专利名称：少硫酶法脱毛组合物及其水浴脱毛方法
技术领域：
本发明涉及一种少硫酶脱毛组合物及其水浴脱毛方法，属于制革工程技术领域。
背景技术：
传统的羊皮、牛皮和猪皮等动物皮脱毛主要是采用硫化碱法，羊皮是用硫化碱与石灰等调成糊状涂于皮的肉面，堆置一定时间后，手工推毛；牛皮、猪皮等则是在转鼓内用硫化碱和石灰在水浴中进行毁毛。因此都存在严重的污染问题，包括硫化物、石灰，以及毛溶解后产生的大量的COD、BOD5和SS。
目前制革厂普遍采用传统的灰碱法脱毛，这种方法脱毛效果好，质量稳定，工艺成熟，但会产生大量的硫化物、毛及表皮等降解物，严重污染环境。而酶脱毛是公认的一种清洁工艺，但是，传统工艺采用的蛋白酶质量不稳定，加之纯度低，专一性差，酶系组分多，作用复杂，因此生产中易产生脱毛不净或烂面、松面，毛孔扩大等问题，操作控制难度大。
国内外对辅助酶法保毛脱毛的研究不多，辅助脱毛剂一般用硫化钠。E.BerlaThangam等人培育出一种碱性蛋白酶，并把它与硫化钠配合用于山羊皮的脱毛，发现当0.5％这种酶和1％的硫化钠配合使用20小时后，羊毛能很容易地脱掉(E.Berla Thangam，T.Nagarajan，G.Suseela Rajkumar.Application of alkaline protease isolated fromalcaligenes faecalis for enzymatic unhairing in tanneries.JALCA，2001，96127～132)。但是这种碱性蛋白酶很难获取，而且硫化钠的用量也较高，难于实现规模生产。汪建根等人研究了少硫化钠脱毛酶常温浸水脱毛和硫化钠浸水酶脱毛，在适当的酚类助剂作用下用1398酶对牛皮脱毛，取得了较为理想的脱毛效果，成革各项物理感观指标也都达到了部颁标准。其中，1398酶用量大于0.4％，硫化钠用量为0.5％(汪建根，张中玉，陈超莹等.少硫化钠酶脱毛工艺的研究.《中国皮革》，2001，30(5)29～32)，这种方法操作较烦琐，硫化钠的用量也较高，而且还带来了酚类物质的污染，脱下的毛很难回收利用。
中国专利90101445.1《彻底解决硫污染的灰酶法脱毛新工艺》、88103066.X《三异丙醇胺脱毛新工艺》和85102770《三乙醇胺脱毛工艺》均是用其它化学物质代替硫化物脱毛，仅第一份专利中是利用蛋白酶在石灰作用下进行脱毛以完全取代硫化物，解决硫的污染问题，但存在工艺控制难度大，易出现脱毛不尽或烂面现象。后两份专利中均是使用有机胺代替硫化物进行脱毛，但存在有机胺的污染问题，甚至毒性问题。未见有关少硫辅助酶脱毛技术方面的专利报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，而提供一种少硫酶法脱毛组合物及其水浴脱毛方法，其特点是对猪、牛等动物皮，在转鼓内通过水浴方式进行脱毛。并通过硫化物的辅助作用，改善蛋白酶脱毛效果。本发明大大减轻了传统灰碱脱毛工艺所产生的污染，获得令人满意的脱毛效果。
本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。
少硫酶法脱毛组合物的配方组分为皮坯 100份蛋白酶 按50000u/g活力单位计 0.1-0.8份硫化碱0.1-0.8份氯化铵0.2-1.5份碳酸氢钠 0.5-2.5份石灰 1.5-5份表面活性剂0.1-1.0份水100-300份其中硫化碱为Na2S或NaHS；蛋白酶制剂为1398蛋白酶、166蛋白酶和/或NOMOLASE PE酶中的至少一种；表面活性剂为非离子表面活性剂C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚、C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基硫酸钠中的至少一种。
脱毛方法将完全浸水、去肉、脱脂后的皮坯100份，加入转鼓内，加入水量100-300份，控制水温34-38℃，先加入表面活性剂0.1-1.0份和碳酸氢钠0.5-2.5份，转动30分钟，再加氯化铵0.2-1.5份转30分钟；加蛋白酶0.1-0.8份转动60分钟；加硫化碱0.1-0.8份转动60分钟；加石灰1.5-5份转动约60分钟，停60分钟，以后转停结合，每小时转5-10分钟，共转动5次，停鼓过夜，脱毛总时间15-22小时。
为了获得更好的效果和大幅度降低脱毛废液中S＝的浓度，建议在脱毛后期加入0.2-1份过氧化氢，以促进纤维的分散，使裸皮色素浅淡，同时将水浴中的S＝氧化成硫酸盐。实际操作中若使用过滤转鼓最佳，以便在过程中将所脱下的毛滤除，防止结球。
本发明与常规灰碱法毁毛脱毛工艺比较发现少硫化物辅助酶脱毛不仅提高了酶脱毛效果，而且能进一步分散纤维，使成革柔软、丰满，皮坯颜色更浅淡，成革物理机械性能无明显变化。脱毛废液中S＝减少80％以上，COD和BOD5降低75％以上。
本发明具有以下优点本发明采用的少硫酶脱毛方法不仅能够减少硫化物污染，降低废水中的COD和BOD5，减少制革厂的污染治理费用，而且脱毛效果和成革质量均令人满意，是一种切合制革工业实际的清洁化生产技术。这种方法还能获得较高质量的动物毛副产物，有显著的经济效益和社会效益。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作一些非本质的改进和调整。
实施例1猪皮脱毛将待脱毛猪皮坯100kg加入转鼓内，加入水温为36-38℃的水160kg，加入碳酸氢钠2kg和C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚0.5kg，转动30分钟，加入NH4Cl 1.3kg转动30分钟，加入1398蛋白酶0.4kg，控温在34-3g℃，转动60分钟，加入Na2S 0.3kg转动60分钟，加入石灰3kg转动60分钟，停60分钟，加入H2O20.2kg转动30分钟，以后转停结合，每小时转5分钟，共转动5次，停鼓过夜，总时间20-24小时。
在加入硫化钠前，将转鼓内的毛球除去，一是降低硫化物的耗用量，同时也避免毛溶解所带来高含量的COD、BOD5。
脱毛完全，皮坯洁净，柔软。
实施例2猪皮脱毛将待脱毛猪皮坯100kg投入转鼓内，加入水温为36-38℃的水200kg，加入C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚0.6kg和碳酸氢钠1kg，转动30分钟，加入NH4Cl 1.2kg转动30分钟，加入166蛋白酶0.5kg和NaHS 0.5kg，控制鼓内控温34-38℃，转动60分钟，加入石灰3kg转动60分钟，停60分钟，以后转停结合，每小时转5分钟，共转动5次，停鼓过夜，总时间18-22小时。
在加入NaHS前从转鼓中除去毛球。
脱毛完全，皮坯呈灰白色、柔软。
实施例3山羊皮脱毛将经浸水、去肉后待脱毛山羊皮坯100kg投入转鼓内，加入水温为36-38℃的水200kg，加入C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚0.2kg、十二烷基苯磺酸钠0.3kg和碳酸氢钠2kg转30分钟，加入氯化铵0.8kg转动30分钟，加入1398酶0.5kg和NaHS 0.35kg转动100分钟(控制温度36℃左右)，加入石灰3kg转动60分钟，加入H2O20.6kg转动30分钟，以后转停结合，每小时转5分钟，共转动5次，停鼓过夜，总时间18-22小时。
加酶作用后毛大量脱落并卷成毛球，故应在加硫氢化钠前先行除去毛球。脱毛后皮面颜色呈白色、洁净。加入石灰后应注意鼓内温度不超过40℃。
权利要求
1.少硫酶法脱毛组合物，其特征在于该组合物主要由下列重量份的原料制成皮坯 100份蛋白酶，按50000u/g活力单位计 0.1-0.8份硫化碱0.1-0.8份氯化铵0.2-1.5份碳酸氢钠 0.5-2.5份石灰 1.5-5.0份表面活性剂0.1-1.0份水100-300份其中硫化碱为Na2S或NaHS。
2.按照权利要求1所述少硫酶法脱毛组合物，其特征在于蛋白酶为1398蛋白酶、166蛋白酶和/或NOMOLASE PE酶中至少一种。
3.按照权利要求1或2所述少硫酶法脱毛组合物，其特征在于表面活性剂为非离子表面活性剂C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚、C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚、阴离子面活性剂十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基硫酸钠中的至少一种。
4.按照权利要求1～3所述少硫酶法脱毛组合物的水浴脱毛方法，其特征在于将完全浸水、去肉、脱脂后的皮坯100份，加入转鼓内，加水100-300份，水温为34-38℃，加入表面活性剂0.1-1.0份和碳酸氢钠0.5-2.5份，转动30分钟，加入氯化铵0.2-1.5份，转动30分钟，加入蛋白酶0.1-0.8份，转动60分钟，加入硫化碱0.1-0.8份，转动60分钟，加入石灰1.5-5.0份，转动60分钟，停60分钟，加入过氧化氢0-1.0份，转动30分钟，以后转停结合，每小时转动5-10分钟，共转动5次，停鼓过夜，总时间15-24小时，即完成皮坯水浴法脱毛。
全文摘要
一种少硫酶法脱毛组合物及其水浴脱毛方法，其特点是将完全浸、去肉、脱脂后的皮坯100份，加入转鼓内，加水100－300份，水温为34－38℃，加入表面活性剂0.1－1.0份和碳酸氢钠0.5－2.5份，转动30分钟，加入氯化铵0.2－1.5份，转动30分钟，加入蛋白酶0.1－0.8份，转动60－120分钟，加入硫化碱0.1－0.8份，转动60分钟，加入石灰1.5－5.0份，转动60分钟，停60分钟，加入过氧化氢0－1.0份，转动30分钟，以后转停结合，每小时转动5－10分钟，共转动5次，停鼓过夜，总时间15－24小时，即完成皮坯水浴法脱毛。少硫酶脱毛法脱毛效果好，能进一步分散纤维，使成革柔软，皮坯颜色更浅淡。而且减少硫化物的污染，降低脱毛废水中的COD和BOD
文档编号A22B5/08GK1526289SQ0313588
公开日2004年9月8日 申请日期2003年9月24日 优先权日2003年9月24日
发明者张宗才, 戴红, 夏志富, 殷强峰 申请人:四川大学