本发明属于农药除草
技术领域：
，尤其涉及一种农药组合物及其应用，具体涉及一种用于防除水稻田、直播田中禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草等的含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物以及一种敌稗复配高效水稻田、直播田除草剂。
背景技术：
：据统计，世界谷物生产每年因病、虫、草害损失14％，其中草害造成的损失约为11％，可见杂草危害是制约农作物产量的关键因素。目前，化学除草是控制杂草的主要手段；化学除草剂的使用是现代化农业的重要标志之一。近年来，除草剂的销量逐年增加，占农药销售额的比重逐年增加，施用面积逐年扩大。水稻是中国消费量最大、种植面积最大、总产量最大、单产最高的农作物，在国际上有着重要的地位。但是，稻田杂草的严重性是制约水稻高产、稳产的主要障碍。目前，水稻栽培方式的多样化、水稻生育期干湿交替管理模式导致稻田杂草发生了巨大变化，稗属杂草混生、马唐狗尾草、双穗雀稗、香附子、车前草等部分罕见杂草蔓延危害等问题日益严重。对于水稻田杂草，采用化学除草剂控制杂草具有效果好、灭草及时、省工、省肥等优势。我国施用的稻田茎叶除草剂以美国陶氏益农公司的五氟磺草胺、美国富美实公司的噁唑酰草胺为主要代表性品种，而除草剂市场的长期高价垄断，造成了稻田除草的巨额成本。另外，单一除草剂的长期、过量使用不仅污染了生态环境，导致了杂草抗药性发展迅速，进一步恶化了稻田杂草防除问题。因此，当前探索研究水稻田高效、安全、低成本的除草剂显得尤为重要。技术实现要素：有鉴于此，本申请提供一种农药组合物及其应用，本发明提供的农药组合物具有成本低、广谱、高效、对抗性杂草特效、对环境友好，利于稻田杂草综合治理等特点。本发明提供一种农药组合物，其包括敌稗和苄嘧磺隆；敌稗和苄嘧磺隆的质量比为1～360：1～20，优选为1～300：1～15，具体可为1：1、5：1、10：1、15：1、20：1、25：1、50：1、50：3或75：1。本发明还提供如前所述的农药组合物在制备用于治理水稻田杂草的除草剂中的应用。本发明提供一种除草剂，其包括如前所述的含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物和农药学上可接受的辅料。所述制剂中有效成分占制剂重量的百分比可为1～95％，优选为15～80％。本发明还提供所述的农药组合物或除草剂在防治稻田禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草中的应用。与现有技术相比，本发明提供的农药组合物的主要活性成分为敌稗和苄嘧磺隆。在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，本发明采用苄嘧磺隆与敌稗进行复配，在一定的配比范围内对水稻田杂草表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。本发明的含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物为两种有效成分的组合，扩大了除草谱，一次用药即解决各种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷。本发明的含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物中，有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。本发明的含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物的药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，尤其对抗性稗属杂草、马唐具有较佳防效，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。具体实施方式下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供了一种含有敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物，有效成分为敌稗和苄嘧磺隆，敌稗和苄嘧磺隆的质量之比为1～360：1～20。敌稗，化学名称：3＇,4＇-二氯丙酰基苯胺，属酰胺类除草剂。敌稗主要通过高度选择性的触杀作用，为选择性苗后除草剂。敌稗用于防除水稻秧田、本田、直播、插秧等田中的阔叶杂草、禾本科杂草和部分莎草科杂草，如稗属杂草、鸭舌草、马唐、狗尾草等，尤其对抗五氟磺草胺、二氯喹啉酸、丁草胺的稗属杂草有特效。苄嘧磺隆，化学名称：2-{[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基甲基}苯甲酸甲酯，属磺酰脲类除草剂。苄嘧磺隆主要通过高度选择性、内吸传导的触杀作用，可由杂草根部和叶片吸收后转移到其它部位，阻碍支链氨基酸生物合成，敏感杂草生长机能受阻、幼嫩组织过早发黄，抑制叶部、根部生长，最后导致杂草死亡。苄嘧磺隆能有效地防除一年及多年生长的阔叶杂草和莎草，对鸭舌草、眼子菜、节节菜，牛毛草等杂草有特效。本发明利用敌稗和苄嘧磺隆这两种有效成分的不同作用机理，将两者复配，具有一定的互补和增效作用。其中，所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合。本发明实施例按照孙云沛法计算共毒系数，通过共毒系数法评价本发明提供的农药组合物中两种活性成分复配后的相互作用。共毒系数(ctc)≥120，表现为增效作用；ctc≤80，表现为拮抗作用；80＜ctc＜120，表现为相加作用。其中，相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，产生了一种物质干扰另外一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。实验结果证实，本发明提供的农药组合物可作为治理水稻田杂草的除草剂使用，该农药组合物的共毒系数高于120，为增效作用。实验结果还表明，本发明提供的农药组合物的防效明显高于单剂，用料少，使用成本低。在本发明的实施例中，所述敌稗和苄嘧磺隆的质量比为1～360：1～20。在本发明的一些实施例中，所述敌稗和苄嘧磺隆的质量比为1～300：1～15。具体的，所述敌稗和苄嘧磺隆的质量比优选为1：1、5：1、10：1、15：1、20：1、25：1、50：1、50：3或75：1，更优选为10:1。本发明还提供了上文所述的农药组合物在制备用于治理水稻田杂草的除草剂中的应用；所述农药组合物主要用于防除水稻田的各种禾本科、莎草科和阔叶杂草。本发明还提供了一种除草剂，其包括上文所述的农药组合物和农药学上可接受的辅料。本发明所述农药组合物的内容与前文所述内容一致，在此不再赘述。在本发明的实施例中，所述农药组合物在除草剂中的重量含量为1％～95％，优选为15％～80％，更优选为20％～65％；具体可为20％、30％、32％、42％、44％、52％、54％或64％。本发明的除草剂为含敌稗和苄嘧磺隆的农药制剂，所述制剂由含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物与农药制剂领域可接受的辅料配制成农药上可接受的任意一种剂型。本发明所述农药制剂的剂型可为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、油剂、悬乳剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂或油悬浮剂。在本发明的一些实施例中，所述农药组合物加工成乳油型除草剂；各组分的质量百分比是：敌稗1-60％，苄嘧磺隆1-20％，表面活性剂1-25％，其余为载体和溶剂。在本发明的一些实施例中，所述农药组合物加工成水分散粒剂；各组分的质量百分比为：敌稗1-60％，苄嘧磺隆1-20％，表面活性剂1-10％，其余为载体。在本发明的一些实施例中，所述农药组合物加工成水乳剂；各组分的质量百分比为：敌稗1-30％，苄嘧磺隆1-20％，表面活性剂1-50％，其余为水。另外，本发明一些实施例还可将所述农药组合物加工成悬浮剂、可湿性粉剂或分散油悬浮剂等。在本发明中，所述的辅料选自润湿剂、分散剂、展着剂、稳定剂、渗透剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、填料、溶剂等；其中，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚之中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐类的一种或几种；所述的稳定剂为环氧化植物油如环氧化大豆油、环氧化亚麻油中的一种或几种；所述展着剂为聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸钠、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一种或几种；所述溶剂为大豆油、油酸甲酯、白油、松节油甲基萘高级脂肪烃油中的一种或几种；所述填料为白炭黑、玉米淀粉、高岭土、硅藻土、硫酸钠、硫酸铵中的一种或几种。在本发明中，所述含敌稗和苄嘧磺隆的农药组合物的各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，本发明没有特殊限制。本发明还提供所述的除草剂在防治稻田禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草中的应用。在防治杂草时，水稻播前、播后杂草出苗至5叶期、水稻移栽前、移栽后、直播田杂草出苗至5叶期内使用。在本发明中，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。具体地，所述除草剂的用量可为80～150ml/m2，优选为100～120ml/m2。综上所述，本发明提供的农药组合物及其制剂具有成本低、广谱、高效、对抗性杂草特效、对环境友好，利于稻田杂草综合治理等特点。为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的农药组合物及其应用进行具体地描述。实施例1：敌稗和苄嘧磺隆复配的毒力测定1.1供试药剂敌稗原药、苄嘧磺隆原药、敌稗和苄嘧磺隆不同质量配比的混剂；1.2供试杂草稗草、莎草、阔叶草；1.3单剂测定方法本发明实施例采用温室盆栽法：将供试靶标杂草种子播种在塑料钵内盖上细土后，放在温室内培养，待杂草长至2～4叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1ml，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15天后计算防效，然后用最小二乘法计算单剂对杂草的抑制浓度lc50(95％置信区间)。1.4不同配比的敌稗和苄嘧磺隆联合毒力测定方法根据单剂的毒力测定结果，用不同配比的敌稗和苄嘧磺隆进行测定，计算lc50值，并按孙云沛法计算共毒系数(ctc)，按下列公式计算：ati＝(s/m)*100；式中：ati——混剂实测毒力指数；s——标准除草剂的lc50，单位mg/l；m——混剂的lc50，单位mg/l。tti＝tia*pa+tib*pb；式中：tti——混剂理论毒力指数；tia——a药剂理论毒力指数；pa——a药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；tib——b药剂理论毒力指数；pb——b药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。ctc＝(ati/tti)*100；式中：ctc——共毒系数；ati——混剂实测毒力指数；tti——混剂理论毒力指数。共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用，结果见表1、表2、表3。表1：敌稗和苄嘧磺隆不同配比对禾本科杂草毒力测定结果由表1可以看出，敌稗和苄嘧磺隆复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性。表2：敌稗和苄嘧磺隆不同配比对阔叶杂草毒力测定结果药剂lc50(mg/l)ttiatictc敌稗17.65－100－苄嘧磺隆6.72－262.5－敌稗：苄嘧磺隆＝1:15.1181.32346.08190.9敌稗：苄嘧磺隆＝5:15.32127.11331.77261.0敌稗：苄嘧磺隆＝10:15.56114.79317.45276.6敌稗：苄嘧磺隆＝15:16.02110.17293.19266.1敌稗：苄嘧磺隆＝20:16.43107.75274.49254.8敌稗：苄嘧磺隆＝25:16.78106.26260.32245.0由表2可以看出，敌稗和苄嘧磺隆复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性，且在10:1时增效作用尤为显著。表3：敌稗和苄嘧磺隆不同配比对莎草科杂草毒力测定结果由表3可以看出，敌稗和苄嘧磺隆复配的各个比例其共毒系数均高于120，说明该两种成分复配之后具有明显的增效作用，由此可见，两者复配具有很强的合理性，且在10:1时增效作用尤为显著。实施例2：32％敌稗·苄嘧磺隆乳油含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗30％，苄嘧磺隆2％，二甲基甲酰胺10％，环己酮5％，2,2'-二羟基二乙胺8％，农乳11015％，加松脂基油至100％；采用常规方法制得乳油。实施例3：44％敌稗·苄嘧磺隆悬浮剂含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗40％，苄嘧磺隆4％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木质素磺酸钠8％，乙二醇5％，硅酸镁铝2％，高碳醇脂肪酸酯复合物0.3％，异噻唑啉酮0.5％，黄原胶0.5％，加水至100％；采用常规方法制得悬浮剂。实施例4：30％敌稗·苄嘧磺隆可湿性粉剂含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗25％，苄嘧磺隆5％，丁基萘磺酸钠3％，木质素磺酸钙5％，白炭黑5％，加高岭土至100％；采用常规方法制得可湿性粉剂。实施例5：54％敌稗·苄嘧磺隆水分散粒剂含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗50％，苄嘧磺隆4％，木质素磺酸盐5％，尿素10％，加高岭土至100％；采用常规方法制得水分散粒剂。实施例6：52％敌稗·苄嘧磺隆分散油悬浮剂含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗50％，苄嘧磺隆2％，烷基酚聚氧乙烯醚10％、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯8％、有机土膨润土1％，加油酸甲酯至100％；采用常规方法制得分散油悬浮剂。实施例7：20％敌稗·苄嘧磺隆水乳剂含敌稗和苄嘧磺隆的除草剂的各组分为：敌稗10％，苄嘧磺隆10％，乙二醇5％、农乳106118％、松脂基油25％，加水至100％；采用常规方法制得水乳剂。实施例8：生物活性测定以直播田除草防效为例：水稻播种芽后2叶一心，取实施例2所得42％敌稗·苄嘧磺隆乳油，剂量为80、100、120ml/亩，兑水40公斤/亩喷施，20/60天及成熟期目测水稻安全性及杂草防效，20、60天目测防效结果如表4：表4：实施例2所得除草剂的防效结果通过目测，采用本发明除草剂从施药到水稻成熟期未见药害症状，对水稻安全。本发明除草剂杂草的防效20天基本可达到95％以上，60天基本可达到90％以上；随着用药量的增加，防效明显增强，在水稻田100ml/667m2的药量即可达到良好的除草效果，120ml/667m2除草效果最佳，但是考虑到成本、减轻农民负担、提高农民收入，综合考虑100ml/667m2即可。本发明一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，对下茬作物无任何影响，是目前防止效果最理想的复配除草剂。实施例9：生物活性测定以直播田除草防效为例：水稻播种芽后2叶一心，取实施例3-实施例7所得敌稗·苄嘧磺隆制剂，按照用药量，兑水40公斤/亩喷施，20/60天及成熟期目测水稻安全性及杂草防效，20、60天目测防效结果如表5：表5：实施例3-7所得除草剂的防效结果通过目测，采用本发明实施例2-实施例7复配除草剂从施药到水稻成熟期未见药害症状，对水稻安全。本发明除草剂杂草的防效20天基本可达到95％以上，60天基本可达到90％以上。当前第1页12