专利名称：可溶性葡萄糖支链聚合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及基本上不含β糖苷键，含有特定的α-1，6糖苷键含量的可溶性葡萄糖支链聚合物，因其退变倾向低表现出在溶液中有优异的稳定性，分子量分布范围在104-108道尔顿之间。
这些可溶性葡萄糖支链聚合物还具有还原糖含量低和粘度低的性质。
本发明也涉及制备所述可溶性葡萄糖支链聚合物的方法。还涉及可用于许多工业应用，特别是食品工业的含有这类可溶性葡萄糖支链聚合物的组合物。
在本发明中，基本上不含β-糖苷键的可溶性葡萄糖支链聚合物是α-1，4连接的葡萄糖的聚合物，并显示出许多α-1，6分支点，而-支链，即，β-1，2、β-1，3、β-1，4或β-1，6支链低于5％。
工业上葡萄糖聚合物通常是从天然或杂交淀粉和其衍生物中得到。
一般来说，淀粉由两类聚合物构成，直链淀粉和支链淀粉。直链淀粉是含有直链α-1，4连接的葡萄糖均聚物和一些α-1，6分支点的组分。
支链淀粉是分支组分，由葡萄糖的直链α-1，4链与葡萄糖的其它直链α-1，4链通过α-1，6分支点连接构成。
这两种均聚物的组合包装成结构很好的淀粉颗粒形式，构成了植物的碳源储备。
每种植物产生的淀粉由不同百分比的直链淀粉和支链淀粉构成，或者甚至是由具有特定分子量分布的每种所述葡萄糖的均聚物构成。这解释了为何各种淀粉和其衍生物通常要根据它们的植物学起源进行分类的原因。
此外，淀粉和其衍生物的功能性质直接依赖于它们的支链淀粉和直链淀粉的含量。因此，当淀粉悬浮液加热到其胶凝温度以上时，淀粉颗粒溶胀，直链淀粉优先溶解。但是，冷却悬浮液时，葡萄糖的均聚物退变，直链淀粉退变得快(数小时)，支链淀粉较慢(数天)。
将淀粉和其衍生物应用于食品领域的专家一致赞同认为，该退变现象会影响食品的质地，缩短它们的寿命。
已知从富含支链淀粉的淀粉产品，如从蜡状品种中制备这些产品可使其更易于被人们接受。但是，从所述富含支链淀粉的淀粉产品中得到的凝胶和粘合剂的稳定性不足以满足有时需要数月贮存期的食品工业的需求。
第一个措施是通过化学试剂稳定葡萄糖均聚物，这可通过使用酯化或醚化反应来进行。这些反应可能具体是乙酰化反应或羟基-丙基化反应。此外，为了得到所需的质地和粘度性质，这些反应常常与交联反应联用。
这些修饰因此赋予淀粉突出的流变性能，使它们更耐受诸如剪切等机械加工，或酸性介质。乙酰化或羟丙基化可进一步赋予烧煮后，特别是在低温下的良好贮存稳定性。
但是，这样得到的产品的缺点是已经受过化学处理，常被消费者视为是不受人喜欢的。
第二个措施是从植物中分离得到淀粉，所述植物涉及淀粉生物合成的某些基因已被改变的植物，这赋予这种改性的淀粉以特殊的性质。
这些品种可为突变品种或杂交品种，它们在蜡质(wx)、直链淀粉伸展(ae)、无光(du)、不透明(o)、收缩(sh)、松脆性(bt)或甜味(su)基因的水平上受到影响。
专利4,767,849描述了从基因型蜡状/收缩-1的纯合玉米品种里提取得到的淀粉，它赋予获得的颗粒淀粉在深度冷冻/解冻循环(通常称为冻/融循环)中对退变的稳定性，该稳定性与化学改性的淀粉相等。但是，通过使蜡状基因型和收缩基因型两个品种之间杂交得到的这些品种，其淀粉含量仅为所谓野生型品种正常合成的淀粉含量的1-20％。
它们也可以为基因修饰的植物，系对涉及淀粉生物合成的诸酶的一个编码基因或一组编码基因作靶向修饰而得到。业已描述了许多在植物中进行基因消除或扩增的方法，例如对编码适合于植物的淀粉去支链或支链化酶的基因，或外源基因(如细菌的糖原生物合成基因)进行消除或扩增的方法。
但是，正如对于突变或杂交植物已阐述的那样，即使这样修饰的淀粉具有与化学改性淀粉相同的性质，但这样得到的植物的淀粉含量远远不能满足工业的需求。
这些方法的第一个可另供选择的是使用α-淀粉酶，可使用α-淀粉酶、支链淀粉酶或异构-淀粉酶类型的酶来体外修饰天然淀粉，以使它们具有化学改性淀粉的某些性质。因此通常不再有与所用淀粉质量相关的问题了。
欧洲专利申请EP 539,910描述了通过α-淀粉酶处理改性的淀粉颗粒制品以得到较低粘度的产品的方法。但是，该方法的目的只是改变淀粉颗粒的结构，而没有根本改变其构成。
专利EP 574,721描述了具有高含量稳定的支链淀粉的淀粉产品的制备，它无须化学处理，而是通过用β-淀粉酶对天然淀粉颗粒进行控制的水解反应。
这样制备的产品显示不会随着时间发生脱水收缩和粘度改变，对冻/融稳定。但是，该方法必须在65-75℃下进行预加热处理，使淀粉在进行酶水解前胶凝。此外，特别是必须控制水解水平，限制在5-20％之间。
对方法的另一种选择是化学改性天然淀粉，或从突变、杂交或基因修饰的植物中提取具有改性淀粉性质的天然淀粉，该方法包括体外向淀粉引入新的分支化点。
这然后涉及对支链淀粉或直链淀粉链进行修饰，而不是使用如前所述的稳定反应和/或交联反应。
通常使用两种技术。首先是使用热手段，第二是使用糖原和/或淀粉生物合成时的纯化的酶，如糖原或淀粉分支化酶，其各自负责糖原的α-1，6分支化点或支链淀粉的α-1，6分支化点，和直链淀粉的一些分支化点的合成。
专利申请WO95/22562描述了，例如，淀粉类糊精，其特征在于，它们的分子量在15×103-107道尔顿之间，分支化程度为2-8％，通过在酸性条件(占淀粉重量的0.17％的正磷酸)下，对天然的颗粒淀粉，特别是土豆淀粉110-140℃处理1-15小时而得到。
这样得到的组合物可作为运动员运动后的的能量补给。但是，实施该处理需要的时间很长，很费力，它导致葡萄糖聚合物除了α-1，6键含量高(优选的是3-7％)外，还有天然淀粉中不存在的新类型的键。事实上，核磁共振(NMR)分析揭示有β-1，4和β-1，6类型的键和非α-1，4和α-1，6的α键。
从前述可知，人们对可得到的淀粉尚有未能满足的需求，首先是需要具有杰出的性质，特别是有杰出的稳定性、溶解性和可能还有粘性的葡萄糖聚合物，这些特性使含有这类葡萄糖聚合物的产品具有改善的寿命和可消化性，第二，得到这些产品而无须使用物理或化学技术，也不从突变或基因修饰的植物中提取得到。
本申请人通过想像和开发，借助于大量的研究，开发出新类型的产品，命名为基本上不含β糖苷键的新颖可溶性支链葡萄糖聚合物，而成功地妥贴调解了迄今认为难以和谐的所有这些目的。
本发明基本上不含β糖苷键的可溶性支链葡萄糖聚合物的特征在于，它具有2.5-10％的α-1，6糖苷键，根据试验A测定，它们在水溶液里的变倾向极低或为0，根据试验C测定的分子量分布曲线中位数值在104-108道尔顿之间。
本发明的葡萄糖支链聚合物的还原糖含量低，最多为9％，根据试验B对3克干燥物质测定的粘度最多为5,000cP。
通过质子NMR分析测定，本发明的可溶性葡萄糖支链聚合物中α-1，6糖苷键的含量，相对于所述葡萄糖支链聚合物中α-1，4和α-1，6糖苷键的总量计的α-1，6键的量，为2.5-10％。
该α-1，6糖苷键含量使本发明的葡萄糖聚合物就分支程度和/或支链的长度而言，衍生其的与淀粉或淀粉衍生物相比，具有特定的结构。
本发明的可溶性葡萄糖支链聚合物，根据试验A测定，也显示出在水溶液里的退变倾向很低。该试验可确定在反复冻/融循环过程中其给定产品对退变的易感性。
可通过差异性量热分析来测该产品的可见退变和可能已退变的该产品的变构焓值，这样就提供了该产品要考虑的稳定性。
更精确的是，试验A包括制备含有40％干燥物质的待测产品水制品。在密封的坩锅里制备不同的样品。所有的坩锅加热至100℃15分钟来进行胶凝或溶解，这些坩锅然后进行冻/融循环处理，每个循环将坩锅置于-20℃保持15分钟，然后置于20℃保持1小时30分钟。
然后在Perkin Elmer设备上在每个循环中进行差异性量热分析来确定已经退变的产品的变构热函(焓)。
首先通过冻/融循环的次数来评估对冻/融循环的稳定性，超过这些循环次数，该测得的焓值是已经退变的淀粉胶体变构所需的值。
对本发明的葡萄糖聚合物进行反复冻/融循环后，令人惊奇和出乎意料地显示出“退变倾向低”，就是说，根据试验A，并取决于它们的α-1，6糖苷键含量，部分没有或甚至全部没有退变。
这样，本发明的葡萄糖聚合物的α-1，6糖苷键含量为2.5-5％，冻/融循环次数超过8次后才开始明显退变，显示低退变焓值，如以下实施例所示。
所述的葡萄糖支链聚合物显示出“极低的退变倾向”。
本发明的葡萄糖聚合物的α-1.6糖苷键含量为5-10％，即使在12次冻/融循环后也观察不到溶液的退变，这解释了为何不能确定变构的焓值。
特别令人惊奇的是，本发明的葡萄糖聚合物可能具有这类稳定性。事实上，用试验A对蜡状淀粉，和交联的乙酰化蜡状淀粉(按美国专利2,928,828所述制备)进行测定，在第四到第六次冻/融循环之间即发生退变，参见实施例2。
这样，根据本申请人所知，还没有具有这种稳定性的葡萄糖聚合物存在。
该性质相当自然地使本发明的葡萄糖支链聚合物适合用于食品工业的组分，它们具有高度贮存稳定性。
本发明的另一个优点是使得有可能得到一种可用于冷藏或深度冷冻产品的速溶粘合剂的终产品。
通过测定平均分子量(Mw)可确定本发明可溶性葡萄糖支链聚合物的分子量分布曲线的中位数值。
实践中，Mw值不能计算可通过各种技术来测量。例如，可采用适合葡萄糖聚合物的测量方法，该方法依据柱层析上的凝胶渗透色谱图，以已知分子量的支链淀粉标准化。
本申请人开发的试验C可测定本发明可溶性葡萄糖支链聚合物的特征性分子量分布曲线的中位数值，该试验包括-建立所述可溶性葡萄糖支链聚合物诸层析组分的摩尔分布图，-测定“分子量分布曲线的中位数值”，它相当于从所述分离的凝胶渗透包谱衍生得到的代表90％以上层析组分的群体的平均分子量分布峰值。
本发明的葡萄糖支链聚合物的分子量分布曲线值Mw经调校在104到109道尔顿之间。
有利的是，本发明可溶性葡萄糖支链聚合物可分成两类，第一类的分子量分布曲线的中位数Mw值在105到106道尔顿之间，第二类的分子量分布曲线的中位数Mw值在107到108道尔顿之间。
另外，本发明可溶性葡萄糖支链聚合物的还原糖含量低。
通过技术人易已知的方法测定了本发明葡萄糖支链聚合物的还原粉末，还原糖含量最多为9％。
有利的是，此葡萄糖支链聚合物可根据它们的还原糖含量分为两个亚类。
第一亚类的还原糖含量至多为1％。
第二亚类的还原糖含量在5.5-9％之间。
本申请人进一步发现，本发明的葡萄糖支链聚合物具有相当优越的流变性能。
通过本申请人为本特定产品开发的试验B进行了本发明葡萄糖支链聚合物的粘度分析。
事实上，除了本发明的葡萄糖支链聚合物显示出在冷水中的出乎意料和令人惊奇的杰出溶解性外，本领域先前还没有描述和分析过这样的颗粒产品。
试验B包括首先如下准备待分析的产品用乙醇沉淀，真空干燥，然后在研钵中研磨，最后在125微米筛中过筛。将3-15克这样得到的待分析的干燥产品用6.75克98％纯度的甘油引入Rapid ViscoAnalyzer(RVA)(RVA-NewPort Scientific)的容器中，用微刮勺(microspatula)小心地使全体均匀化。
接着加入定量的去除矿物质的水以得到最终28克物质。然后立即进行搅拌。按如下条件，在RVA中制作时间/温度和速度分析图线。样品在25℃温度下100rpm(转/分钟)搅拌5秒钟，然后500rpm搅拌25秒钟。在作图的剩余时间内保持160rpm搅拌。保持在最初的25℃10分钟，然后在8分钟里升温到90℃，再保持3分钟，在8分钟里降低到30℃，然后在30℃下保持5分钟。
在34分钟(分析结束)时测定保留的粘度(厘泊cP)。
3克本发明的葡萄糖支链聚合物干燥产品的粘度最多为5,000cP。
本申请人业已发现本发明葡萄糖支链聚合物的粘度值与用相同的试验B对经酸处理的流体化蜡状淀粉测得的粘度值为同一数量级。
但是，在4℃下储存7天后进行补充的粘度测量分析，出乎意料和令人惊奇地显示，与具有相同粘度的所述的流体化蜡状淀粉相反，该葡萄糖支链聚合物的粘度有杰出的稳定性，下面将作示范举例。
这些产品因此可有利地用于速溶液体食品的制备，上述的性质使得可以保证其能在低温下贮存很长的时间。
本发明的葡萄糖支链聚合物因此特别适合用于纸板、纺织品、药品、美容品，特别是食品工业的组分。
为了制备本发明可溶性葡萄糖支链聚合物，按下列步骤进行a)使含有有至少1％重量(宜为2-50％重量)的无水物质的淀粉或淀粉衍生物的水性悬浮液在高于130℃温度，优选140-150℃之间，在高于3.5巴，优选4-5巴之间压力下保持至少2分钟，优选2-5分钟，b)在20-50℃之间，优选30℃，用50-2,000单位的纯的分支化酶处理这样得到的淀粉10分钟到24小时，c)收集这样得到的葡萄糖支链聚合物。
将此淀粉加入到含有至少1％重量，优选2-50％重量干物质的水溶液中。
对淀粉或其特定衍生物的来源或质量的选择只是相对重要的事。
本申请人发现，本发明葡萄糖支链聚合物能很容易从分支化率至少1％的淀粉或其衍生物中合成得到。
该淀粉或淀粉的衍生物的悬浮液接着进行特别的烹煮处理，包括在高于130℃温度下，优选140-150℃之间，高于3.5巴压力，优选4-5巴压力下对其处理至少2分钟，优选2-5分钟。这种处理宜在以热传递液体加热的管状双套管沸腾器里进行，技术人员不难获得所述的设备。
本发明方法的第二步包括在25-50℃温度之间，优选30℃温度用50-2,000单位纯化的分支化酶处理这样得到的淀粉10分钟到24小时。
分支化酶选自糖原分支化酶和淀粉分支化酶。更宜选择大肠杆菌的糖原分支化酶和淀粉分支化酶，更优选玉米的I型和II型淀粉分支化酶，或是单细胞藻类淀粉分支化酶，如Chlamydomonas reinhardtii绿藻淀粉分支化酶。
可用技术人员已知的方法来分离所述糖原分支化酶或淀粉分支化酶。
但是，对于单细胞藻类的分支酶，本申请人推荐使用法国专利申请号98/12051描述的制备方法。
通过直接采用自己已知的层析分离技术或用重组DNA技术可从藻类酶的混合物中得到纯化的上述酶。
宜在微生物中分离和表达编码单细胞藻类淀粉分支化酶的基因，它们+比单细胞藻类更易操作。
该技术本身是技术人员已知的，包括，如-制备对前述每种纯化的藻类分支化的酶特异性多克隆抗体，-用所述的特异性抗体筛选单细胞藻类基因组DNA的表达库，-分离所述基因DNA表达库中已经与一种和/或另外的特异性多克隆抗体反应克隆的DNA片段，-将所述相应于单细胞藻类淀粉分支化酶编码基因的DNA片段引入细菌，让它们表达。
用该方法制备的藻类淀粉分支化酶称为重组分支化酶，因为它衍生自单细胞藻类，然后通过基因技术转移到另一类微生物(本例是细菌)中并表达。
为了制备本发明可溶性葡萄糖支链聚合物，宜制备纯化的重组藻类淀粉分支化酶，并使此酶作用于上述方法步骤a)制备的玉米蜡状淀粉糊。
本发明方法的最后一步包括收集这样得到的葡萄糖支链聚合物。
这些产物用3倍体积乙醇沉淀，纯化并真空干燥24小时，或用技术人员已知的技术细粉化。
在阅读了下面非限制性实施例后可以明白本发明的其它特征和优点。
实施例1如下制备葡萄糖支链聚合物。制备含有2.5％重量干燥物质的蜡状玉米淀粉悬浮液，然后在用热转移液体加热的实验室管状双套管沸腾器里，145℃、4巴压力下处理该悬浮液。进料速度40毫升/分钟，在所述沸腾器中停留3分钟时间。
将1.5升该制品冷却到室温，然后放入Tris HCl缓冲液(pH 7)中，使其终尝试为0.1M，总体积为3.750升。加入19毫升前述Chlamydomonasreinhardtii藻类的纯化的重组淀粉分支化酶溶液(含有1.8毫克/毫升蛋白质，用技术人员已知的磷酸化酶A评估方法测得的比活性为1,100单位/毫克)，让它在30℃下作用30分钟，得到α-1，6糖苷键含量为4.3％的本发明葡萄糖支链聚合物(产品A)，作用2小时后得到α-1，6糖苷键含量为6％的本发明葡萄糖支链聚合物(产品B)。每种产品然后用乙醇沉淀，过滤、淋洗并真空干燥24小时。
产品A和B的分子量分布曲线的中位数Mw值分别是1.5×107道尔顿和2.2×107道尔顿。其还原糖的含量分别为0.05％和0.07％。
实施例2若在反复冻/融循环中有退变产物，通过差异性量热分析来测定退变产物变构的焓值来测定本发明葡萄糖支链聚合物的稳定性。
如实施例1所述制备本发明的葡萄糖支链聚合物，它们的α-1，6糖苷键含量分别为4.3％(产品A)和6％(产品B)。还对两个其它的样品蜡状玉米淀粉(产品C)，和乙酰化指数为1.8的交联的乙酰化蜡状淀粉(产品D)进行分析。
如试验A所表明，将含有40％干燥物质的4种样品各自的水性制品放置在一组密封坩锅里，在Perkin Elmer DSC4烘箱里100℃加热15分钟。每个坩锅根据下列方案进行2、4、6、8、10或12次以下冻/融循环-22℃15分钟，然后20℃1小时30分钟。将坩锅放在Perkin Elmer差异性量热器上测量每个坩锅内容物的退变焓值。
下表I显示在12次冻/融循环过程中对4个产品各自测得的退变焓值。
表I在12次冻/融循环期间测定的退变焓值，表示为J/制品的克数
这样的葡萄糖支链聚合物即使在12次冻/融循环后仍显示出杰出的稳定性。而蜡状淀粉(产品C)和交联的乙酰化蜡状淀粉(产品D)从第4轮冻/融循环开始发生退变，从所述蜡状淀粉制备的本发明葡萄糖支链聚合物没有这样的退变。用于改性淀粉和淀粉衍生物的酶解过程保证其具有优异的稳定性，它们比稳定化的和/或交联的蜡状淀粉优越得多。
实施例3本发明葡萄糖支链聚合物的流变特征用Rapid Visco Analyzer(RVA)进行测定。
本发明的产品在冷水中有出色的溶解度。
因此需要开发出一种适合该产品类型的粘度测定方法。
如试验B所示，以待测定的干燥产品4.5克与水和甘油混合，最终质量达到28克。
首先对实施例2所述的产品A、B和C，和另外两个产品E和F进行产品分析，所述的产品E和F对应于两种流体化水平的流体化蜡状玉米淀粉(通过标准技术测量水中的流动性估计值，即“水流动性”指数或WF)，在技术人员已知的酸性条件下处理，得到产品E的WF为50，产品F的WF为65。
然后如下在RVA中进行时间/温度和速度分析。将样品在25℃、100rpm搅拌5秒，然后500rpm搅拌25秒。在剩余的时间里维持160rpm搅拌。
使25℃的初始温度保持10分钟，然后在8分钟里升高到90℃。
保持90℃温度3分钟，在8分钟里降低到30℃，然后30℃保持5分钟。
下表II显示从产品A、B、C、E和F的粘度，以厘泊表示。
表II在产品A、B、C、E和F的RVA中对时间/温度和速度曲线之末端粘度的测定，以厘泊表示
本发明的葡萄糖支链聚合物仍显示有一些粘度，但明显比对照蜡状淀粉(C)低。
可见这些粘度值的数量级与流体化蜡状淀粉的相同。
在4℃下贮存7天后测定粘度进行补充研究。
该研究有可能鉴定这样得到的糊随时间的稳定性，并可测定本发明的葡萄糖支链聚合物如何不同于流体化的蜡状淀粉。
将含有5个产品的各RVA容器存放于4℃。然后用RVA测定粘度。然后用速度和保持温度分别为160℃和30℃20分钟来鉴定时间/温度和速度曲线的特征。
保留的粘度是15-20分钟之间测定的平均粘度(厘泊)。
下表III显示了产品A、B、C、E和F在4℃下存放7天后得到的粘度结果。
表III在4℃下存放7天后测定产品的粘度，以厘泊表示
*粘度不可测得。
结果清楚地显示，本发明的葡萄糖支链聚合物即使在4℃贮存后还显示出特别稳定的(低)粘度。这种低粘度可有利地用于食品制备，所述的食品制备需要低粘度(如速溶液体制品)的能在低温下长时间贮存的淀粉组分。
实施例4通过将从大肠杆菌中分离得到的糖原分支酶在30℃下作用于各种淀粉溶液和淀粉衍生物溶液21小时，并根据实施例1描述的其它条件制备本发明的可溶性葡萄糖支链聚合物。
在本例中，淀粉可为标准的玉米淀粉(G)、蜡状玉米淀粉(I)、富含直链淀粉的淀粉(K)(由本申请人出品，商品名为EURYLON7和本申请人出品的麦芽糖糊精，商品名为GLUCIDEX2(M)。
下表IV显示10次冻/融循环后α-1，6糖苷键含量、分子量分布曲线的中位数值Mw、还原糖含量和退变行为表IV对通过大肠杆菌糖原分支酶分别对含有给定含量干燥物质的底物G、I、K和M的作用，得到的本发明的可溶性葡萄糖聚合物H、J、L和N的理化和功能特性的测定
本发明的可溶性葡萄糖支链聚合物显示出杰出的冻/融性能，在小间隔值上的校正分子量分布为1.4-5.8×105道尔顿，而相反的是起始底物显示退强的变倾向，分子量分布曲线范围是103到108道尔顿。
权利要求
1.一种基本上不含β-糖苷键的可溶性葡萄糖支链聚合物，其特征在于它含有-2.5-10％之间的α-1，6糖苷键，-根据试验A测定，在水溶液里退变倾向极低或为0，-根据试验C测定的分子量分布曲线的中位数值Mw在104到108道尔顿之间，和-还原糖的含量最多为9％。
2.根据权利要求1所述的可溶性葡萄糖支链聚合物，其特征在于根据试验B测得其粘度最多为5,000厘泊。
3.根据权利要求1或2所述的葡萄糖支链聚合物，其特征在于它含有-2.5-5％之间的α-1，6糖苷键，-根据试验C测定的分子量分布曲线的中位数值Mw在105到106道尔顿之间，-还原糖的含量最多为1％。
4.根据权利要求1或2所述的葡萄糖支链聚合物，其特征在于它含有-5-10％之间的α-1，6糖苷键，-根据试验C测得的分子量分布曲线的中位数值Mw在107到108道尔顿之间，-还原糖的含量最多为1％。
5.如权利要求1-4任一项所述的基本上不含β-糖苷键的葡萄糖的支链聚合物的制备方法，其特征在于a)使至少含有1％重量，优选1-50％重量干燥物质的淀粉或淀粉衍生物的水溶液在130℃以上温度，优选140-150℃之间，在高于3.5巴压力下，优选4-5巴之间压力下保持至少2分钟，优选2-5分钟，b)在25-50℃之间温度，优选30℃，用50-2,000单位的纯化分支酶处理这样得到的淀粉或淀粉衍生物10分钟到24小时，和c)收集这样得到的葡萄糖支链聚合物。
6.根据权利要求5所述的可溶性葡萄糖支链聚合物的制备方法，其特征在于分支化酶选自糖源分支化酶、淀粉分支化酶和这些酶的任何混合物。
7.根据权利要求6所述的可溶性葡萄糖支链聚合物的制备方法，其特征在于分支化酶提取自生物体和/或选自高等植物、酵母、细菌和单细胞藻类的微生物，优选提取自单细胞藻类。
8.根据权利要求7所述的可溶性葡萄糖支链聚合物的制备方法，其特征在于从藻类提取得到的分支化酶可从能表达所述酶的基因修饰的生物体中分离得到。
9.一种用于工业，特别是纸板、纺织品、药品、美容品，特别是食品中的组合物，其特征在于它含有如权利要求1-4任一项所述的葡萄糖支链聚合物或能根据权利要求5-8任一项所述方法得到的葡萄糖支链聚合物。
全文摘要
本发明涉及基本上不含β糖苷键的可溶性葡萄糖支链聚合物,其特征在于,它们包含2.5－10%的α－1,6糖苷键,根据试验A测定,它们在水溶液里的退变倾向很低或为零,根据试验C测定的分子量分布曲线的中位数值Mw在10
文档编号C12P19/16GK1349544SQ00806938
公开日2002年5月15日 申请日期2000年4月26日 优先权日1999年4月30日
发明者J·J·卡伯切, P·洛唐, C·珀蒂让, G·弗莱什, S·科米尼, D·巴克尔 申请人:罗凯脱兄弟公司