本发明涉及农药领域，特别涉及一种环保型农药乳油。
背景技术：
乳油是农药剂型中使用最为普遍的一种剂型，由于乳油的历史较长，具有成熟的加工技术，所以品种多，产量大，应用范围广，工艺简单，设备投入小，包装简易，配方开发难度小等优点，由于在该剂型中，活性成分是以分子状态存在的所以它的药效高，性质较稳定。
农药乳油制剂中的溶剂主要是甲苯和二甲苯，这些溶剂的使用对施药者的皮肤和呼吸系统都会造成刺激，而且甲苯、二甲苯等有机溶剂对鱼类、藻类及其它水生生物的毒性都比较高，会对环境生物的生存造成威胁。此外，这些溶剂还具有较强的挥发性和易燃型，在包装、仓储、运输及使用过程中存在安全隐患。
即使存在上述的缺点，乳油仍然被广泛应用，这主要是由于乳油制剂在药效方面优于其他制剂如可湿性粉剂等。针对乳油中甲苯、二甲苯对环境的污染和对人畜健康的危害问题，国家已出台政策（hg/t4576-2013）限制乳油制剂中芳烃类等溶剂的种类和用量，如能找到毒性低、安全性高的溶剂，乳油仍是一种好的剂型，因此乳油中环保溶剂开发具有重要意义。
剂型研究人员已尝试了多种溶剂的替代工作，如专利cn101731204b和cn103168783b分别用丙三醇和植物油作为替代溶剂。但是丙三醇对许多农药活性成分的溶解度低，必须搭配溶解度高的有机溶剂；而植物油则存在容易腐败，产品质量不稳定等问题。
技术实现要素：
为了弥补现有技术的不足，解决现有技术中农药乳油由于溶剂的污染性、毒性或溶解度低等受到限制的问题，本发明提供了一种环保型农药乳油。
本发明的技术方案为：
一种环保型农药乳油，包括活性成分、溶剂、表面活性剂，所述溶剂为乙二醇二醋酸酯和/或乙二醇单醋酸酯。
溶剂更优选为乙二醇二醋酸酯。乙二醇二醋酸酯（egda）为环保型高沸点溶剂。egda含淡淡芳香的酯味，是一种优良溶剂，因产品原料低毒来源广泛，环保安全无毒，不易燃的特点。egda，分子式为c6h10o4，无色透明液体，沸点191℃±2，稳定性好。
作为优选方案，按照质量分数计，活性成分0.1%-90%，溶剂1%-90%；表面活性剂1-30%。
作为优选方案，还包括助溶剂，所述助溶剂为溶剂油、乙酸仲丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种。
进一步地，所述助溶剂的质量分数为1%-30%。
作为优选方案，还包括稳定剂、抗氧化剂、抗紫外剂和调色剂中的一种或几种。
进一步地，稳定剂和/或抗氧化剂和/或抗紫外剂和/或调色剂的质量分数为0.1%-10%。
作为优选方案，所述活性成分为高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、虱螨脲、吡虫啉、啶虫脒、炔螨特、氧乐果、噻螨酮、二嗪磷、辛酰溴苯腈、阿维菌素、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、哒螨灵、异噁草松、精喹禾灵、精噁唑禾草灵、二甲戊灵、氟乐灵、高效氟吡甲禾灵、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺、2,4-滴异辛酯、烯草酮、氰氟草酯、咪鲜胺、苯醚甲环唑、丙环唑，吡唑醚菌酯中的一种或多种。
作为优选方案，所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种。
进一步地，所述表面活性剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙的混合物。
本发明的有益效果为：
使用egda代替传统的溶剂甲苯和二甲苯，解决了因甲苯二甲苯大量使用产生的毒副作用，减少环境污染，减轻对人畜的健康危害，本发明的农药乳油属于绿色环保新型农药。
本发明农药乳油的闪点明显提高，增加了制剂在储运过程中的安全性。
由于egda的使用，可显著降低农药药液的表面张力，使得农药液滴在雾化过程中粒径分布更均匀，在植物表面更好的润湿展布，同时，egda可增加药物的渗透性，使得生物活性（药效）优于以甲苯和二甲苯为溶剂的乳油制剂。
具体实施方式
实施例1
25克/升高效氯氟氰菊酯乳油
95%高效氯氟氰菊酯原药2.63g
十二烷基苯磺酸钙（乳化剂）5g
蓖麻油聚氧乙烯醚（乳化剂）5g
烷基酚聚氧乙烯醚（乳化剂）1g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的25克/升高效氯氟氰菊酯乳油为无色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观和稀释稳定性无明显变化。54±2℃储存14天后有效成分分解率为0.11%。
表1制剂的闪点及生物活性
由以上结果可知，实施例1对小地老虎3龄幼虫的毒力明显高于对照药剂，对照药剂的致死中浓度约为实施例1的2倍，实施例1的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；因此，乙二醇二醋酸酯可以作为高效氯氟氰菊酯乳油的溶剂应用，优势明显，有很好的应用前景。
实施例2
1.8%阿维菌素乳油
95%阿维菌素原药1.89g
苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（乳化剂）5.35g
失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯醚（乳化剂）7.32g
烷基酚聚氧乙烯醚（乳化剂）1g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的1.8%阿维菌素乳油为无色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观和稀释稳定性无明显变化。54±2℃储存14天分解率为0.05%。
由以上结果可知，实施例1的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；从对红蜘蛛的防效来看，实施例2的防效明显高于以甲苯为主要溶剂的对照药剂，因此，乙二醇二醋酸酯可以作为阿维菌素乳油的溶剂应用，优势明显，有很好的应用前景。
实施例3
40%辛硫磷乳油
91.2%辛硫磷原药43.86g
丙二醇嵌段聚醚（乳化剂）4g
苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（乳化剂）6g
脂肪醇聚氧乙烯醚（乳化剂）0.5g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的40%辛硫磷乳油为棕色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观和稀释稳定性无明显变化。54±2℃储存14天分解率为1.89%。
通过上述试验结果，可以发现，与以二甲苯为溶剂的辛硫磷乳油相比，实施例2对小地老虎3龄幼虫毒力更高，且它的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；因此，乙二醇二醋酸酯可以作为辛硫磷乳油的溶剂应用，优势明显。
实施例4
25%苯醚甲环唑乳油
95%苯醚甲环唑原药26.32g
丙二醇嵌段聚醚（乳化剂）5.5g
蓖麻油聚氧乙烯醚类（乳化剂）4.5g
脂肪醇聚氧乙烯醚（乳化剂）0.5g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的25%苯醚甲环唑乳油为浅黄色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观无明显变化。54±2℃储存14天分解率为0.91%。
通过上述试验结果，可以发现，与以二甲苯为溶剂的苯醚甲环唑乳油相比，实施例4对黄瓜白粉病的防效更高，且它的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；因此，乙二醇二醋酸酯可以作为苯醚甲环唑乳油的溶剂应用，优势明显。
实施例5
33%二甲戊灵乳油
97%二甲戊灵原药26.32g
丙二醇嵌段聚醚（乳化剂）4g
蓖麻油聚氧乙烯醚类（乳化剂）6g
环己酮（助溶剂）5g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的33%二甲戊灵乳油为浅黄色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观无明显变化。54±2℃储存14天分解率为0.69%。
通过上述试验结果，可以发现，实施例5与以二甲苯为溶剂的二甲戊灵乳油相对杂草的防效相当，且它的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；因此，乙二醇二醋酸酯可以作为二甲戊灵乳油的溶剂应用，优势明显。
实施例6
250克/升吡唑醚菌酯乳油
96%吡唑醚菌酯原药26.32g
丙二醇嵌段聚醚（乳化剂）4g
苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（乳化剂）6g
失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯醚（乳化剂）3.5g
乙二醇二醋酸酯补足100g
制剂的理化性能测试：所制备的250克/升吡唑醚菌酯乳油为浅黄色透明液体，30℃条件下，稀释1000倍放置2小时无浮油沉淀。0±1℃储存7天，54±2℃储存14天，外观无明显变化。54±2℃储存14天分解率为0.56%。
通过上述试验结果，可以发现，与以二甲苯为溶剂的吡唑醚菌酯乳油相比，实施例6对黄瓜白粉病的防效更高，且它的闪点明显更高，说明其安全性更高，储运更安全；因此，乙二醇二醋酸酯可以作为吡唑醚菌酯乳油的溶剂应用，优势明显。
综上所述，当乳油中的溶剂甲苯、二甲苯等芳烃类溶剂被乙二醇二醋酸酯替换后，可明显提高乳油的闪点，增加乳油制剂的储运安全性，同时，对有害生物的毒力更高，因此，乙二醇二醋酸酯作为农药乳油制剂的溶剂应用前景广阔。
在农药剂型中，除了乳油外，在其他剂型中也会用到甲苯、二甲苯等芳烃累溶剂，如微囊悬浮剂和可溶性液剂等。因此发明人同时也尝试了环保溶剂在缓释剂型中的应用。
实施例7
10%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂
将10.53g95%高效氯氟氰菊酯原药加入25g乙二醇二醋酸酯中充分溶解，再加入3.5g异氰酸酯和0.95gpeg600，充分搅匀，作为油相；0.2g三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、3g木质素磺酸钙和0.1g聚乙烯醇与50g水均匀混合作为水相；油相与水相混合，并用高速均质机剪切乳化，得到稳定的o/w乳状液；将o/w乳状液转移到烧瓶中，以200转/分钟的速度搅拌，升温到65℃，反应4小时，用柠檬酸调节ph值6-6.5；加入2g乙二醇，0.14g黄原胶搅拌均匀，水补足100g，即得到10%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。
实施例8
9%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂
在装有温度计、搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛，摩尔比为1:2.0，溶解后加入2倍于甲醛和尿素重量的去离子水，用三乙醇胺调节ph值到8.5，升温至70℃，低速搅拌反应1小时，得到脲醛树脂预聚物水溶液。
将9.38g96%氟啶胺原药加入15g乙二醇二醋酸酯中充分溶解，边搅拌边加入15g上述脲醛树脂预聚物水溶液、12g5%聚丙烯酸钠水溶液、20g水，10000转/分高速剪切形成稳定的o/w乳液；降低转速至400转/分，分5批在60分钟内加入1m盐酸调节体系ph值2.0，缩聚反应1小时；其后升温至60℃固化囊壁1小时后加入氢氧化钠调节ph值7.0，加入2.5g木质素磺酸钙和2.5g烷基酚聚氧乙烯醚，再加入1%黄原胶水溶液15g，加水补足到100g，即得到9%吡唑醚菌酯微囊悬浮剂。
因此，乙二醇二醋酸酯也可以应用在其他农药剂型中，替代甲苯、二甲苯等芳烃类溶剂使用，制得更环保的农药剂制剂。