专利名称：：一种青稞精油及其超临界萃取的制备方法
技术领域：
：本发明是涉及一种青稞精油及其提取方法，尤其是青稞麸皮精油及其超临界萃取的制备方法。
背景技术：
：目前，国内外对青稞麸皮研究很多，但大多针对葡聚糖、多肽等功效成分，目前文献中，包含实验室研究，几乎没有研究青稞麸皮油的文献报道，更谈不上研发青稞麸皮油的生产工艺。在百度和谷歌网站上检索"青稞麸皮油"或"青稞麸皮精油"所得信息量是零。从我们公司的前期研发得到，青稞麸皮油具有如下性质青稞麸皮油主要含有的脂肪酸是棕榈酸、油酸和亚油酸，且不饱和脂肪酸占80%以上，其油酸含量是45%以上，比月见草油、红花籽油、西番莲籽油、猕猴桃籽油和大叶紫薇籽油等优质油都高。油酸是单不饱和脂肪酸，具有比多不饱和脂肪酸更高的抗氧化性，具有降低LDL胆固醇，但不降低HDL胆固醇的独特作用，可更有效地防止动脉硬化。另外，青稞麸皮油中的亚油酸含量也较高，达30%以上。亚油酸为不饱和脂肪酸，能与胆固醇结合成酯，进而降解为胆酸而排泄，大量的亚油酸可软化毛细血管，具有预防血管硬化，延缓人体衰老的功育巨。开发这样的功能性油脂对于提高青稞的附加值具有重要意义。青稞麸皮油中的维生素种类多，含量丰富，大体有维生素E和B族维生素两大类。其中，青稞麸皮油的维生素E含量很高，其中高生物活性的ci-生育酚约占60%，e-生育酚约占35%，还含有一定量的生育三烯酚，这是其他原料所不及的。维生素Bi的含量分别约是富强粉、大米和黄豆的8倍、10倍、和2倍，分别是牛肉、鸡蛋的30倍和13倍；维生素B2的含量分别约是富强粉的86倍、大米的10倍、黄豆的2倍、牛肉的4倍及鸡蛋的2倍；维生素B6和维生素P的含量也大大高于上述几种食物的含量。而且一般食品中却不含或很少含有这些成分。其丰富的B族维生素可成为保健与疗效食品的天然B族维生素强化剂。青稞麸皮油含有人体所必须的多种矿物质，如镁、磷、钾、锌、铁、锰、铜及微量元素硒、铬等，其中的硒含量很高。因此，青稞麸皮油是非常理想的矿物质供应源。青稞麸皮油还含有谷胱甘肽、二十八碳醇和青稞麸皮油凝集素等生物活性物质，具有许多重要的生理功能。青稞麸皮油油含有丰富的亚油酸和维生素E,还含有一定的二十八碳醇，是备受人们青睐的高级营养保健油。从营养学上看，青稞麸皮油的油脂在组成上非常理想。青稞麸皮油是优质的植物脂肪酸，它们能与人体血管中的胆固醇起酯化反应，具有防止人体动脉硬化、调节人体血压、降低人体胆固醇、预防心血管疾病的功效，同时还具有防止机体代谢紊乱产生的皮肤病变和生殖机能病变。青稞麸皮油油脂中的植物甾醇可抑制胆固醇在机体内吸收，卵磷脂具有软化血管、增加血管弹性、防止血栓形成的作用。维生素E是一种自由基清除剂，已被证明具有延缓衰老、防治心血管疾病、抗肿瘤等重要生理功能。不仅如此，青稞麸皮油还含有天然神经酰胺，是目前已知含天然神经酰胺最多的原料之一。神经酰胺是人体皮肤的最重要组成元素之一。神经酰胺是近年来开发出的最新一代保湿剂和营养剂，是一种脂质物质，它和构成皮肤角质层的物质结构相近，能很快渗透进皮肤，和角质层中的水结合，形成一种网状结构，锁住水分。人随着年龄增大和进入老年期，皮肤中存在的神经酰胺逐渐减少，干性皮肤和粗糙皮肤型等皮肤异常症状的出现亦是由于神经酰胺量减少所致，因此要防止这类皮肤异常，补充神经酰胺是较理想的办法。神经酰胺是高效保湿剂，非常易被皮肤吸收，并能促进其他营养物质渗透，适用于粗糙、干燥多屑皮肤，尤其对老年干性皮肤保湿有效率为80%。通过氢键形成层状结构的分子复合体，促进表皮的水合作用，从而改善皮肤保持水分的能力。神经酰胺能增强表皮细胞的内聚力，修复皮肤屏障功能，从而缓解角层的脱屑症状，帮助皮肤再恢复，改善皮肤外观，令皮肤光滑有弹性，也可避免或减少因紫外线照射而引起的表皮剥落，从而有助于皮肤抗衰老。神经酰胺并有助于祛除皮肤上的皱纹，除去皮肤皮炎，保持皮肤的弹性。而且，青稞麸皮油中还含有SOD(超氧化物歧化酶)，SOD是一种源于生命体的活性物质，能消除生物体在新陈代谢过程中产生的有害物质。对人体不断地补充S0D具有抗衰老的特殊效果。超氧物歧化酶(Superoxidedismutaee简称SOD)是一种新型酶制剂，它在生物界的分布极广，几乎从人到细胞，从动物到植物，都有它的存在。原来从牛血中制取,现多从猪血中提取。它对于治疗因超氧离子引起的各种疾病均有一定的疗效，尤其治疗类风湿关节炎、红斑痕疮，皮肌炎等均有明显效果。此外，在防辐射,防衰老，抗肿瘤等方面也已进入临床。S0D具有特殊的生理活性，是生物体内清除自由基的首要物质。S0D在生物体内的水平高低意味着衰老与死亡的直观指标；现已证实，由氧自由基引发的疾病多达60多种。它可对抗与阻断因氧自由基对细胞造成的损害，并及时修复受损细胞，复原因自由基造成的对细胞伤害。由于现代生活压力，环境污染，各种辐射和超量运动都会造成氧自由基大量形成；因此，生物抗氧化机制中SOD的地位越来越重要！有关青稞麸皮油的研发还在继续，相信不久的将来，有关青稞麸皮油的信息会更加丰富起来。关于超临界萃取工艺已经相当广泛，设备基本成型。超临界流体萃取过程是利用处于临界压力和临界温度以.上的流体具有特异增加的溶解能力而发展出来的化工分离新技术，人们发现处于临界压力和临界温度以上的流体对有机化合物溶解增加的现象是非常惊人的。一般能增加几个数量级，在适当条件下甚至可达到按蒸气压计算所得浓度的1010倍(油酸在超临界乙烯中的溶解度)但是应用这一特殊溶解能力的新型分离技术一超临界流体萃取过程却是近20年的事情。从80年代以来，国际上投入大量人力、物力进行研究，范围涉及食品、香料、医药和化工等领域，并取得了一系列进展。我国超临界流体萃取研究始于20世纪80年代初，从基础数据，工艺流程和实验设备等方面逐步发展，历经20多年的努力，我国超临界流体萃取技术研究和应用已取得显著成绩。我们研究的早期青稞麸皮油是采用溶剂萃取方法和压榨分离方法提取，具体见我公司发表的有关专利。
发明内容关于青稞麸皮油的研究，是一个偶然因素发现的。青稞中富含的油脂一般都限于研究的青稞胚芽中。.由于青稞麸皮的特征味道，从而引发了研究者的兴趣，进而揭开了青稞麸皮油的神秘面纱。本发明的目的是提供一种青稞麸皮油及其青稞麸皮油的提取方法。本发明的所提供的青辨麸皮油，是从青稞麸皮中采用超临界萃取方式得到的。本发明的所提供青稞麸皮油的方法包括，如下步骤1青稞麸皮的预处理；i)将青稞籽粒除去杂物，杂物含量为0.001%-5%，最佳在0.01%-4%;ii)将除杂的青稞籽粒，粉碎，过筛，得到麸皮，一般麸皮粒径在10nm-5mm，最佳在lOOnm-O.5mm;iii)将所得麸皮干燥，,一般水含量控制在0.001%-10%，最佳在0.01%-5%。2超临界萃取；i)主溶剂，是指超临界流体中含量较高的介质，是超临界介质不可缺少的部分。本发明用的超临界流体的主溶剂分别是二氧化碳，氟里昂，氟碳烃，水，汽油，石油醚，柴油，煤油，溶剂油，丙酮，乙醚，四氢呋喃，丙醇，丁醇，异丙醇，叔丁醇，氨气，乙烷，乙烯，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯甲烷，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，，乙炔，环己烷，环戊烷，辛烷，异十二垸，异十六烷，二硫化碳，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等，最佳的主溶剂是二氧化碳，水，氨气，乙垸，乙烯，乙炔，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等。也可以是其中的一种或几种。ii)助溶剂，助溶剂是指超临界流体中含量较低的部分，起到辅助溶解的作用。.本发明用的超临界流体的助溶剂分别是二氧化碳，氟里昂，水，汽油，石油醚，柴油，煤油，溶剂油，丙酮，乙醚，四氢呋喃，丙醇，丁醇，异丙醇，叔丁醇，氨气，乙垸，乙烯，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯甲烷，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，乙炔，环己烷，环戊烷，辛烷，异十二烷，异十六烷，二硫化碳，氧化二氮，丙烷,丁烷，戊烷，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等，最佳的助溶剂是二氧化碳，水，氨气，乙垸，乙烯，乙炔，氧化二氮，丙烷，丁垸，戊烷，己垸，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等。也可以是其中的一种或几种，也可以不使用助溶剂。工艺本发明采用的超临界提取工艺，可以采用单步提取和单步分离的技术，也采用分段提取和两步分离的方法，也也可以采用多段提取和多步分离的工艺。本流程叙述是以分段提取和两步分离的工艺进行详述的，见说明书附图1.如图1所示，将原料罐7中的青稞麸皮粉置入萃取罐6，将助溶剂也加入萃取罐6，然后将萃取罐预热所需温度，具体温度大于或等于主溶剂的临界温度。主溶剂由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在5-60L/h,开始时压力为主溶剂的等于临界压力，或不超过临界压力的2.5倍，然后升高萃取罐的压力，是临界压力的3-8倍.利用主溶剂对青稞麸皮中的油脂的溶解能力，将青稞麸皮中的油脂萃取出，溶解在主溶剂中的油脂随主溶剂先后进入到低熔点馏分分离器8和高熔点馏分分离器9，从低熔点馏分分离器分离出来的低熔点青稞麸皮油进入到低熔点产品罐10，从高熔点馏分分离器分离出来的高熔点青稞麸皮油进入到高熔点产品罐11，从高熔点馏分分离器出来的主溶剂，经净化器12回到主溶剂储罐,循环利用。在萃取罐中的废物排出，进入废料罈l3。所述的助溶剂量为萃取罐的0-10%，原料充填量为萃取罐的1%_70%。对于单步提取和单步分离的技术的工艺流程几乎与分段提取和两步分离的工艺相似，只是没有细分低熔点和高熔点的馏分油，也就是说，没有流程图中的8和10，而是主溶剂携带着萃取好的馏分直接进入9而已，其他同上。故本发明没有专门画出该流程图。对于多段提取和多步分离的工艺也几乎与分段提取和两步分离的工艺相似，只是更加细分了产品馏分，在此基础上，增加多组分离器和产品储罐而已，其他同上。故本发明没有专门画出该流程图。图1是本发明提供的，稞麸皮油的超临界萃取工艺流程图。图中1是主溶剂储罐，图中2是液化器，图中3是高压泵，图中4是预热器，图中5是助溶剂储罐，图中6是萃取罐，图中7是原料罐，图中8是低熔点产品分离罐，图中9是高熔点产品分离罐，图中10是产品储罐，图中11是产品储罐，图中12是净化器，图中13是废料罐。具体实施方式实施例1，将原料罐7中的200nm粒度，水含量10%，杂质含量0.2%的青稞麸皮粉60g(约200ml)置入萃取罐6，体积为1L，将助溶剂水2g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热35°C。主溶剂二氧化碳由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在5L/h,开始时压力为主溶剂的80B，然后升高萃取罐的压力，是临界压力的260B.分离器和产品储罐的温度都是32°C。分离器8的压力恒为220Bar，分离器9的压力恒为180Bar，均是恒压萃取。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。1小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油1.5克，.产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.3克。3小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油2.0克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油1.1克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%,理论产量为60*5.5%=3.3克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为3.1/3.3=93.9%。实施例2将原料罐7中的600nm粒度，水含量0.001%,杂质含量3%的青稞麸皮粉60g(约200ml)置入萃取罐6，体积为1L，将助溶剂异十二烷100g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热8(TC。主溶剂二氧化碳由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在60L/h，开始时压力为主溶剂的90B,然后升高萃取罐的压力，是临界压力的200B.分离器和产品储罐的温度都是4(TC。分离器9的压力恒为180Bar是恒压萃取。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。1小时后，产品罐12得高熔点青稞麸皮油1.5克。3小时后，产品罐12得高熔点青稞麸皮油2.6克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%，理论产量为60*5.5%=3.3克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为2.6/3.3=78.8%。实施例3将原料罐7中的4mm粒度，水含量5%,杂质含量2%的青稞麸皮粉60g(约200ml)置入萃取罐6，体积为1L，将助溶剂乙酸乙酯20g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热65°C。主溶剂乙烯由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在38L/h，开始时压力为主溶剂的30B，然后升高萃取罐的压力，是临界压力的90B.分离器和产品储罐的温度都是42。C。分离器8的压力恒为50Bar，分离器9的压力开始为50Bar，1.5小时后调整为70B。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。l小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油1.5克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.3克。3小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油1.8克，产品罐12得高烙点青稞麸皮油1.4克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%，理论产量为60*5.5%=3.3克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为3.2/3.3=97.0%。实施例4.将原料罐7中的500nm粒度，水含量0.5%，杂质含量0.1%的青稞麸皮粉60g(约200ml)置入萃取罐6，体积为1L，将助溶剂二硫化碳19g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热65°C。主溶剂正丁烷由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在42L/h,开始时压力为主溶剂的93.75B，然后升高萃取罐的压力，是临界压力的300B.分离器和产品储罐的温度都是52t:。分离器8的压力开始为280B，1小时后，压力降低至180B。分离器9的压力开始为120B，l小时后，压力升至280。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。1小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油1.8克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.0克。3小时后，产品罐ll得低熔点青稞麸皮油2.1克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油1.1克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%,理论产量为60*5.5%=3.3克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为3.2/3.3=97%。实施列5将原料罐7中的150nm粒度，水含量5.8%，杂质含量5%的青稞麸皮粉200g(约700ml)置入萃取罐6，'体积为1L，将助溶剂氟里昂6g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热35°C。主溶剂二氧化碳由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在5L/h，开始时压力为主溶剂的80B,然后升高萃取罐的压力，是临界压力的260B.分离器和产品储罐的温度都是32°C。分离器8的压力恒为220Bar，分离器9的压力恒为180Bar，均是恒压萃取。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。1小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油5.0克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.5克。3小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油7.8克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油3.0克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%，理论产量为200*5.5%=11克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为10.8/11二98.2%。实施列6将原料罐7中的10nm粒度，水含量0.001%，杂质含量0.001%的青稞麸皮粉3g(约10ml)置入萃取罐6，体积为1L，将助溶剂二氯乙烯6g加入萃取罐6，然后将萃取罐预热35X:。主溶剂戊烷由贮罐1到液化器2液化，经高压泵3打入预热器4，主溶剂预热温度与萃取罐温度相同，预热后，进入到萃取罐6，与青稞麸皮粉和助溶剂一起进行提取，流速控制在5L/h，开始时压力为主溶剂的80B，然后升高萃取罐的压力，是临界压力的260B.分离器和产品储罐的温度都是32°C。分离器8的压力恒为220Bar,分离器9的压力恒为180Bar，均是恒压萃取。对应产品进入对应产品储罐。萃取罐废料排进废料罐。从分离器9出来的主溶剂经净化器回到主溶剂储罐，重新利用。l小时后，产品罐ll得低熔点青稞麸皮油0.132克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.01克。3小时后，产品罐11得低熔点青稞麸皮油0.142克，产品罐12得高熔点青稞麸皮油0.023克。青稞麸皮油的理论含量为5.5%，理论产量为3*5.5%=0.165克，所以3小时后的青稞麸皮油得率为0.165/0.165=100%。实施例7-实施例30<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>工艺同前，略.权利要求1、一种青稞麸皮油，是通过超临界萃取方法从青稞麸皮中萃取得到的；2、根据权利要求1所述的青稞麸皮油，其特征在于所述超临界萃取方法包括如下步骤1)青稞麸皮的预处理；2)超临界萃取；3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明的青稞中杂物含量为0.001%-5%，最佳在0.01%-4%;4、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明的麸皮粒径在10nm-5mm，最佳在lOOnm-O.5咖；5、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明的青稞麸皮一般水含量控制在0.001%-10%，最佳在0.01%_5%。6、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明的超临界流体的主溶剂分别是二氧化碳，氟里昂，水，汽油，石油醚，柴油，煤油，溶剂油，丙酮，乙醚，四氢呋喃，丙醇，丁醇，异丙醇，叔丁醇，氨气，乙烷，乙烯，二氯甲烷，二氯乙垸，三氯甲垸，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，乙炔，环己烷，环戊烷，辛烷，异十二烷，异十六烷，二硫化碳，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊垸，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等，最佳的主溶剂是二氧化碳，水，氨气，乙烷，乙烯，乙炔，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等。也可以是其中的一种或几种。7、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明的超临界流体的助溶剂分别是二氧化碳，氟里昂，水，汽油，石油醚，柴油，煤油，溶剂油，丙酮，乙醚，四氢呋喃，丙醇，丁醇，异丙醇，叔丁醇，氨气，乙烷，乙烯，二氯甲烷，二氯乙垸，三氯甲垸，四氯化碌，苯，甲苯，二甲苯，乙炔，环己烷，环戊烷，辛烷，异十二烷，异十六烷，二硫化碳，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊垸，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等，最佳的助溶剂是二氧化碳，水，氨气，乙烷，乙烯，乙炔，氧化二氮，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三氟单氯化碳等。也可以是其中的一种或几种，也可以不使用助溶剂。8、根据权利要求2所述的方法，其特征在于本发明采用的超临界提取工艺,可以采用单步提取和单步分离的技术，也采用分段提取和两步分离的方法，也可以采用多段提取和多步分离的工艺。9、根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述的助溶剂量为萃取罐体积的0-10%，原料充填量为萃取罐体积的1%-70%。全文摘要本发明提供了一种青稞麸皮油及其一种加工方法。青稞麸皮油中主要由脂肪酸组成，其类别是棕榈酸、油酸和亚油酸，且不饱和脂肪酸占80％以上，其油酸含量是45％以上，具有降低LDL胆固醇，但不降低HDL胆固醇的独特作用，还含有天然维生素E和维生素B族天然神经酰胺、SOD(超氧化物歧化酶)、人体所必须的多种矿物质，如镁、磷、钾、锌、铁、锰、铜、硒和铬等。本发明提供青稞麸皮油制备步骤遴选、除杂、粉碎、干燥、超临界萃取等步骤。本发明提供的方法制备的青稞麸皮油可以直接用于食品、保健品、医药、化妆品等领域。文档编号A23D9/02GK101248867SQ20071030550公开日2008年8月27日申请日期2007年12月22日优先权日2007年12月22日发明者周中新,张宇宏,想李,苏立宏,雷菊芳申请人:兰州奇正健康日用品有限公司