百草枯·乙羧氟草醚的泡腾颗粒剂及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药复配和剂型加工领域，更具体的说涉及一种百草枯?乙羧氟草醚 的泡腾颗粒剂及制备方法。
【背景技术】
[0002] 百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草 剂，具有触杀作用和一定内吸作用。能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。对非绿色组织 没有作用。在土壤中迅速与土壤结合而钝化，对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。
[0003] 百草枯结构式：
[0005]百草枯分子式：C12H14C12N2;
[0006] 百草枯英文通用名称：Uniconazole;
[0007]百草枯 CAS 登录号：1910-42-5;
[0008] 百草枯化学名称：1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐。
[0009] 百草枯理化性质：原药为白色晶体，含量> 97%，300°C以上分解，比重1. 10,极易 溶于水，微溶于低分子量的醇类，不溶于烃类溶剂，在酸性及中性溶液中稳定，在碱性中水 解。原药对金属有腐蚀性。乙羧氟草醚，属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化酶抑制剂，是一 种选择性除草剂，可防除小麦、大麦、花生、大豆和稻田阔叶杂草和禾本科杂草。
[0010] 乙羧氟草醚结构式：
[0012] 乙羧氟草醚分子式：C16H9C1F3N07 ;
[0013] 乙羧氟草醚英文通用名称：Benzofluorfen;
[0014] 乙羧氟草醚CAS登录号：77501-60-1;
[0015] 乙羧氟草醚化学名称：5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-2-硝基苯甲酸羧甲酯；
[0016] 乙羧氟草醚理化性质：琥珀色固体，熔点65°C;25°C在水中的溶解度<lmg/L，易溶 于大多数有机溶剂中。
[0017] 由于近些年植物的抗药性增加，单一的百草枯组分除草灭生的效果已经有所减 弱，这就需要加入别的药剂，扩大杀草谱，共同除草，尤其对于某些抗性杂草达到高的灭生 效果。同时现有百草枯产品主要产品剂型为水剂，容易服用，一旦误服或冲动服药，无特效 解毒药，中毒死亡率可达90%以上，目前根据国家相关政策，自2014年7月1日起，撤销 百草枯水剂登记和生产许可，停止生产。这就迫切要求我们农药行业研发一种百草枯新剂 型，尽可能的避免人吞服，减少国家生命、财产的损失，同时加入新的药剂，提高植物灭生效 果。中国专利号CN101622991，名称：一种百草枯与乙羧氟草醚的微乳剂除草组，公告日： 2010-01-13,就是一种高效灭生除草剂组合物，按照本专利公开的组分，可用于旱地除草， 特别是，特别是果园、林地、桑地、茶园，以及玉米、甘蔗、大豆、棉花等作物田播种前、播后苗 前或其生长中后期喷雾或保护性定向喷雾来防除杂草。但是此发明的产品为除草微乳剂， 含有溶剂和载体水，已经不满足现在水剂型药品安全性差的问题，并且此发明所述组合物 公开组分配比范围很大，一定配比内效果并不突出。
【发明内容】
[0018] 针对上述现有产品杀草效果差、水剂型不安全等问题，本发明提出一种以百草枯 和乙羧氟草醚两种原药复配药剂及制备方法并且为泡腾颗粒剂，人畜安全性高，制备方法 高效、对环境友好，且包装、贮运和使用方便，
[0019] 为达到上述目的，一种百草枯?乙羧氟草醚泡腾颗粒剂，所述百草枯?乙羧氟草醚 泡腾颗粒剂组分重量份数比如下：
[0022] 优选的，所述百草枯?乙羧氟草醚泡腾颗粒剂组分重量份数比如下：
[0023]
[0024] 优选的，所述分散剂选自聚羧酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸盐、丙烯酸聚合物、亚甲 基双萘磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、E0/P0嵌段共聚物中的至少一种。
[0025] 优选的，所述润湿剂选自拉开粉BX、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯 醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、脂肪醇聚 氧乙烯醚中的至少一种。
[0026] 优选的，所述崩解剂选自尿素、碳酸钾、碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、丙二 酸、丁二酸、己二酸、酒石酸、马来酸、富马酸、苯甲酸、氨基酸、磷酸二氢钾、山梨酸等中的两 种或两种以上。
[0027] 优选的，所述黏结剂选自下淀粉及其衍生物、糊精、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、羟 丙基纤维素、聚乙二醇、吡咯烷酮、阿拉伯树胶中的至少一种。
[0028] 优选的，所述填料选自硬脂酸盐、轻质碳酸钙、滑石粉、膨润土、活性白土、白碳黑、 葡萄糖、乳糖、鹿糖、淀粉、娃藻土、凹凸棒土、陶土、高岭土中的至少一种。
[0029] 本发明还提供了一种百草枯?乙羧氟草醚泡腾颗粒剂的制备方法，包括以下步 骤：
[0030] ①按照权利要求1中所述的各组成重量份数比称取原料，混合均匀；
[0031] ②经超微/气流粉碎机粉碎，至粒径D90 < 10ym，得到母粉；
[0032] ③将黏结剂水溶液和母粉通过混合机充分混合均匀，通过造粒机造粒成型；
[0033] ④烘干，烘干温度82°C-85°C，烘干30-35分钟，检测水分< 1. 0%为合格；
[0034] ⑤筛分精选，对④中生产的酸粒和碱粒进行筛分、精选，控制粒度Imm < d < 3_ ;
[0035] ⑥酸粒、碱粒混合；
[0036] ⑦检测泡腾颗粒剂的各项指标是否合格。
[0037] 优选的，步骤③所述造粒包括圆盘造粒、挤压造粒、沸腾造粒、流化床造粒、喷雾造 粒和高速混合造粒；步骤⑦所述各项指标包括原药含量、润湿性合格、崩解性、起泡性、水 分、脱落率、pH和悬浮率。
[0038] 相比现有技术，本发明具有以下有益效果：
[0039] ①本发明的制剂比百草枯水剂单剂除草速度快，杀草谱广，对某些百草枯抗性杂 草有很好的防效。
[0040]②本发明的制剂，人不易吞服，减少了因冲动喝药造成的伤亡；
[0041]③本发明的制剂贮藏稳定性良好，可以贮藏2年以上；
[0042]④本发明的制剂使用时，废弃包装物内无残余药液，避免残留药剂的包装物造成 环境污染。
【附图说明】
[0043]图1百草枯?乙羧氟草醚泡腾颗粒剂制备工艺流程图。
【具体实施方式】
[0044]为了更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作优选的说明，下述实施例中 所述实验方法，如无特殊说明，均为常规制备方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均为市 场销售。
[0045]本发明制备方法中提到的酸粒和碱粒，酸粒是指利用酸性物质作为崩解剂造成的 颗粒；碱粒是指利用碱性物质作为崩解剂造成的颗粒，为避免在生产过程中发生反应，酸粒 和碱粒在生产过程中是分开生产的，待酸粒和碱粒分别烘干之后，再进行混合，混合后的泡 腾颗粒剂在水中稀释，因为酸碱反应，在水中相互促进分散、溶解，单独的酸粒和碱粒在水 中很难迅速的分散。
[0046] 实施例1
[0047]按如下重量份数比称取原料：a、酸粒：百草枯5份；乙羧氟草醚1份；分散剂为亚 甲基双甲基萘磺酸钠3. 0份，木质素磺酸钙2. 0份；润湿剂十二烷基硫酸钠2. 5份；崩解剂 为柠檬酸20份；粘结剂为阿拉伯树胶3. 0份；填料为凹凸棒土 28. 5份，陶土 35份。b、碱 粒：百草枯5份；乙羧氟草醚1份；分散剂为亚甲基双甲基萘磺酸钠3. 0份，木质素磺酸钙 2. 0份；润湿剂十二烷基硫酸钠2. 5份；崩解剂为碳酸氢钠20份；粘结剂为阿拉伯树胶3. 0 份；填料为凹凸棒土 28. 5份，陶土 35份。酸粒和碱粒的原料分别混合均匀；经过超微/气 流粉碎、造粒、烘干、筛分精选、酸碱粒混合、检测。按照泡腾颗粒剂质量控制指标进行产品 检测，指标包括有效成分含量、润湿时间、崩解速率、悬浮率、起泡性、筛析、脱落率、PH及热 贮稳定性等。具体方法如下：
[0048]使用液相色谱仪（日本岛津公司，L-20A)检测有效成分含量。
[0049] 称取I. 0克样品倒入装有250毫升标准硬水的带塞量筒，记录产品全部脱离液面 的时间即为润湿性；来回多次颠倒量筒，记录样品全部崩解分散的次