一种含有吡唑醚菌酯与苯酰菌胺的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种农用组合物及农用杀菌剂，特别涉及一种用于葡萄霜霉病防治的 农用组合物及农用杀菌剂。
【背景技术】
[0002] 葡萄霜霉病是由葡萄生单轴霉真菌侵染引起的多循环病害，病菌繁殖体和传播体 的数量是病害发生和流行的主导因素。霜霉病对葡萄发育和生产构成严重危害。由于霜霉 病菌繁殖传播迅速，对于感染上的植物有很大的破坏性，常常引起产量下降、品质变劣，造 成作物的重要损失。
[0003]苯醜菌胺（Zoxamide)，CA 名：3, 5-二氣(3-氣乙基甲基氧丙 基）-甲基苯甲酸胺。苯酰菌胺是由罗姆哈斯公司发现的苯甲酰胺类保护性杀菌剂，具有新 颖的作用机制。苯酰菌胺通过与微管蛋白的亚单元键合来阻止细胞核分裂，从而破坏细胞 骨架中的微管。它是一种具有高效的保护性杀菌剂，具有长的持效期和很好的耐雨水冲刷 性能。主要用于防治卵菌纲病害如马铃薯和番茄晚疫病，黄瓜霜霉病和葡萄霜霉病等，对葡 萄霜霉病有特效。
[0004]吡挫醚菌醋（Pyraclostrobin)，又名挫菌胺醋，化学名称：N-[2-[l-(4-氯苯 基）- 1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基](N-甲氧基）氨基甲酸甲酯。是由德国巴斯夫公司开 发的兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。其作用机理为通过阻止细胞色素b和cl 间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量 (ATP)，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯可有效地防治由子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵 菌纲真菌引起的作物病害。具有保护作用、治疗作用、内吸传导性和耐雨水冲刷性能，且应 用范围较广。吡唑醚菌酯作用位点单一，如果长期单一使用，不可避免会产生抗性，且该药 剂成本高，在植保推广中难度较大。通过与其它有效杀菌剂进行复配可降低生产成本，延缓 抗药性产生。
[0005] 以吡唑醚菌酯和苯酰菌胺为有效成分的杀菌组合物，用于霜霉病的防治，可以延 缓病菌抗药性的产生，提高实际防效，扩大杀菌谱及降低用药成本，是病害综合防治的重要 手段
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于克服单一杀菌剂对农业病害防治作用单一、持效期短、毒力不 足等问题，提供一种组分合理、杀菌效果好、延缓抗药性且用药成本低的杀菌组合物。
[0007] 本发明的另一目的是提供将所述杀菌组合物用于葡萄霜霉病的用途。
[0008] 本发明提供一种杀菌组合物，所述杀菌组合物含有吡唑醚菌酯和苯酰菌胺，其中， 吡唑醚菌酯与苯酰菌胺的重量比为100:1~1:100。
[0009] 优选地，吡唑醚菌酯与苯酰菌胺的重量比为20:1~1:20。
[0010] 本发明还提供一种杀菌剂，其中所述杀菌剂含有〇. 1~90重量％的上述杀菌组合 物，余量为农药上可接受的载体和助剂。
[0011] 优选地，所述杀菌剂含有3~80重量％的上述杀菌组合物，余量为农药上可接受 的载体和助剂。
[0012] 更优选地，所述杀菌剂含有10~70重量％的上述杀菌组合物，余量为农药上可接 受的载体和助剂。
[0013] 根据本发明所述杀菌剂的优选实施方式，其剂型为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉 剂、微乳剂或水乳剂。
[0014] 本发明还提供上述杀菌组合物在防治葡萄霜霉病的应用。
[0015] 本发明还提供一种防治作物病害的方法，在农作物和/或果实感染病害之前或之 后，向农作物和/或果实及其生长或储存的场所施用上述杀菌组合物或上述杀菌剂。
[0016] 以下将更详细地说明本发明的技术方案：
[0017] 本发明提供一种杀菌组合物，所述杀菌组合物含有吡唑醚菌酯和苯酰菌胺，其中， 吡唑醚菌酯与苯酰菌胺的重量比为100:1~1:100,特别优选地20:1~1:20。
[0018] 本发明还提供含有上述杀菌组合物的杀菌剂，所述杀菌剂含有0. 1~90重量％ 的上述杀菌组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。优选地，上述杀菌组合物的含量是 3~80重量％，特别优选地，上述杀菌组合物的含量是10~70重量％。
[0019] 除非另有说明，本发明所涉及的" ％ "均为"重量百分比"。
[0020] 按照本领域技术人员所公知的方法，本发明所述的杀菌组合物在实际应用时可配 制成农业上允许的剂型，较好的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。
[0021] 对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷 基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸 氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素及微晶纤维素类；填料选 自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0022] 对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）；乳化剂选自农乳700#(通用名： 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60# (通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化 剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601# (通用名：苯乙基苯酚聚 氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品）、FS3000(磷酸酯型阴离子 表面活性剂）；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基 醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品）、SXC(磺酸型阴离子表面活性剂）；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯 醇、硅酸镁铝、膨润土；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮）；消 泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素。
[0023] 对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺 酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄 糖、娃藻土、高岭土、白炭黑、轻妈、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。
[0024] 对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ;助溶剂 选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油 (牌号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。
[0025] 对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚（EO = 10)磷酸酯、三 苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯（农乳600#磷酸酯）、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳 化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油 (牌号：S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷；防冻剂选自乙二醇、 丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝； 防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠。
[0026] 本发明所述的杀菌组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混 合；也可以以单剂制剂提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合 得到所需要活性物质的浓度。
[0027] 本发明还提供上述杀菌组合物在防治葡萄霜霉病的应用。
[0028] 本发明还提供一种防治作物病害的方法，在农作物和/或果实感染病害之前或之 后，向农作物和/或果实及其生长或储存的场所施用上述杀菌组合物或上述杀菌剂。
[0029] 与现有技术相比，本发明通过吡唑醚菌酯和苯酰菌胺的联合使用，其有益效果 为：
[0030] (1)与单剂相比，本发明所述杀菌组合物对病害有显著的增效作用，提高了杀菌效 果；
[0031] (2)减少用药次数，降低用药成本，减少环境污染和农药残留；
[0032] (3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓 病菌抗药性的产生。
【具体实施方式】
[0033] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具 体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的 所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0034] 一、制备实施例
[0035] 下述所有制剂配比中所涉及的" ％ "均为重量百分比，"有效成分比"均为吡唑醚菌 酯与苯酰菌胺的重量比。
[0036] 1、制备水分散粒剂
[0037] 实施例1 :50%吡唑醚菌酯?苯酰菌胺水分散粒剂（有效成分比1:1)
[0038] 称取25%吡唑醚菌酯原药、25%苯酰菌胺原药、4% NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合 物）、2%拉开粉81(二丁基萘磺酸钠）、2%1(-12(十二烷基硫酸钠）、15%硫酸铵、淀粉加至 100%。按配方比例，将原药和助剂、填料等混合均匀，经气流粉碎后得到粉剂，加入一定量 的水混合，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。
[0039] 实施例2:50%吡唑醚菌酯?苯酰菌胺水分散粒剂（有效成分比1:4)
[0040] 称取10%吡唑醚菌酯原药、40%苯酰菌胺原药、3. 5% NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩 合物）、2. 5%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠）、3% K-12 (十二烷基硫酸钠）、15%硫酸铵、淀粉 加至100%。按配方比例，将原药和助剂、填料等混合均勾，经气流粉碎后得到粉剂，加入一 定量的水混合，在造粒机中进行造粒，然后干燥