱水形式，描述于wo08/043835中。苯嘧磺草胺的两种结晶水合形式描述于wo08/043836中。苯嘧磺草胺仅微溶于水中。
苯嘧磺草胺是高度活性的除草剂，其在低施用率下有效抑制不希望的植物生长。令人遗憾的是，其选择性并不总是令人满意且其在作物中的使用在一定程度上受限制。此外，苯嘧磺草胺不具有足够的残留活性且因此在其施用之后不久可能出现再生长。
除草剂如苯嘧磺草胺通常以稀释含水喷雾液施用，后者通过用水稀释该除草剂的浓缩物配制剂而制备。为此，可以将农药化合物以固体形式如可湿性粉末(wp)和水分散性颗粒(wg)，以及液体形式如乳液、可乳化浓缩物(ec)、悬浮乳液(se)或悬浮浓缩物(sc)配制。对于有效包封，特别重要的是配制剂可以容易地用水稀释并且稀释液保持稳定一定时间而没有活性成分的分离，因为这可能引起喷雾喷嘴的堵塞。由于生态原因，优选该配制剂不含大量有机溶剂，这主要有利于固体配制剂和含水sc配制剂。
尽管与sc使用相关的上述优点，存在熟练技术人员已知的许多问题，这些问题有时由于在长期储存或在升高的温度下储存过程中沉降、沉降颗粒对再悬浮的耐受性以及在储存时形成结晶材料而被sc遭遇到。因此，配制剂可能难以处理且生物效力可能不一致。
当试图配制苯嘧磺草胺时，遇到几个问题。苯嘧磺草胺带有在碱性ph值下可能发生水解的n-氨基磺酰基羧酰胺侧链。除此以外，苯嘧磺草胺能够以不同的结晶和非结晶晶型，即无定形形式，结晶水合物和结晶无水物存在，它们可能发生向另一结晶形式的不受控转化。该转化又可能导致苯嘧磺草胺颗粒的粗化，尤其是当作为悬浮浓缩物配制时。这些因素可能导致配制剂的化学和物理稳定性降低—当在延长的时间期限内和/或在升高的温度下储存配制剂时这是一种特别明显的效果。所述因素还可能导致不良稀释性能，因为粗苯嘧磺草胺颗粒倾向于从稀释的配制剂分离。
迄今已经描述了苯嘧磺草胺的几种稳定含水农业配制剂。wo2011/023759描述了一种含有苯嘧磺草胺无水物以及某些阴离子和非离子表面活性剂的组合的含水悬浮浓缩物配制剂。wo2011/023758描述了一种额外含有草甘膦(glyphosate)作为辅助除草剂的苯嘧磺草胺的含水悬浮浓缩物配制剂。尽管这些配制剂是稳定的，但它们没有解决不良作物选择性和不足残留活性的问题。
原则上已知以微胶囊配制剂形式提供农药活性化合物(见h.mollet，a.grubenmann“formulationtechnology”，第1版，wiley-vchverlaggmbh，weinheim2001，第6.4章和第14.2.2章)。微囊包封原则上可以通过凝聚技术、喷雾干燥、流化床包衣、静电微囊包封或就地聚合实现。这些技术提供了活性化合物颗粒，其中活性化合物被聚合物壁材料包围。
微囊包封农业化学材料的最常见方法是界面聚合。在该方法中，将第一反应物，例如多官能异氰酸酯或酰氯溶于液体活性成分或其溶液中，然后分散于水中并通过加入对于第一反应物具有互补反应性的多官能化合物，例如二胺或二醇进行聚合(见h.mollet，a.grubenmann，同上，第394页以及us4,107,292，us5,705,174，us5,910,314，wo0027519，ep8207，us2004/115280)。在活性物质和水相之间的界面处发生的聚合完全包封活性物质在聚脲或聚酰胺薄膜中的细液滴。
另一就地聚合技术包括通过使用氨基塑料，如密胺/甲醛树脂(mf树脂)或脲/甲醛树脂(uf树脂)或密胺/甲醛/脲树脂(muf树脂)微囊包封液体。氨基塑料树脂以其预聚物或预缩合物形式使用，将它们加入待包封材料的水乳液中并通过加热和/或改变反应混合物的ph而固化以进行预聚物的聚合。由此获得微胶囊的含水悬浮液，其中包封材料的颗粒被氨基塑料聚合物包围或嵌入其中。该方法的综述给于actapolymerica40(1989)，第5期，第325-331页以及c.a.finch，r.bodmeier，微囊包封，ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry，第6版，2001年电子版中。
使用氨基塑料预缩合物的就地聚合微囊包封农药已经描述了多次。例如，us4,557,755描述了通过在阳离子脲树脂存在下在农药化合物的含水悬浮液中聚合氨基塑料预缩合物，如密胺/甲醛或密胺/脲/甲醛树脂而微囊包封水不溶性农药。该方法被建议用于某些杀虫剂和杀真菌剂。
us5,462,915描述了一种微囊包封水不溶性农药的改进方法，包括向该农药的悬浮液中加入液体氨基塑料预聚物并在100℃以上的温度下固化该预聚物。该方法用于微囊包封麦草畏(dicamba)的水不溶性盐。类似方法由wo00/27519已知，其被用于微囊包封虫螨威(carbofuran)。
wo96/03041描述了一种农药的微胶囊组合物，其中微胶囊具有氨基塑料外层和沉积在农药化合物周围的蜡内包衣。
微囊包封的现代技术包括水不溶性丙烯酸酯单体与(甲基)丙烯酸和任选地多官能单体在农药化合物的水包油乳液存在下的自由基悬浮聚合(例如见wo2012/101070)或其中农药溶于或悬浮于单体液滴中的含水单体乳液的自由基乳液聚合(例如见wo2005/102044，wo2006/094792，wo2006/094978)。然而，要求显著量的聚合物，这可能超出农药的量。
尽管微囊包封可以改进农药的急性毒性或者降低降解，但它通常难以实现。若可能对特定农药化合物有效的一种包封方法不一定对另一农药化合物有效，则农药颗粒在包封过程中或包封之后的附聚尤其是主要的问题。当试图通过就地聚合技术在固体材料的含水悬浮液中包封该固体材料时，该固体材料倾向于附聚，由此形成活性成分颗粒的大颗粒，后者嵌入聚合物基体中。如此得到的悬浮液通常不再适合农业应用。因为如此肥大，不可能通过使用少量包封聚合物有效包封固体农药颗粒。
发明概述
本发明的目的是要提供一种苯嘧磺草胺配制剂，其在长期储存期间内同时显示出高物理和化学稳定性，同时维持其生物学效力。此外，它还应与通常与苯嘧磺草胺组合的桶混配对相容。在用水稀释时，该配制剂应给出苯嘧磺草胺的稳定含水组合物，而不形成粗颗粒或上层清液。
惊人地发现固体苯嘧磺草胺的微粒组合物—其中固体苯嘧磺草胺被氨基塑料聚合物包围或包埋—提供了苯嘧磺草胺的改进残留活性。此外，这些微粒组合物可以由固体苯嘧磺草胺的含水悬浮液开始简单地制备。惊人的是，有效包封苯嘧磺草胺所要求的氨基塑料聚合物的量非常小且通常显著小于被包封的苯嘧磺草胺的量。
因此，本发明的第一方面涉及包含苯嘧磺草胺的微粒组合物，其中苯嘧磺草胺以包含被氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在。
像未包封苯嘧磺草胺一样，本发明的微粒组合物提供给了高除草活性。此外，本发明的微粒组合物提供了苯嘧磺草胺的改进残留活性。除此以外，本发明的微粒组合物可以提供更好的作物安全性。
在本发明的微粒组合物中，苯嘧磺草胺不易降解。因此，本发明的微粒组合物在长期储存期间内同时提供了高物理和化学稳定性，同时维持苯嘧磺草胺的生物学效力。此外，本发明的微粒组合物可以容易地配制。此外，本发明的微粒组合物以含水悬浮液形式提供了改进的桶混相容性，因此可以容易地与农药的其他配制剂桶混并且就其稀释稳定性而言不会与其他配制剂不利地相互作用。
惊人地发现固体苯嘧磺草胺可以通过使用氨基塑料预缩合物并进行下文所述方法而有效地微囊包封。因此，本发明的第二方面涉及一种制备本文所述微粒组合物的方法，该方法包括下列步骤：
i)提供固体苯嘧磺草胺颗粒的含水悬浮液；
ii)将氨基塑料预缩合物加入苯嘧磺草胺颗粒的含水悬浮液中；
iii)例如通过在其中氨基塑料预缩合物的缩聚在反应温度下进行的ph下加热步骤ii)的含水悬浮液而进行氨基塑料预缩合物的缩聚。
该方法得到稳定的含水悬浮液，其中苯嘧磺草胺以包含被氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在。需要的话可以由此分离微粒。惊人的是，该方法不会导致正如对其他就地聚合技术观察到的苯嘧磺草胺颗粒的显著附聚。
发明详述
在本发明的微粒组合物中，苯嘧磺草胺以作为芯材料包含固体苯嘧磺草胺的微粒形式存在。在微粒中，固体苯嘧磺草胺形成被至少一种氨基塑料聚合物包围或包埋的芯材料。就此而言，必须理解的是氨基塑料聚合物可以形成包围或包埋该芯材料的规则或不规则壳。微粒可以具有由苯嘧磺草胺形成的单一固体芯和由氨基塑料聚合物形成的壳或基体。当然还可能的是微粒具有包含被氨基塑料聚合物包埋的一定数目的无定形或结晶苯嘧磺草胺的固体苯嘧磺草胺颗粒，例如3-10个颗粒的“畴结构”。氨基塑料聚合物不必要形成完全包封的壳。然而，该壳通常像膜一样完全包围芯材料，由此在芯材料和包围材料之间形成阻隔层。
也称为氨基树脂、氨基缩合树脂或酰氨基树脂的氨基塑料聚合物是一种或多种醛类如甲醛、乙醛、丙醛、乙二醛或戊二醛与一种或多种通常具有至少两个伯氨基的氨基化合物如脲、硫脲、可以完全或部分醚化的密胺、氰基胍胺(＝双氰胺)和苯并胍胺的缩聚产物。氨基塑料聚合物的实例是密胺和甲醛的缩聚物(密胺-甲醛树脂或mf树脂)，包括衍生于完全或部分醚化密胺-甲醛缩合物的树脂，脲-甲醛树脂(uf树脂)，硫脲-甲醛树脂(tuf树脂)，密胺、脲和甲醛的缩聚物(muf树脂)，包含衍生于完全或部分醚化密胺-脲-甲醛缩合物的树脂，密胺、硫脲和甲醛的缩聚物(mtuf树脂，包含衍生于完全或部分醚化密胺-硫脲-甲醛缩合物的树脂，脲-戊二醛树脂，苯并胍胺-甲醛缩聚物，双氰胺/甲醛缩聚物和脲-乙二醛缩聚物。适合微囊包封的氨基塑料聚合物是已知的且尤其可以在kirk-othmer，encyclopediaofchemicaltechnology，第3版，第2卷，第440-469页，引言部分引用的现有技术，us4,918,317，ep26914，ep218887，ep319337，ep383,337，ep415273，de19833347，de19835114和wo01/51197中找到。
在uf和tuf树脂中，脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:4，特别是1:1.5-1:4，尤其是1:2-1:3.5。若使用戊二醛代替甲醛，则脲或硫脲与戊二醛的摩尔比尤其可以为1:1.2-1:3，尤其是1:1.5-1:2.5。
在mf和muf树脂中，密胺与甲醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10，特别是1:3-1:8，优选1:4-1:6。
在muf和mtuf树脂中，密胺+脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:9，特别是1:2-1:8，优选1:3-1:6。脲或硫脲与密胺的摩尔比可以为50:1-1:100，尤其是30:1-1:30。
在上述氨基塑料树脂的制备中，预缩合物可以以氨基化合物和醛的醚化预缩合物形式使用。在这些醚化预缩合物中，通过氨基与甲醛以及链烷醇或链烷二醇，尤其是c1-c4链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇，尤其是甲醇，或c2-c4链烷二醇，如乙二醇的反应形成羟甲基。这些树脂的醚化程度可以通过氨基与链烷醇的摩尔比—通常为10:1-1:10，优选2:1-1:5—调节。
包围或包埋固体苯嘧磺草胺的氨基塑料聚合物材料最优选选自密胺-甲醛树脂，包括衍生于完全或部分醚化密胺-甲醛缩合物的密胺-甲醛树脂，以及脲-甲醛树脂及其混合物。包围或包埋固体苯嘧磺草胺的氨基塑料聚合物材料尤其为密胺-甲醛树脂，特别是衍生于完全或部分醚化密胺-甲醛缩合物的密胺-甲醛树脂，其可以含有少量，例如基于密胺为1-20mol％的脲。
在本发明的微粒组合物中，包围或包埋固体苯嘧磺草胺的氨基塑料聚合物材料的量通常不超过该组合物中所含苯嘧磺草胺的量，优选基于苯嘧磺草胺和氨基塑料聚合物的总量为至多40重量％，特别是至多35重量％，尤其是至多30重量％或至多25重量％。包围或包埋固体苯嘧磺草胺的氨基塑料聚合物材料的量基于整个胶囊重量，即基于苯嘧磺草胺和氨基塑料聚合物的总量优选为0.5-40重量％，特别是1-35重量％，尤其是5-25重量％。本发明微粒组合物的包围或包埋固体苯嘧磺草胺的聚合物材料可以包含其他水不溶性聚合物。然而，该类聚合物的量通常不超过包封聚合物材料总量的20％，优选不超过包围或包封固体苯嘧磺草胺的聚合物材料总量的10重量％。
被至少一种氨基塑料聚合物包围或包埋的固体苯嘧磺草胺可以是固体苯嘧磺草胺的已知形式，包括无定形苯嘧磺草胺以及尤其是结晶苯嘧磺草胺，例如wo08/043835中所述的苯嘧磺草胺的结晶无水物或wo08/043836中所述的苯嘧磺草胺的结晶水合物。
除了固体苯嘧磺草胺外，微粒的芯材料可以含有油，例如沸点优选高于100℃的烃熔剂，如芳族、链烷属或异链烷属烃类，植物油，如玉米油、菜籽油，或脂肪酸酯，如c10-c22脂肪酸的c1-c10烷基酯，尤其是植物油的甲基或乙基酯，如菜籽油甲基酯或玉米油甲基酯。在特定实施方案中，该芯材料不含本文所定义的油或者含有基于该芯材料的重量小于10重量％的油。该芯尤其不含油。
除了固体苯嘧磺草胺外，微粒的芯材料可以进一步含有其他农药化合物，尤其是除草剂化合物或安全剂，后者优选在25℃(去离子水)下具有降低的水溶性，通常不超过10g/l，尤其是5g/l或甚至1g/l。固体苯嘧磺草胺尤其占微粒中所含农药的至少80％，尤其是至少90％。
本发明的微粒是粒度通常小于50μm的离散颗粒。优选微粒的粒度，即其直径通常不超过40μm，优选不超过35μm，尤其不超过30μm。所给粒度为所谓的d90值，其必须理解为至少90重量％的微粒的直径所不超过的值。微粒具有1-25μm，特别是1.5-20μm，尤其是2-10μm的平均粒径，本文也称为d50值。d50值定义为大于50重量％的颗粒的直径且小于50重量％的颗粒的直径的值。d90值以及d50值可以由微粒的粒度分布计算。通常而言，颗粒的d10值，即至少10重量％的微粒所超过的直径值，为至少0.5μm并且例如可以为0.5-10μm，特别是1-5μm。微粒的粒度分布(即直径)可以通过传统方法如微粒组合物的水分散体例如在25℃和0.1-1重量％的浓度下的动态或静态光散射测定。
在本发明的优选实施方案中，该微粒组合物含有至少一种阴离子聚合物表面活性物质a，下文称为阴离子聚合物表面活性剂，其含有许多阴离子基团，如羧酸根基团、磺酸根基团、膦酸根基团、硫酸根基团和/或磷酸根基团。
优选阴离子基团选自磺酸根基团。聚合物表面活性剂a的实例包括下组a1-a3的表面活性剂，包括其盐：
a.1木素基磺酸，如木素磺酸、乙氧基化木素磺酸或氧化木素；
a.2芳基磺酸/甲醛缩合物和芳基磺酸/甲醛/脲缩合物，如萘磺酸/甲醛缩合物、苯酚磺酸/甲醛缩合物、甲酚磺酸/甲醛缩合物等；以及
a.3具有磺酸基团的单烯属不饱和单体m1任选与一种或多种不同于单体m1的共聚单体m2的均聚物或共聚物。
这些阴离子聚合物表面活性剂中的阴离子基团可以部分或完全被中和。合适的抗衡离子是碱金属离子，如钠、钾，碱土金属离子，如镁或钙，以及铵。在具有磺酸根基团的阴离子聚合物表面活性剂的情况下，阴离子基团优选至少部分被中和。
聚合物表面活性剂特别选自a.2和a.3组，尤其是a.3组。
优选聚合物表面活性剂a.3选自如下单体的均聚物和共聚物：
i)至少一种具有磺酸基团的单烯属不饱和单体m1，如乙烯基磺酸，烯丙基磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯基甲苯磺酸，具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体，如2-丙烯酰氧乙基磺酸、2-丙烯酰氧丙基磺酸或4-丙烯酰氧丁基磺酸，以及具有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺单体，如2-丙烯酰胺基乙基磺酸、2-丙烯酰胺基丙基磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，以及任选地，
ii)一种或多种不同于单体m1的单烯属不饱和共聚单体m2，如苯乙烯、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯。
在特殊组的实施方案中，该聚合物表面活性剂a包含或选自a.3组的均聚物和共聚物，特别是由如下单体构成的均聚物和共聚物：
i)选自具有磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体的单体m1，如2-丙烯酰氧乙基磺酸、2-丙烯酰氧丙基磺酸或4-丙烯酰氧丁基磺酸，以及具有磺酸基团的(甲基)丙烯酰胺单体，如2-丙烯酰胺基乙基磺酸、2-丙烯酰胺基丙基磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸，以及任选地，
ii)一种或多种不同于单体m1的单烯属不饱和共聚单体m2，如苯乙烯、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯。
聚合物表面活性剂a.3尤其包含或选自如下单体的均聚物和共聚物：
i)为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的单体m1，以及任选地，
ii)一种或多种不同于单体m1的单烯属不饱和共聚单体m2，如苯乙烯、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸c1-c4烷基酯、甲基丙烯酸c1-c4烷基酯。
在这些优选、特别优选或尤其优选的聚合物表面活性剂a.3中，单体m1的量基于形成该聚合物表面活性剂的单体总量为至少50重量％。甚至更优选为单体m1的均聚物或共聚物的聚合物表面活性剂a，其中单体m1的量基于形成该聚合物表面活性剂的单体总量为至少90重量％。这些聚合物是已知的，例如以商标lupasols和lupasolpa140(basfse)市购。
在另一特殊组的实施方案中，该聚合物表面活性剂a包含或选自a.2组的表面活性剂，即芳基磺酸/甲醛缩合物和芳基磺酸/甲醛/脲缩合物，特别是萘磺酸/甲醛缩合物。
该阴离子聚合物表面活性剂a在该组合物中的量基于苯嘧磺草胺和氨基塑料聚合物的总量优选为0.1-50重量％，特别是2-40重量％，最优选3-30重量％。
发现有益的是将该聚合物表面活性剂a与一种或多种不同于它的其他阴离子表面活性剂b组合，这提供了包含微粒的含水配制剂的稳定化。合适的阴离子表面活性化合物b是具有一个选自磷酸根或膦酸根和硫酸根或磺酸根基团的阴离子基团的表面活性剂，优选后者。这些表面活性剂b通常以其盐，尤其是钠、钾或铵盐形式引入该微粒组合物中。阴离子表面活性剂b的实例包括烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、烷氧基化链烷醇与硫酸或磷酸的半酯的盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基磷酸盐、烷氧基化烷基酚与硫酸或磷酸的半酯的盐以及烷氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚与硫酸或磷酸的半酯的盐。在这些阴离子表面活性剂b中优选下式8i)的那些：
r-(o-a)m-o-x(i9
其中
r为具有8-40个碳原子，优选12-30个碳原子和任选一个氧原子的烃基；
a相互独立地为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,3-亚丙基，尤其是1,2-亚乙基；
m为0-50，优选0-30，尤其优选0-20；以及
x为so3m或po3m2，其中m选自h，碱金属离子，如k和na，碱土金属离子，如1/2ca和1/2mg，以及铵。优选m为碱金属离子，尤其是钠。
具有8-40个碳原子的合适烃基r的实例是具有8-40个碳原子，优选12-30个碳原子的烷基，可以被1或2个具有4-20个碳原子的烷基取代的苯基，被苯氧基取代的苯基，其中苯基和/或苯氧基可以含有具有4-20个碳原子的烷基，三苯乙烯基苯基等。在本发明的优选实施方案中，式i中的基团r为三苯乙烯基苯基。
优选具有式(i)的阴离子表面活性剂b，其中r、m和x具有下列含义：
r为具有8-30个，特别是10-20个碳原子的烷基，
m为0，
x为so3m，其中m选自碱金属例子，如k和na，碱土金属离子，如1/2ca和1/2mg，以及铵。优选m为碱金属，尤其是钠。
若存在的话，阴离子表面活性剂b，尤其是式(i)的表面活性化合物的量基于苯嘧磺草胺和氨基塑料聚合物的总量优选为0.1-10重量％，特别是0.3-7重量％，最优选0.5-5重量％。若存在的话，优选选自阴离子表面活性剂b，尤其是式(i)的表面活性化合物的量以使得阴离子聚合物表面活性剂a与阴离子表面活性剂b的重量比为1:1-20:1，特别是2:1-10:1。
本发明组合物还可以含有非离子表面活性化合物(非离子表面活性剂)。优选的非离子表面活性剂包括式(ii)的中性表面活性化合物：
r’-(o-b)n-ohii
其中
r’为具有8-40个，更优选12-30个碳原子和任选一个氧原子0的烃基，
b为c2-c4链烷烃-1,2-二基，如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,2-亚丁基或其组合，更优选1,2-亚乙基或其与1,2-亚丙基的组合，以及
n为3-100，优选4-50，更优选5-40。
合适烃基r’的实例包括对r提到的基团。在本发明的优选实施方案中，基团r’为被一个c4-c18烷基取代的苯基。
若存在的话，非离子表面活性剂，尤其是式(ii)的表面活性化合物在最终组合物中的量优选为1-150g/l，特别是2-60g/l。在本发明的一个特定实施方案中，该组合物不含非离子表面活性剂或者基于苯嘧磺草胺和氨基塑料聚合物的总量含有小于1重量％的非离子表面活性剂，尤其是小于0.5重量％的非离子表面活性剂。
在特殊组的实施方案中，该微粒组合物呈含水悬浮液形式。该悬浮液含有固体苯嘧磺草胺的微粒作为分散相和含水介质作为连续相。该含水组合物可以通过如本文所述制备该微粒组合物的方法得到。它还可以通过将如本文所述的固体微粒组合物再分散于含水介质中而得到。
术语“含水介质”表示该组合物的液相并且包含含水溶剂和任选地，溶于其中的化合物，例如如上所述的表面活性剂，以及若存在的话，一种或多种常规配制添加剂，如增稠剂或生物杀伤剂。该含水悬浮液的含水溶剂为水或其与水溶混性有机溶剂的混合物，该水溶混性有机溶剂如c1-c4链烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇或叔丁醇，c2-c5链烷二醇和c3-c8链烷三醇，优选选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇。含水溶剂中水的量基于含水溶剂通常为至少50重量％，尤其是至少80重量％或至少90重量％。该含水溶剂可以主要由水构成，即水占该悬浮液中存在的溶剂总量的至少95重量％。该含水溶剂还可以是上述水溶混性有机溶剂和水的混合物。在后一情况下，水与水溶混性有机溶剂在该含水溶剂中的重量比优选为99:1-1:1，更优选50:1-3:1，最优选20:1-4:1。不同地表述有机溶剂的量基于该含水溶剂的总重量可以为1-50重量％，更优选2-25重量％，最优选5-20重量％。
该含水悬浮液通常以至少5重量％的量含有微粒，并且该量可以高达50重量％或甚至更高，在每种情况下基于该含水悬浮液的总重量且作为氨基塑料聚合物和苯嘧磺草胺的总量计算。该含水悬浮液通常以10-45重量％，特别是20-40重量％的量含有微粒，在每种情况下基于该含水悬浮液的总重量且作为氨基塑料聚合物和苯嘧磺草胺的总量计算。苯嘧磺草胺在该含水悬浮液中的浓度基于该含水悬浮液的总重量通常为5-40重量％，特别是15-30重量％。
若存在的话，该聚合物阴离子表面活性剂a在该含水悬浮液中的浓度基于微粒的含水悬浮液的总重量通常为0.1-15重量％，特别是0.2-6重量％。
若存在的话，该阴离子表面活性剂b在该含水悬浮液中的浓度基于微粒的含水悬浮液的总重量通常为0.1-15重量％，特别是0.2-6重量％。
本发明的含水组合物还可以包含常规配制助剂，如通常用于除草剂的含水配制剂中的粘度改性添加剂(增稠剂)、消泡剂、防腐剂、缓冲剂、无机分散剂等。该类助剂可以在进行本文所述制备方法的步骤iii)之后掺入该含水悬浮液中。添加剂的量通常不超过该含水悬浮液总重量的10重量％，尤其是5重量％。
用于防止微粒凝集的合适＝无机分散剂—也称为防结块剂是二氧化硅(例如来自degussa的
合适的增稠剂是影响悬浮液浓缩物的流动行为并且可能有助于稳定微粒的含水悬浮液以防结块的化合物。就此而言例如可以提到基于多糖的市售增稠剂，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素(
适合本发明组合物的消泡剂例如为聚硅氧烷乳液(例如来自wacker的siliconesre-pfl或来自bluestarsilicones的
适合防止本发明组合物的微生物破坏的防腐剂包括甲醛，对羟基苯甲酸的烷基酯，苯甲酸钠，2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇，邻苯基苯酚，噻唑啉酮类，如苯并异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮，五氯苯酚，2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮类的市售防腐剂例如以商标
合适的话，本发明组合物，尤其是含水悬浮液，可以包含调节ph的缓冲剂。缓冲剂的实例是弱无机或有机酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。
此外，本发明组合物，尤其是含水悬浮液，可以用常规粘合剂，例如聚合物水分散体，水溶性树脂，例如水溶性醇酸树脂，或蜡配制。
本发明组合物还可以含有一种或多种辅助剂。合适的辅助剂对熟练人员而言是已知的并且包括表面活性剂、作物油浓缩物、粘展剂、润湿剂和渗透剂。
在其他特殊组的实施方案中，该微粒组合物呈固体组合物形式。该固体组合物含有固体苯嘧磺草胺的微粒，任选一种或多种表面活性剂，尤其是聚合物表面活性剂a，任选阴离子表面活性剂b，以及任选惰性固体载体材料。固体组合物例如可以是可再分散粉末、水分散性颗粒可湿性粉末等。
固体载体例如包括矿土，如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨碎的合成材料，肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类，以及植物来源的产品，如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉末或其他固体载体。
本发明的固体组合物还可以包含常规配制助剂，如通常用于除草剂的固体配制剂中的消泡剂、防腐剂、缓冲剂、无机分散剂等。该类助剂可以在其制备方法的任何常规阶段掺入该固体配制剂中。添加剂的量通常不超过该固体组合物总重量的10重量％，尤其是5重量％。
该固体组合物可以由最初在本文所述制备该微粒组合物的方法中形成的含水悬浮液通过从该含水悬浮液除去水相而得到。水相的除去可以通过将水相与固体微粒分离，例如通过离心或过滤实现。优选通过蒸发方法，如喷雾干燥或冻干除去水相。
如上所述，生产该组合物的方法包括其中提供苯嘧磺草胺颗粒的含水悬浮液的第一步。为此将固体苯嘧磺草胺悬浮于含水溶剂，尤其是水中。该含水溶剂可以含有假定用作保护性胶体的一种或多种表面活性剂，尤其是至少一种聚合物表面活性剂a，以及任选一种或多种阴离子表面活性剂b。
优选在包封之前苯嘧磺草胺颗粒在该含水悬浮液中的粒度小于45μm，尤其不超过40μm，优选不超过30μm，尤其不超过25μm。所给粒度为所谓的d90值。优选活性物质颗粒具有的平均粒径—本文也称为d50值—为0.5-25μm，特别是1-20μm，尤其是1.5-15μm。d50值定义为大于50重量％的颗粒的直径且小于50重量％的颗粒的直径的值。d10值优选为至少0.5μm且例如可以为0.5-10μm，特别是1-5μm。d90值和d50值可以由可以通过常规方法如动态或静态光散射在25℃和0.1-1重量％的浓度下测定的苯嘧磺草胺颗粒的粒度分布计算。
已经发现有益的是在至少一种阴离子聚合物表面活性剂a，尤其是包含或选自a.3组聚合物表面活性剂的阴离子聚合物表面活性剂a存在下引发或进行缩聚。若存在的话，尤其选自a.3组表面活性剂的阴离子聚合物表面活性剂a在步骤i)的含水悬浮液中的浓度基于该含水悬浮液的总重量通常为0.1-10重量％，特别是1-6重量％。
已经发现有益的是步骤i)的含水悬浮液还含有至少一种阴离子表面活性剂b，尤其是包含或选自式(i)的表面活性剂的阴离子表面活性剂。若存在的话，阴离子表面活性剂b在步骤i)的含水悬浮液中的浓度基于该含水悬浮液的总重量通常为0.01-2重量％，特别是0.1-1重量％。
苯嘧磺草胺颗粒的含水悬浮液可以通过类似于制备苯嘧磺草胺的含水悬浮液的已知方法提供，例如如wo2011/023759所述。
在一个实施方案中，步骤i)包括步骤i.a)和步骤i.b)。在步骤i.a)中将固体苯嘧磺草胺，尤其是结晶形式的苯嘧磺草胺，如苯嘧磺草胺无水物或水合物形式之一，以及含水溶剂和任选至少一部分表面活性剂在能够提供足够剪切以形成所需悬浮液的任何常规混合装置中混合。合适的混合装置尤其包括高剪切混合机，如ultra-turrax设备，静态混合机，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌珠磨机，胶体磨，锥磨机和其他均化器。其中合并各组分的顺序通常并不重要。可能有利的是通过首先混合该含水溶剂和至少一部分表面活性剂，例如a组表面活性剂以及任选表面活性剂b，直到得到均相混合物，然后在剪切下将固体苯嘧磺草胺加入所述均相混合物中而进行步骤i.a)。然后使由步骤i.a)得到的混合物，即苯嘧磺草胺在含水溶剂中的粗悬浮液在步骤i.b)中经历适合将该混合物中存在的苯嘧磺草胺颗粒的粒度降低至通常小于40μm，优选小于30μm，尤其小于20μm(d90值)，例如粒度(d90)为0.5-15μm的装置。步骤i.b)可以通过任何物理粉碎方法，如碾磨、压碎或研磨，尤其是通过湿碾磨或湿磨，例如包括珠磨、锤磨、喷射研磨、空气分级磨、销磨、低温研磨方法等进行。步骤i.a)和i.b)通常依次进行。然而，还可以一起进行这些步骤。
在本发明的另一实施方案中，步骤i)包括以粉末形式提供苯嘧磺草胺，其中粉末颗粒的d90值小于40μm，尤其至多为30μm或至多为20μm，例如粒度(d90)为1至<40μm，特别是1-30μm或1-20μm。该粉末通常通过由常规干磨技术，如空气研磨将固体苯嘧磺草胺，例如无水物或结晶水合物粉碎成具有所需粒度的粉末而制备。然后将如此得到的粉末悬浮于含水溶剂或a组表面活性剂和任选表面活性剂b的水溶液中。
可能有益的是在开始或引发或进行缩聚之前，尤其是在向其中加入氨基塑料预缩合物之前将聚合物表面活性剂a加入在步骤i)中提供的苯嘧磺草胺悬浮液中。尤其可能有益的是在开始缩聚之前将含有聚合物表面活性剂a的苯嘧磺草胺的含水悬浮液保持一定时间，例如10-180分钟。可能有益的是在进行步骤i)之后将聚合物表面活性剂a加入该悬浮液中。
在步骤ii)中，将氨基塑料预缩合物加入步骤i)的含水悬浮液中，其在步骤iii)中的固化时形成包埋或包围固体苯嘧磺草胺颗粒的固体水不溶性氨基塑料聚合物，因为缩聚优先在固体苯嘧磺草胺颗粒的表面上发生。选择在步骤ii)中加入的氨基塑料预缩合物的量，使得在最终微粒组合物中获得所需量的氨基塑料聚合物。事实上，加入的量对应于微粒中氨基塑料树脂的量，考虑到质量被缩聚过程中形成的水量减少并且基于苯嘧磺草胺和作为有机物质计算通常为0.5-40重量％，特别是1-35重量％，尤其是5-25重量％。
可以在步骤ii)中加入的合适预缩合物包括密胺和甲醛的预缩合物，包括完全或部分醚化密胺-甲醛预缩合物，脲-甲醛预缩合物，硫脲-甲醛预缩合物，密胺、脲和甲醛的预缩合物(muf树脂)，包括完全或部分醚化密胺-甲醛预缩合物和脲-甲醛预缩合物的混合物，脲和戊二醛的预缩合物，苯并胍胺和甲醛的预缩合物，双氰胺和甲醛的混合物以及脲-乙二醛缩聚物。适合微囊包封的氨基塑料预缩合物是已知的且尤其可以在kirk-othmer，encyclopediaofchemicaltechnology，第3版，第2卷，第440-469页，引言部分引用的现有技术，us4,918,317，ep26914，ep218887，ep319337，ep383,337，ep415273，de19833347，de19835114和wo01/51197中找到。合适的预缩合物可以市购，例如cymel类型，如但不限于
在合适的脲-甲醛或硫脲-甲醛预缩合物中，脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:4，特别是1:1.5-1:4，尤其是1:2-1:3.5。
在合适的密胺-甲醛或密胺-(硫)脲-甲醛预缩合物中，密胺与甲醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10，特别是1:3-1:8，优选1:4-1:6。
在合适的密胺-甲醛或密胺-(硫)脲-甲醛预缩合物中，密胺+脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:9，特别是1:2-1:8，优选1:3-1:6。脲或硫脲与密胺的摩尔比通常为5:1-1:50，特别是30:1-1:30。
预缩合物可以以氨基化合物和醛的醚化预缩合物形式使用。在这些醚化预缩合物中，通过氨基与甲醛以及链烷醇或链烷二醇，尤其是c1-c4链烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇，尤其是甲醇，或者c2-c4链烷二醇，如乙二醇反应形成羟甲基。这些树脂的醚化程度可以通过氨基与链烷醇的摩尔比—通常为10:1-1:10，优选2:1-1:5—调节。
预缩合物最优选选自密胺-甲醛树脂，包括完全或部分醚化的密胺-甲醛预缩合物，以及脲-甲醛预缩合物及其混合物。该预缩合物尤其为完全或部分醚化的密胺-甲醛缩合物，其可以含有少量，例如基于密胺为1-20mol％的脲。
将预缩合物加入含水悬浮液中通常通过将预缩合物以预缩合物的水溶液或醇溶液的形式加入该含水悬浮液中或者通过混合合适量的溶解预缩合物而实现。优选使用合适的混合装置，如搅拌器或在线混合机以实现该预缩合物在含水悬浮液中的均匀分布。可能有益的是在搅拌下将该预缩合物，优选以溶液形式，加入苯嘧磺草胺的含水悬浮液中。优选在如下条件下进行该预缩合物的加入：其中缩聚反应缓慢或者不发生，或者其中该含水悬浮液的ph为至少ph6，例如ph6-ph10，或者其中温度不超过30℃或同时满足。
氨基塑料预缩合物的缩聚可以以众所周知的方式进行或引发，例如通过在一定ph下将该含水悬浮液加热至一定反应温度，在该ph下发生在该反应温度下的缩聚。在缩聚过程中，该氨基塑料预缩合物转化成水不溶性氨基塑料树脂，后者从水相沉淀并且优选沉积在固体苯嘧磺草胺颗粒的表面上，由此包埋或包围固体苯嘧磺草胺颗粒。因此甚至可以用少量氨基塑料预缩合物实现有效包封。
优选氨基塑料的缩聚在小于ph6的ph，尤其是至多ph5，例如ph0-6，更具体为ph1-5或ph2-4的ph下进行。
该含水悬浮液的ph通常通过加入合适量的有机或无机酸，如硫酸，盐酸，磷酸，羧酸，包括链烷酸、链烷二酸或羟基羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、苹果酸或柠檬酸，以及烷基或芳基磺酸，如甲磺酸或甲苯磺酸调节。优选至少一部分，尤其是大部分的该酸存在于该含水悬浮液中，然后将该含水悬浮液加热至反应温度。
优选氨基塑料预缩合物的缩聚在升高的温度下，尤其是在至少30℃，尤其是至少40℃或至少50℃的温度下，例如在30-100℃，尤其是40-95℃或50-90℃的温度下进行。可能的是在相对低温下，例如在30-65℃或35-60℃的温度下开始氨基塑料的缩聚，然后在例如50-100℃或60-90℃的更高温度下完成缩聚反应。完成缩聚的时间可以取决于预缩合物的反应性、温度和该含水悬浮液的ph变化并且可以为1-24小时，特别是2-12小时。优选缩聚反应至少部分地在至少50℃，尤其是至少60℃的温度下进行，例如在50-100℃，尤其是60-90℃的温度下进行1-8小时。
如此得到的苯嘧磺草胺微粒的含水悬浮液可以通过加入碱而中和。优选将该悬浮液的ph调节至ph为至少6，例如ph为ph6-10，尤其是ph6.5-9.0。
例如可以通过过滤或离心从如此得到的含水悬浮液中分离微粒，或者可以将该含水悬浮液喷雾干燥、造粒或冻干，得到粉末或颗粒形式的固体组合物。该固体组合物可以如上所述通过使用配制助剂再分散或配制。
该含水悬浮液还可以直接使用或者如上所述通过使用合适配制助剂，如增稠剂、阴离子表面活性剂b、非离子表面活性剂和/或生物杀伤剂配制成液体配制剂，例如悬浮液。
本发明还涉及本发明微粒组合物在保护农作物中的用途以及控制不希望的植物生长的方法，包括以稀释或未稀释形式将配制剂施用于植物、其环境和/或种子。
本发明组合物在非作物区域对植物生长提供了非常好的控制，尤其是在高施用率下。然而，与未包封苯嘧磺草胺的常规配制剂相比对于实现类似控制通常不要求更高施用率。
在作物如大豆、棉花、油籽油菜、亚麻、小扁豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草和禾谷类，例如玉米或小麦中，本发明组合物对阔叶杂草和禾本科杂草有效并且与未包封苯嘧磺草胺的常规配制剂相比对农作物提供了更小的损害。该效果特别是在低施用率下观察到。
此外，本发明组合物提供了长持续的残留活性，其超出了未包封苯嘧磺草胺的常规配制剂的残留活性。
取决于所述施用方法，本发明配制剂可以额外用于许多其他农作物以除去不希望的植物。合适的作物例如为如下作物：洋葱(alliumcepa)、凤梨(ananascomosus)、落花生(arachishypogaea)、石刁柏(asparagusofficinalis)、甜菜(betavulgarisspec.altissima)、芜菁(betavulgarisspec.rapa)、欧洲油菜(brassicanapusvar.napus)、蕉青甘蓝(brassicanapusvar.napobrassica)、冬油菜(brassicarapavar.silvestris)、大叶茶(camelliasinensis)、红花(carthamustinctorius)、美国山核桃(caryaillinoinensis)、柠檬(citruslimon)、甜橙(citrussinensis)、小果咖啡(coffeaarabica)(中果咖啡(coffeacanephora)、大果咖啡(coffealiberica))、黄瓜(cucumissativus)、狗牙根(cynodondactylon)、胡萝卜(daucuscarota)、油棕(elaeisguineensis)、欧洲草莓(fragariavesca)、大豆(glycinemax)、陆地棉(gossypiumhirsutum)(树棉(gossypiumarboreum)、草棉(gossypiumherbaceum)、gossypiumvitifolium)、向日葵(helianthusannuus)、巴西橡胶(heveabrasiliensis)、大麦(hordeumvulgare)、啤酒花(humuluslupulus)、甘薯(ipomoeabatatas)、核桃(juglansregia)、兵豆(lensculinaris)、亚麻(linumusitatissimum)、番茄(lycopersiconlycopersicum)、苹果属植物(malusspec.)、木薯(manihotesculenta)、紫苜蓿(medicagosativa)、芭蕉属植物(musaspec.)、烟草(nicotianatabacum)(黄花烟草(n.rustica))、油橄榄(oleaeuropaea)、稻(oryzasativa)、金甲豆(phaseoluslunatus)、食荚菜豆(phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(piceaabies)、松属(pinusspec.)、豌豆(pisumsativum)、杏(prunusarmeniaca)、欧洲甜樱桃(prunusavium)、欧洲酸樱桃(prunuscerasus)、扁桃(prunusdulcis)、欧洲李(prunusdomestica)、桃树(prunuspersica)、西洋梨(pyruscommunis)、红醋栗(ribessylvestre)、蓖麻(ricinuscommunis)、甘蔗(saccharumofficinarum)、黑麦(secalecereale)、马铃薯(solanumtuberosum)、两色蜀黍(sorghumbicolor)(高粱(s.vulgare))、可可树(theobromacacao)、红车轴草(trifoliumpratense)、普通小麦(triticumaestivum)、硬粒小麦(triticumdurum)、蚕豆(viciafaba)、葡萄(vitisvinifera)和玉蜀黍(zeamays)。
此外，本发明配制剂还可以用于由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂作用的作物中。
此外，本发明组合物还可以用于由于包括基因工程方法在内的育种而耐受昆虫或真菌侵袭的作物中。
此外，已经发现本发明组合物还适合植物部分的落叶和干燥，适于此的是农作物如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。
作为干燥剂，本发明组合物特别适合使农作物如土豆、油籽油菜、向日葵和大豆的地上部分干燥。这使得这些重要农作物的完全机械收获成为可能。经济上还令人感兴趣的是促进收获，这在柑橘类水果、橄榄或其他种类和品种的仁果、核果和坚果中通过在一定时间内集中开裂或者降低对树的附着成为可能。相同机理，即促进植物的果实部分或叶部分和枝部分之间产生脱落组织对于有用植物，尤其是棉花的受控落叶也是必要的。此外，缩短各棉花植株在其间成熟的时间间隔导致收获后的纤维质量提高。
此外，已经发现本发明组合物还适合控制针叶树，尤其是自然生长的针叶树秧苗，并且尤其适合控制自然生长的松苗。
本文所述的本发明组合物通常可以用于防治不希望的植物生长。为此，可以将该组合物直接施用或者优选在水中稀释之后施用。优选对于最终用户施用的各种目的，所谓的含水喷雾液通过用水，例如自来水稀释本发明组合物而制备。喷雾液还可以以溶解、乳化或炫悬浮形式包含其他成分，例如肥料，其他组活性物质或除草或生长调节活性物质，其他活性物质，例如控制动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外还有用于缓解营养和痕量元素缺乏的无机盐，以及非植物毒性油或油浓缩物。通常在稀释本发明组合物之前、之中或之后将这些成分加入喷雾混合物中。
本发明组合物可以通过出苗前或出苗后方法施用。若苯嘧磺草胺不被某些农作物良好耐受，则可以使用其中借助喷雾设备以使得敏感农作物的叶子理想地不接触除草组合物，同时活性物质达到生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的方式喷雾它们的施用技术(后定向，田间作业)。
取决于控制措施的目标、季节、目标植物和生长阶段，本发明组合物以使得苯嘧磺草胺的施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)的程度施用。
为了拓宽作用谱并获得协同增效效果，本发明组合物可以与大量其他组除草或生长调节活性物质的代表混合并且与这些一起施用。
合适混合配对的实例是1,2,4-噻二唑类，1,3,4-噻二唑类，酰胺类，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑类，酰替苯胺类，芳氧基/杂芳氧基链烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-(杂芳酰基/芳酰基)-1,3-环己二酮类，杂芳基芳基酮类，苄基异
还可以作为与其他配制剂的桶混配对使用本发明组合物。因此，本发明组合物可以与大量不同农药化合物配制剂一起混合和施用，所述配制剂例如包括活性成分或辅助剂，如莠去津(atrazine)、草甘膦、草铵膦(glufosinate)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、2,4-d酯、异
此外，可能有用的是将本发明的含有苯嘧磺草胺的组合物分开或者与其他除草剂组合，联合作为与其他植物保护剂，例如控制害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂的混合物施用。还令人感兴趣的是与用于缓解营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。
下列实施例意欲进一步说明本发明而不以任何方式限制其范围。
i.分析：
粒度分布(psd)通过使用malvernmastersizer200的统计激光散射根据欧洲标准iso13320en测定。数据根据mie-theory通过使用malverninstruments提供的“通用模型”的软件处理。重要的参数是其中n＝10，50和90的dn值—d10、d50和d90。
最终分散体的固体含量通过在烘箱中于105℃下小探头蒸发该含水悬浮液的挥发分2小时而测量。对各实施例所示值为三次平行试验的平均值。
ii.成分：
表面活性剂1：ph2.5-4的20％聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)钠盐水溶液；
表面活性剂2：15％十二烷基硫酸钠水溶液
表面活性剂3：萘磺酸/甲醛缩合物钠盐
预缩合物p1：70重量％醚化密胺/甲醛预缩合物水溶液(basfse的
增稠剂：viscalexhv
苯嘧磺草胺：无水物，纯度98.8％
iii.本发明组合物的制备：
实施例1
将95.56g水、2.97g表面活性剂2、40.05g已经预先空气研磨至粒度(d90)为约3μm的苯嘧磺草胺、9.09g预缩合物p1和4.01g10重量％甲酸水溶液加入装有具有锚式搅拌叶片的搅拌器的250ml反应容器中。将反应容器加热至30℃并将该混合物在30℃和700rpm下搅拌40分钟。然后加入表面活性剂1并将该混合物在30℃和350rpm下再搅拌90分钟。然后将反应容器在1小时内缓慢加热至80℃并将该温度在80℃下再保持2小时。然后将反应器冷却至22℃并通过加入三乙醇胺将所得悬浮液的ph调节至ph7。然后在搅拌下加入5.2g含水增稠剂。
所得含水悬浮液具有的固体含量为28.9％。粒度分布给于表1中。
实施例2
将307.5g水、18.7g表面活性剂2、112.0g已经预先空气研磨至粒度(d90)为约3μm的苯嘧磺草胺、57.2g预缩合物p1和56.0g表面活性剂1加入装有具有锚式搅拌叶片的搅拌器的2l反应容器中。将反应容器加热至30℃并将该混合物在30℃和300rpm下搅拌40分钟。然后加入6.3g10重量％甲酸水溶液并将该混合物在30℃和250rpm下再搅拌60分钟。然后将反应容器在1小时内缓慢加热至80℃并将该温度在80℃下再保持2小时。然后将反应器冷却至22℃。
所得含水悬浮液具有的固体含量为25.9％。粒度分布给于表1中。
实施例3
将105.63g水、2.97g表面活性剂2、40.05g已经预先空气研磨至粒度(d90)为约3μm的苯嘧磺草胺、9.09g预缩合物p1和4.01g10重量％甲酸水溶液加入装有具有锚式搅拌叶片的搅拌器的250ml反应容器中。将反应容器加热至30℃并将该混合物在30℃和700rpm下搅拌40分钟。然后加入表面活性剂3并将该混合物在30℃和350rpm下再搅拌90分钟。然后将反应容器在1小时内缓慢加热至80℃并将该温度在80℃下再保持2小时。然后将反应器冷却至22℃并在冷却过程中加入3.45g亚硫酸氢钠在9.55g水中的溶液。然后通过加入三乙醇胺将所得悬浮液的ph调节至ph7。然后在搅拌下加入5.2g含水增稠剂。
所得含水悬浮液具有的固体含量为29.9％。粒度分布给于表1中。
表1
实施例4-6：
实施例4-6的微粒通过使用下列程序制备：将水，已经预先空气研磨至粒度(d90)为约3μm的苯嘧磺草胺，预缩合物p1和4.01g10重量％甲酸水溶液加入装有具有锚式搅拌叶片的搅拌器的250ml反应容器中。将反应容器加热至30℃并将该混合物在30℃和700rpm下搅拌40分钟。然后加入表面活性剂1并将该混合物在30℃和350rpm下再搅拌90分钟。然后将反应容器在1小时内缓慢加热至80℃并将该温度在80℃下再保持2小时。然后将反应器冷却至22℃并通过加入三乙醇胺将所得悬浮液的ph调节至ph7。
表2
表3：实施例4-7的分析评价
对于实施例5和6，游离农药(未包封和释放的)的量按如下测定：首先制备泊洛沙姆335(
表4：苯嘧磺草胺由微粒的释放
iv.配制实施例：
通用程序：
在室温下在搅拌的同时将本发明的含水微粒悬浮液与水和添加剂混合。因此，通过将本发明微粒的含水悬浮液与阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、防沫剂、防腐剂、作为防冻剂的丙二醇、增稠剂以使得最终浓度如下的量混合而制备含水cs农业化学配制剂：
15-25重量％微粒形式的苯嘧磺草胺；
0.2-1重量％阴离子表面活性剂，例如萘磺酸/甲醛缩合物钠盐或苯酚磺酸/脲/甲醛缩合物；
1-6重量％非离子烷基烷氧基化表面活性剂，例如氧化乙烯和氧化丙烯的非离子嵌段共聚物，如
0.1-0.05重量％防沫剂，例如硅消泡剂，如wacker
0.2-5重量％聚合物分散剂；
0.2重量％防腐剂，如
0.5-0.7重量％丙二醇防冻剂；
0.1-0.3重量％增稠剂，如黄原胶，例如
以及加至100重量％的水。
实施例7：cs配制剂
将622g来自实施例5的胶囊悬浮液在22℃下与70g丙二醇、30g氧化乙烯/氧化丙烯的三嵌段共聚物、20g苯酚磺酸/脲/甲醛缩合物、5g硅消泡剂、2g防腐剂、3g黄原胶和加至1升的水混合。
研究配制剂在不同温度下的储存稳定性。没有观察到苯嘧磺草胺的附聚或结晶(见表5)。
表5：配制剂储存稳定性(粒度分布)
*循环温度从-10℃到+10℃，循环间隔12小时
v.除草活性
通过使用下列释放生物分析测试含水微粒悬浮液的生物学活性：
所用培养容器为含有具有约3.0％om的壤质砂的作为底物的塑料花盆托盘(5×7个盆/盘)。各盆用该底物填充。然后通过滴施施用用水稀释的微粒悬浮液(体积为2ml)。以施用6.25-200g/ha(6个使用率)的限定使用率的方式选择稀释液浓度。一个盆仅用水处理。作为参照使用相同活性成分的未包封配制剂。总共至多4个盘以相同方式处理，各盘代表1个时间点。在施用之后将除第一个(t＝0)之外的所有盘密封于塑料袋中并在25℃下储存特定时间。
为了测试不同微粒样品的释放，测试至多6周的时间点。对于每一时间点从储存中取出一个盘并在各个盆的表面上播种测试植物的种子(水芹作为生物指示植物)。温和灌溉该盘以促进萌发和生长，随后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖引起测试植物的均匀萌发，除非这被活性成分样品损害。
将植物保持在温室中，直到评价生长的生长时间为约10-12天。在该时间内照料植物并评价其对各处理的响应。使用0-100的尺度进行评价。100是指没有植物出苗，或者至少地上部分完全破坏，而0是指没有损害，或者生长过程正常。良好的除草活性在至少70的值下给出，而非常好的除草活性在至少85的值下给出。为了评价释放性能，比较活性成分样品在施用之后在不同时间间隔下的效力(至多6周)，记录释放曲线(活性随着时间延长的损失)并使其与未包封参照相关。结果总结于表6中。