精制绿茶提取物的制造方法

专利名称：：精制绿茶提取物的制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种制造精制绿茶提取物的方法，该精制绿茶提取物含有高浓度的来自绿茶提取物的非聚合型儿茶素类，通过降低苦涩味、以及降低由来自绿茶的食物纤维造成的杂味而改善了呈味，并进一步降低了蛋白质，易于饮用。
背景技术：
：己知儿茶素类具有抑制胆固醇上升的作用和阻碍(X-淀粉酶活性作用等(专利文献12)。成人需要每日饮用45杯茶才能发挥上述儿茶素类的生理效果。因此，为了更简单地大量摄取儿茶素类，期望有在饮料中高浓度地配合儿茶素类的技术。作为该方法的一种，有利用绿茶提取物的浓縮物(专利文献3)等，将儿茶素类在溶解状态下添加至饮料中的方法。但是，已知在成为配合高浓度儿茶素的对象的饮料、例如运动饮料和红茶饮料中配合儿茶素类等的情况下，残留的来自绿茶的咖啡因和夹杂物造成的杂味和苦涩味会极大地损害饮料的商品价值。通常，在低温保存茶类饮料、特别是红茶类饮料的情况下，会产生悬浊现象，艮P，出现形成茶乳(teacream)的现象，作为抑制该茶乳的手段，已知用具有鞣酸酶活性的酶进行茶提取液的处理的方法(专利文献4)。另外，已知对含有儿茶素的绿茶提取物用具有鞣酸酶活性的酶进行处理，通过降低儿茶素类中的没食子酸酯体，可以降低苦涩味(专利文献5、6)。另外，作为从绿茶提取物中除去咖啡因和夹杂物的方法，已知有吸附法(专利文献7、8)、提取法(专利文献9)等。特开昭60-156614号公报特开平3-133928号公报特开昭59-219384号公报特开昭51-115999号公报特开2004-321105号公报[专利文献6]特开2005-130809号公报[专利文献7]特开平6-M2405号公报[专利文献8]特开2004-222719号公报[专利文献9]特开2005-270094号公报
发明内容本发明提供一种精制绿茶提取物的制造方法，所述方法是将用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，与有机溶剂和水的质量比为60/4090/10的混合溶液相混合，随后分离生成的沉淀。另外，本发明还提供一种精制绿茶提取物以及配合有该精制绿茶提取物的容器装饮料。该精制绿茶提取物的特征在于(a)固态成分中含有的非聚合型儿茶素类为1060质量％，(b)非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体比率为050质量％，(c)咖啡因/非聚合型儿茶素类质量比为00.25，(d)(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类质量比在0.12以下。具体实施例方式在现有技术中用具有鞣酸酶活性的酶处理绿茶提取物时，尽管苦濯味可以降低，但是，由于无法减少其它食物纤维等夹杂物，因此残存来自绿茶的杂味，并且无法提高呈味。而且，在用具有鞣酸酶活性的酶进行处理时，溶液中加入的鞣酸酶，由于热处理等而失活，来自失活的酶的蛋白质残存在处理后的绿茶提取物中。由于蛋白质是近年来成问题的过敏反应性物质，因此期待有降低来自酶的蛋白质和来自绿茶的蛋白质的方法。另外，尽管在除去咖啡因和夹杂物的方法也可以降低由于咖啡因和夹杂物造成的杂味，但是，存在着不能降低苦涩味的问题。因此，本发明提供了一种有效率地制造精制绿茶提取物的方法，该精制绿茶提取物含有高浓度的来自绿茶提取物的非聚合型儿茶素类，通过降低苦涩味、以及降低由来自绿茶的食物纤维造成的杂味而改善了呈味，并进一步降低了蛋白质，易于饮用。本发明者发现为了同时解决提高非聚合型儿茶素类的提取效率、以及与之相反的降低蛋白质、苦涩味、杂味的问题，首先，将绿茶提取物用具有鞣酸酶活性的酶进行处理，随后与规定比率的有机溶剂和水的混合溶液相混合，分离生成的沉淀，从而可以效率良好地提取非聚合型儿茶素类，并且，所得到的提取物的苦涩味、由来自绿茶的食物纤维造成的杂味得到了显著降低，进一步还降低了蛋白质含量。本发明的精制绿茶提取物是由简单的制造工序制造的，所得到的精制绿茶提取物不但杂味、苦涩味得到了显著降低，蛋白质含量也得到了降低，并且，维持着高浓度的非聚合型儿茶素类浓度，并且色相良好。含有该精制绿茶提取物的容器装饮料没有来自绿茶的杂味、苦涩味，易于饮用，并且呈现清澈稳定的外观。本发明中所用的原料绿茶提取物含有一种以上的非聚合型儿茶素类物质。所谓"非聚合型儿茶素类"，是综合儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯等非表体儿茶素类，和表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等表体儿茶素类的总称。本发明中的所谓"非聚合型儿茶素没食子酸酯体"，是综合儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯四种物质的总称。所谓"没食子酸酯体比率"是4种非聚合型儿茶素没食子酸酯体的质量总和占儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等的质量总和的百分率的值。作为本发明中使用的绿茶提取物，可举出从绿茶、红茶、乌龙茶等茶叶中得到的提取物。另外，也可使用对实施了超临界状态的二氧化碳接触处理的茶叶进行提取而得到的提取物。也可使用来自其它含咖啡因的植物、例如咖啡等的咖啡因和茶提取液的混合物等。或者，也可以使用将其浓縮或干燥后的物质。作为所使用的茶叶，具体可举出以从Camellia属_例如C.sinensis、C.assamica及薮北种或它们的杂交种等得到的生茶叶、或者以生茶叶为原料经制茶工艺得到的茶叶。经制茶工艺得到的茶叶包括煎茶、番茶、玉露、点茶、釜炒茶等绿茶。以从茶叶中得到绿茶提取物为目的的提取方法，可按照如下方法进行作为提取溶剂可以使用水或水溶性有机溶剂或它们的混合物，通过搅拌提取等方法来进行。在提取时，也可预先在提取溶剂中添加抗坏血酸钠等有机酸或有机酸盐类。另外，也可采用进行煮沸脱气或通入氮气等不活泼气体以除去溶解氧的同时进行提取的方法，即在非氧化气氛下进行提取的方法。这样得到的提取液可以直接使用，或者，将其浓縮或干燥后使用。作为绿茶提取物的形态，可以举出，液体、浆料、半固体、固体的状态。在茶叶的提取溶剂中含有有机溶剂的情况下，考虑到抑制酶失活，优选在酶处理前将其除去。作为本发明中所使用的绿茶提取物，除了使用从茶叶中提取出的提取液之外，也可以作为其替代而使用将绿茶提取物的浓縮物或干燥物稀释或溶解在水中的产物，或者，也可以并用从茶叶中提取出的提取液、与绿茶提取物的浓縮物或干燥物的稀释液或溶解液。在本发明中，所谓"绿茶提取物的浓縮物或者干燥物"，是指将用热水或水溶性有机溶剂从茶叶中提取出的提取物浓縮而得的产物，例如，根据日本特开昭59-219384号公报、特开平4-20589号公报、特开平5-260907号公报、特开平5-306279号公报等中所述方法调制的产物。具体而言，作为绿茶提取物，还可以使用市售的东京食品技术公司制POLYPHENONtm、伊藤园公司制TEAFURANTM、太阳化学公司制SUNPHENONTM等儿茶素粗制剂。在本发明中，首先将绿茶提取物用具有鞣酸酶活性的酶来处理。在本发明中，所谓"具有鞣酸酶活性"是指具有分解鞣酸的活性，可以使用具有本活性的酶。其来源没有特别限制，可以举出按照常规方法培养属于曲霉属、青霉属、根霉属、毛霉属等的鞣酸酶生产菌而得到的鞣酸酶，未精制品和精制品均可以使用。具体地说，作为具有鞣酸酶活性的酶的市售品，也可以使用鞣酸酶"KIKKOMAN"(KIKKOMAN公司制)、鞣酸酶"Sankyo"(SankyoLifetechCo.,Ltd.制)、SumizymeTAN(新日本化学公司制)等。通过用具有该鞣酸酶活性的酶进行处理，非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体的酯键被水解，非聚合型儿茶素没食子酸酯体的比率下降。用具有鞣酸酶活性的酶处理绿茶提取物时的非聚合型儿茶素浓度优选为0.122质量％，进一步优选为0.2518质量％，特别优选为0.516.5质量％。如果不到0.1质量％，给后面的浓縮工序的负担增大，考虑到生产性，因此不优选。另外，如果大于22质量％，水解处理所需时间长，考虑到生产性和绿茶提取物的风味，因此不优选。作为用具有鞣酸酶活性的酶进行处理的具体手法，考虑到降低非聚合型儿茶素没食子酸酯体的效果、和在最适合的非聚合型儿茶素没食子酸酯体比率时停止酶反应的观点，所添加的具有鞣酸酶活性的粉末状或溶液状的酶的量，相对于绿茶提取物中非聚合型儿茶素类，优选为l300Unit/g-非聚合型儿茶素，进一步优选为3200Unit/g-非聚合型儿茶素，特别优选为5150Unit/g-非聚合型儿茶素。在本发明中，1Unit的定义是，在温度3(TC的水中水解鞣酸所含酯键1微摩尔时的酶的用量。酶处理时的保持温度优选保持在5。C6(TC、更优选为10°C50°C、特别优选为10。C45。C下进行处理。在本发明的用具有鞣酸酶活性的酶进行的处理中，考虑到降低苦涩味，优选非聚合型儿茶素没食子酸酯体比率的降低在5质量％以上。如果不到5质量％，则非聚合型儿茶素没食子酸酯体的减少非常少，无法得到降低苦涩味的效果。另外，考虑到抑制苦涩味，绿茶提取物中的非聚合型儿茶素没食子酸酯体的比率优选控制在050质量％的范围内，更优选控制在548质量％的范围内。在通过用具有该鞣酸酶活性的酶进行处理以控制没食子酸酯体的比率时，优选根据处理时绿茶提取液的pH来判断反应的终点。反应终点的pH优选为3.06.0，特别优选为3.35.3。为了使通过酶进行的水解反应结束，而使酶活性失活，从而停止反应。酶失活温度优选为60100°C，更优选为7595°C。如果不到60°C，则由于难以在短时间内使酶充分失活，因此反应进行，从而无法在非聚合型儿茶素没食子酸酯体比率的目标范围内停止酶反应。而且，考虑到酶失活和风味，从到达失活温度开始的保持时间优选为101800秒，更优选为301200秒，特别优选为30600秒。酶反应的失活方法可以举出进行间歇式加热的方法，或者，使用板型热交换机、保温管(holdingtube)等的进行连续保持式加热等的方法。为了在酶处理后或酶处理前除去绿茶提取液中残留的微粉，优选对提取液进行离心分离。离心分离机的型号优选满足具有充分除去微粉的离心力，可以使用适用于工业上进行大量处理的连续式离心分离机。其次，对于用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，优选用例如减压浓縮、反浸透膜处理等进行浓縮。另外，根据需要还可以用喷雾干燥、冷冻干燥等进行干燥。作为本发明中的酶处理过的绿茶提取物的形态，可以举出液体、浆料、半固体、固体的状态。考虑到在乙醇等有机溶剂中的分散性，优选浆料、半固体、固体的状态。另外，作为本发明的用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，可以使用混合用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物和未处理的绿茶提取物而的的产物。本发明的精制绿茶提取物通过如下方法制造，即，将上述用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物、与有机溶剂和水的质量比为60/4090/10的混合溶液相混合，随后分离所生成的沉淀。作为在本发明的精制绿茶提取物的制造中使用的有机溶剂，可举出乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯等。其中，优选为亲水性有机溶剂，例如甲醇、乙醇、丙酮，尤其是考虑到在食品中的应用，优选为乙醇。水可举出离子交换水、自来水、天然水等。该有机溶剂和水，既可以混合后与绿茶提取物混合，也可以分别与绿茶提取物混合，优选为以有机溶剂和水的混合溶液的形态与绿茶提取物混合。在本发明中，考虑到非聚合型儿茶素类的提取效率和风味，在将绿茶提取物分散在有机溶剂和水的混合溶液中时，有机溶剂和水的质量比的范围调整为60/4090/10，优选为65/3590/10。然后，用过滤等公知方法除去生成的沉淀物。在本发明中，相对于100质量份的有机溶剂和水的混合溶液，所添加的绿茶提取物换算成干燥质量为1040质量份，特别优选是1030质量份，由此可以高效率地处理绿茶提取物。在本发明中，混合绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液的方法如下将绿茶提取物溶解在有机溶剂和水的质量比为0/10060/40、优选为0/10055/45的混合溶液中之后，向该溶液中添加有机溶剂和水的质量比为90/10100/0的混合溶液，从而将有机溶剂和水的质量比调整为60/4090/10，优选为65/3590/10;或者，将绿茶提取物混合9在有机溶剂和水的质量比为100/090/10、优选为100/092/8的混合溶液中之后，向该溶液中添加有机溶剂和水的质量比为0/10060/40的混合溶液，从而将有机溶剂和水的质量比调整为60/4090/10，优选调整为65/3590/10。水和有机溶剂的混合溶液的添加时间或各自的添加时间，优选在1060分钟内缓缓滴加。另外，为了提高儿茶素类的提取效率，优选在搅拌状态下滴加。进一步优选在滴加结束后设置10360分钟左右的熟化时间。该处理可以在106(TC进行，特别优选在105(TC进行、进一步优选在104(TC进行。另外，绿茶提取物可以l次全部添加，也可以分2次以上、例如分24次添加。随后，用过滤等方法除去生成的沉淀物。在本发明中，优选在将绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液相混合时，将绿茶提取物与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土相接触，从而根据需要除去咖啡因。作为使用的活性碳，只要是一般工业水平上使用的活性碳即可，除此无特别限制。例如，可使用ZN-50(北越炭素公司制)、KuramyCOALGLC、K丽ayCOALPK-D、K丽ayCOALPW-D(KurarayChemical公司制)、ShirasagiAW50、ShirasagiA、ShirasagiTMM、ShirasagiC(武田药品工业公司制)等市售品。活性碳的细孔容积优选为0.010.8mL/g、特别优选为0.10.7mL/g。而比表面积范围优选为8002000m2/g，更优选为9001600m2/g。另外，这些物性值是基于氮吸附法的物性值。相对于100质量份的有机溶剂和水的混合溶液，活性碳的添加量为0.515质量份，优选为0.510质量份，特别优选为1.08质量份。如果活性碳的添加量过少，咖啡因的除去效率变差，而如果过多，过滤工序中的滤饼阻力变大。所使用的酸性白土或活性白土，均是含有作为一般化学成分的Si02、A1203、Fe203、CaO、MgO等的酸性白土或活性白土，优选为Si02/八1203之比为312、特别优选为49的酸性白土或活性白土。此外，优选为含有25质量％的Fe203、01.5质量％的CaO、17质量％的MgO组分的酸性白土或活性白土。活性白土是用硫酸等矿物酸对天然产的酸性白土(蒙脱石系粘土)进行处理所得的产物，是具备大比表面积和吸附性能的具有多孔质构造的化合物。已知，通过对酸性白土进行进一步的酸处理，能够改变比表面积、改善脱色性能和物性。酸性白土或活性白土的比表面积随着酸处理的程度等的不同而不同，优选为50350m2/g，pH值(5质量％悬浮液)优选为2.58、特别优选为3.67。例如，作为酸性白土可使用MIZUKA-ACE#600(日本水泽化学公司制)等市售品。酸性白土或活性白土的添加量为，相对于100质量份有机溶剂和水的混合溶液，优选添加0.530质量份、进一步优选添加1.520质量份、特别优选添加2.515质量份。若酸性白土或活性白土的添加量过少，则咖啡因的除去效率变差，而其添加量过多时，过滤工序中的滤饼阻力增大，因此不优选。另外，在并用活性碳和酸性白土时、或者并用活性碳和活性白土时，以质量比计，相对于1质量份活性碳、酸性白土或者活性白土的质量优选为110质量份，特别优选为活性碳:酸性白土(或活性白土)=1:11:6。在本发明中，为了根据需要而选择性地除去咖啡因，优选在将绿茶提取物混合至有机溶剂和水的混合溶液中时，与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土相接触。在该情况下，对于绿茶提取物、有机溶剂和水的混合溶液、以及活性碳(或者酸性白土、或者活性白土、或者活性碳和酸性白土、或者活性碳和活性白土)之间的接触顺序没有特别限定。可以举出(1)将绿茶提取物添加至有机溶剂和水的混合溶液中，再与活性碳接触，随后与酸性白土或活性白土接触的方法；(2)将绿茶提取物添加至有机溶剂和水的混合溶液中，再与酸性白土或活性白土接触，随后与活性碳接触的方法；(3)将活性碳添加至有机溶剂和水的混合溶液中，再向其中添加绿茶提取物，随后添加酸性白土或活性白土的方法，(4)将酸性白土或活性白土添加至有机溶剂和水的混合溶液中，再向其中添加绿茶提取物，随后添加活性碳的方法。优选在添加各成分和添加下一成分之间进行过滤。另外，在分2次以上添加绿茶提取物的情况下，也可以在其之间进行过滤。在本发明中，将绿茶提取物溶解在有机溶剂和水的混合溶液、或有机溶剂、或水中之后，在调整有机溶剂和水的质量比为60/4090/10时，在进一步根据需要与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土相接触的情况下，可以在将有机溶剂和水的质量比调整为60/4090/10之前与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土接触混合，也可以在将有机溶剂和水的质量比调整为60/4090/10之后与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土接触混合。随后，在除去生成的沉淀的同时，除去活性碳、或酸性白土、或活性白土、或活性碳和酸性白土、或活性碳和活性白土。另外，可以在除去生成的沉淀之前与活性碳相接触，也可以在除去生成的沉淀之后与活性碳相接触。在将绿茶提取物溶液与活性碳、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土的接触处理，可采用间歇式方式进行，也可以按照采用柱(column)的连续式处理，可以采用它们之中的任一种方法。通常可以举出的是添加粉末状活性碳等进行搅拌，选择性地吸附咖啡因之后，利用过滤操作除去咖啡因，得到滤液的方法；或者，使用填充有颗粒状活性碳等的柱子，以连续处理方式选择性地吸附咖啡因的方法等。另外，绿茶提取物与活性碳的接触方法，优选通过采用活性碳柱的连续处理等方法进行。在本发明中，将用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，与有机溶剂和水的质量比为60/4090/10的混合溶液相混合，随后分离生成的沉淀，或者，根据需要，将与活性碳(或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土)进行过接触处理的绿茶提取物的溶液，利用减压蒸馏等方法从体系中彻底除去有机溶剂。另外，处理后的绿茶提取物可以是液体状和固体状中的任意一种，在调制成固体状态的情况下，也可以通过冷冻干燥和喷雾干燥等方法而粉末化。精制绿茶提取物在其固态成分中优选含有1060质量％、更优选为1560质量％、特别优选含有2060质量％的非聚合型儿茶素类。另外，精制绿茶提取物中的非聚合型儿茶素没食子酸酯的体比率优选为050质量％、特别优选548质量％。而且，在精制绿茶提取物中，相对于非聚合型儿茶素类的咖啡因浓度为，咖啡因/非聚合型儿茶素类(质量比)优选为00.25，进一步优选为00.18，特别优选为00.12。另外，在精制绿茶提取物中，相对于非聚合型儿茶素类的(蛋白质+食物纤维)的浓度为，(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类(质量比)优选在0.12以下，特别优选在0.1以下。本发明的精制绿茶提取物，其苦涩味、由于来自绿茶的食物纤维造成的杂味得到了显著降低，并且蛋白质含量也得到了降低，但是，维持着高浓度的非聚合型儿茶素类，且色相良好。因此，该精制绿茶提取物可用作容器装饮料，特别是作为绿茶、乌龙茶、混合茶、红茶、麦茶等茶系饮料，运动饮料、等渗饮料(isotonicbeverage)、近水饮料(nearwater)等非茶系饮料很有用。在本发明的容器装饮料中，水中含有的溶解状态的非聚合型儿茶素类为0.031.0质量％、优选0.040.5质量％、更优选0.060.4质量％、进一步优选0.070.4质量％、特别优选0.080.3质量％、更特别优选0.090.3质量％、最优选0.10.3质量％。当非聚合型儿茶素类的含量处于上述范围内时，容易摄取大量的非聚合儿茶素类，从饮料调制完毕之后的色调方面考虑也是优选的。该非聚合型儿茶素类的浓度，可通过用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物的精制物的配合量来进行调节。本发明的配合有用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物的精制物的容器装饮料中，优选非聚合型儿茶素没食子酸酯体比率为063质量％，进一步优选为556质量％，特别优选为548质量％。咖啡因的浓度为，优选咖啡因/非聚合性儿茶素类质量比为00.25，进一步优选为00.18，特别优选为00.12。该没食子酸酯体比率和咖啡因浓度，也可以通过添加其它的绿茶提取物或绿茶提取液来进行调整。本发明的容器装饮料中也可含有钠离子和/或钾离子。含有这些离子的本发明的饮料，适宜用作运动饮料、等渗饮料等的饮料形态。通常定义上的运动饮料，是在身体运动后能够迅速补充以汗的形式流失的水分、矿物质等的饮料。主要的生理电解质包括钠、钾。这些离子成分可通过添加与其对应的水溶性成分以及添加无机盐而加入。这些物质也存在于果汁和茶提取物中。本发明饮料中的电解质或离子成分量，是最终饮用的容器装饮料中的含量。电解质浓度以离子浓度表示。钾离子组分可以以氯化钾、碳酸钾、硫酸钾、乙酸钾、碳酸氢钾、柠檬酸钾、磷酸钾、磷酸氢钾、酒石酸钾、山梨酸钾等或它们的混合物等盐的形态配合到本发明饮料中，或者，也可以以加入果汁或茶组分的形态配合到本发明饮料中。钾离子在本发明容器装饮料中的含量优选为0.0010.2质量%、更优选为0.0020.15质量％、进一步优选为0.0030.12质量％。同样地，钠离子组分可以以氯化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸钠、磷酸氢钠、酒石酸钠、苯甲酸钠等或它们的混合物等易于得到的钠盐的形态配合，或者，以加入果汁或茶组分的形态配合。为了易于利用渗透压吸收水分，钠离子浓度优选较低，优选其浓度达到水不会因渗透压从体内被吸引到肠内的程度。为此必要的钠浓度优选为，低于血浆中的钠浓度。钠离子在本发明容器装饮料中的含量优选为0.0010.5质量％、更优选为0.0020.4质量％、进一步优选为0.0030.2质量％。除钾离子和钠离子之外，本发明容器装饮料中还可含有0.0010.5质量％、优选为0.0020.4质量％、更优选为0.0030.3质量％的氯化物离子。氯化物离子组分可以以氯化钠或氯化钾等盐的形态配合。也可配合钙、镁、锌、铁等其它微量离子。这些离子也可以以盐的形态配合。存在于饮料中的离子的合计量包括添加的离子量，还包括天然存在于饮料中的离子量。例如，在添加氯化钠的情况下，相应量的钠离子和相应量的氯化物离子分别相应地包括在各自离子的合计量中。如果钠离子、钾离子浓度过低，则饮用时会感到味道不足，并且哦不能有效补充矿物质，因此不优选。而当浓度过高时，则盐类本身的味道变得浓重，不适于长期饮用。出于改善味道的目的，本发明的容器装饮料中还可使用甜味剂。甜味剂可采用人造甜味剂类、碳水化合物类、甘油类(例如丙三醇)。这些甜味剂在本发明容器装饮料中的含量优选为0.000120质量％、更优选为0.00115质量％、进一步优选为0.00110质量％。如果不到前述下限，则基本没有甜味，并且无法得到酸味及咸味的平衡。另一方面，如果大于前述上限，则太甜、卡住喉咙的感觉强、并且不利于吞咽。本发明容器装饮料中的甜味剂优选使用人造甜味剂。作为本发明中可以使用的人造甜味剂可举出，例如，糖精和糖精钠、阿斯巴甜糖、乙酰磺胺酸钾、蔗糖素(Sucralose)、纽甜(Neotame)等高甜度甜味剂，山梨糖醇、赤藻糖醇、木糖醇等糖醇。作为商品可使用含阿斯巴甜糖的苗条糖(slimupsugar)、含有赤藻糖醇的LAKANTO-S、含有赤藻糖醇和阿斯巴甜糖的PALSWEET等。在目的制品容器装饮料兼具有补充能量作用的情况下，优选使用碳水化合物类的甜味剂。作为可以在本发明中使用的碳水化合物类甜味剂，可使用可溶性碳水化合物。可溶性碳水化合物具有作为甜味剂和能量源的作用。在选择用于本发明饮料的碳水化合物时，优选考虑充分的胃排出和肠吸、:水化合物既可以是葡萄糖和果糖的混合物，也可以是在消化道中水解的、或形成葡萄糖和果糖的碳水化合物。在本说明书中，"碳水化合物"这一术语包括单糖、二糖、低聚糖、复合多糖及其混合物。可用于本发明中的单糖有四碳糖、五碳糖、六碳糖及己酮糖。作为六碳糖的例子，有作为葡萄糖而被知晓的葡萄糖(glucose)等己醛糖。容器装饮料中的葡萄糖的量优选为0.000120质量％、更优选为0.00115质量％、进一步优选为0.00110质量％。作为果糖被知晓的果糖(fructose)是己酮糖。本发明容器装饮料中的果糖的量优选为0細120质量％、更优选为0.00115质量°/0、特别优选为0.00110质量％。在本发明的容器装饮料中，优选单独的人造甜味剂系、人造甜味剂和葡萄糖系化合物的组合、或人造甜味剂和果糖系化合物的组合。作为可用于本发明的碳水化合物类甜味剂，可采用可溶性碳水化合物，其中，作为低聚糖可举出在人体内生成这些两种单糖的碳水化合物(即蔗糖(suc腦)、麦芽糊精(maltodextrin)、玉米糖浆、高果糖玉米糖浆)。这些糖中的重要的一类是二糖。二糖的例子有，作为蔗糖、甜菜糖已知的蔗糖(sucrose)。本发明容器装饮料中的蔗糖(sucrose)量优选为0.00120质量％、更优选为0.00115质量％、特别优选为0.00110质量％。考虑到儿茶素的稳定性，本发明容器装饮料的pH值优选为27、更优选为26.5、进一步优选为34.5。当pH值过低时，饮料会有强烈的酸味、剌激性气味；而当pH值过高时，风味无法调和，降低了乐饮性，所以不优选。若在本发明的容器装饮料中配合苦涩味抑制剂，则便于饮用，因此优选。对所用苦涩味抑制剂没有特别限定，优选为环糊精。作为环糊精，可使用a-、p-、Y-环糊精或支链a-、P-、Y-环糊精。环糊精在饮料中的含量优选为0.0050.5质量％、更优选为0.010.3质量％。在本发明容器装饮料中，还可以单独或混合添加抗氧化剂、香料、各种酯类、有机酸类、有机酸盐类、无机酸类、无机酸盐类、无机盐类、色素类、乳化剂、防腐剂、调味剂、甜味剂、酸味剂、树胶、乳化剂、油、维生素、氨基酸、果汁提取物类、蔬菜提取物类、花蜜提取物类、pH值调节剂、品质稳定剂等添加剂。为了提高乐饮性，在本发明的饮料中优选配有香料、果汁。通常，果汁被称为水果汁(fmitjuice)，香料被称为香料(flavor)。本发明既可使用天然的香料或果汁，也可使用合成的香料或果汁。它们可从水果汁、水果香料、植物香料或其混合物中选择。尤其是水果汁和茶香料的组合，优选为水果汁和绿茶香料或红茶香料的组合，具有魅力的味道。优选果汁为苹果汁、梨汁、柠檬汁、酸橙(lime)汁、中国柑桔(mandarine)汁、柚子汁、蔓越桔汁、橙汁、草莓汁、葡萄汁、猕猴桃汁、菠萝汁、西番莲果汁、芒果汁、番石榴汁、木莓汁、樱桃汁。最优选为柑橘类果汁——优选为柚子汁、橙汁、柠檬汁、酸橙汁、中国柑桔汁，和芒果汁、西番莲果汁、番石榴汁，或者它们的混合物。优选的天然香料有茉莉、春黄菊、蔷薇、胡椒薄荷、山楂、菊花、菱角、甘蔗、荔枝、竹笋等。果汁在本发明饮料中的含量优选为0.00120质量％、更优选为0.00210质量％。水果香料、植物香料、茶香料及其混合物也可以作为果汁使用。特别优选的香料是包括橙香料、柠檬香料、酸橙香料及柚子香料的柑橘类香料。除柑橘类香料之外，也可使用苹果香料、葡萄香料、木莓香料、蔓越桔香料、樱桃香料、菠萝香料等各种其它水果香料。这些香料既可以衍生自水果汁及香油等天然来源的物质，也可人工合成。在香味剂中，可包括各种香料的混合物，例如选自柠檬及酸橙香料、柑橘类香料的辛香料(spice)等。这些香味剂在本发明饮料中的配合量优选为0.00015质量％、更优选为0.0013质量％。另外，根据需要，本发明饮料还可含有酸味剂。作为酸味剂，可举出苹果酸、柠檬酸、酒石酸、富马酸等食用酸。酸味剂也可用于调节本发明饮料的pH值。本发明饮料的pH值优选为27。pH值调节剂可使用有机食用酸及无机食用酸。酸可以以其非解离态使用，也可以其各种盐的形态，例如磷酸氢钾或磷酸氢钠、磷酸二氢钾或磷酸二氢钠等盐类使用。优选的酸类为包括柠檬酸、苹果酸、富马酸、己二酸、磷酸、葡糖酸、酒石酸、抗坏血酸、乙酸、磷酸或其混合物的食用有机酸。最优选的酸为柠檬酸和苹果酸。酸味剂还起到用于稳定饮料组分的抗氧化剂的作用。另外，作为常用的抗氧化剂的例子，可以配合抗坏血酸、EDTA(乙二胺四乙酸)以及它们的盐，植物提取物等。在本发明饮料中还可含有维生素。优选添加维生素A、抗坏血酸和维生素E。也可添加维生素D及维生素B等其它维生素。本发明饮料中还可使用矿物质。优选的矿物质有钙、铬、铜、氟、碘、铁、镁、锰、磷、硒、硅、钼、锌。特别优选的矿物质为镁、磷、铁。用于本发明容器装饮料的容器，与普通饮料一样，可以以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主成分的成型容器(也即PET瓶)、金属罐、与金属箔或塑料膜等复合的纸容器、瓶等常见形态提供。本发明的容器装饮料是指不经稀释即可饮用的饮料。本发明的容器装饮料，在例如填装到金属罐之类的容器之中后能够加热杀菌的情况下，可在食品卫生法规定的杀菌条件下进行制造；而对于PET瓶、纸容器等不能蒸馏杀菌的容器，则采用预先在与上所述相同的杀菌条件下，例如，用板式热交换器等进行短时间的高温杀菌之后，冷却到一定温度，再填充到容器中的方法等。另外，也可在无菌条件下，在填充后的容器中配合并填充其它成分。还可在酸性条件下进行加热杀菌后，在无菌条件下将pH值调回中性；或在中性条件下加热杀菌后，在无菌条件下将pH值调回酸性等。实施例非聚合型儿茶素类的测定用蒸馏水将非聚合型儿茶素类组合物稀释，用过滤器(0.8pm)过滤后，使用岛津制作所公司制造的高效液相色谱仪(型号SCL-10AVP)，安装十八烷基导入液相色谱用充填柱L-ColumnTMODS(4.6mmOX250mm:财团法人化学物质评价研究机构制)，在柱温35"C下，采用使用A液和B液的梯度法进行测量。测定条件如下移动相A液采用含有O.lmol/L乙酸的蒸馏水溶液;B液采用含有O.lmol/L乙酸的乙腈溶液；试样注入量为20pL;UV检测器波长为280nm。(分析设备)使用HPLC(日立制作所制)装置。绘图仪D-2500,检测器L-4200泵L-7100,自动取样器L-7200柱InertsilODS-2，内径2.1mmX长度250mm(分析条件)样品注入量10pL，流量1.0mL/min紫外线吸光光度计检测波长280nm洗提液A:O.lmol/L乙酸水溶液洗提液B:O.lmol/L乙酸乙腈溶液浓度梯度条件(体积％)时间(分钟)洗提液A洗提液B097%3%597%3%3780%20%4380%20%43.50%100%48.50%100%4997%3%6297%3%(咖啡因的保留时间)咖啡因27.2分钟从由此处求出的面积％，根据标准物质求出质量％。色相评价用离子交换水稀释精制绿茶提取物，使非聚合型儿茶素的浓度达180mg/100mL，使用该样品以目视方法对其外观进行评价。稳定性的目视评价用离子交换水稀释精制绿茶提取物，使非聚合型儿茶素的浓度为100mg/100mL，装入到容积50mL的小瓶中，将小瓶中的评价样品置于照明装置上，观察内容物的状态，用目视进行判断。精制品的评价(风味评价)用离子交换水稀释精制绿茶提取物，使非聚合型儿茶素的浓度达180mg/100mL，由5名专门小组成员对杂味、苦涩味进行评价。蛋白质和游离氨基酸的测定(蛋白质+游离氨基酸量)的计算式(精制绿茶提取物中的全氮-咖啡因形态的氮)x换算系数全氮的定量法根据营养表示标准(平成8年5月厚生省告示第146号)中的营养成分等分析方法等(在营养表示标准第1附表第3栏中揭示的方法)，通过氮定量换算法(微量凯氏定氮法)求得。咖啡因形态的氮将通过段落(0057)记载的测定法求得的咖啡因的量换算成咖啡因分子量(Mw=194)中的氮分子量(Mw=54)而求得。换算系数根据营养表示标准(平成8年5月厚生省告示第146号)中的营养成分等分析方法等(在营养表示标准第1附表第3栏中揭示的方法)，用换算系数(6.25)。则定(分析仪器)机种LC-10AD(岛津制作所社制)检测器荧光分光光度计RF-10Axl柱InertsilODS-2，内径4.6mmx长度250mm除去游离色氨酸的游离氨基酸(分析仪器)机种L-8800型高速氨基酸分析计(日立制作所社制)柱日立CUSTOM离子交换树脂，内径4.6mmx长度60mm移动相L-8500PF缓冲液反应液茚三酮试液蛋白质质量是从(蛋白质+游离氨基酸)分析值中减去游离氨基酸分析值而算出的。食物纤维的测定根据营养表示标准(平成8年5月厚生省告示第146号)中的营养成分等分析方法等(在营养表示标准第1附表第3栏中揭示的方法)，通过酶-重量法(prosskey法)求得。实施例l精制绿茶提取物A(1)向3kg绿茶茶叶(肯尼亚产，大叶种)添加88'C的热水45kg，进行60分钟的搅拌分批提取，之后，用100目的金属网粗过滤，进行离心分离操作以便除去提取液中的微粉，得到"绿茶提取液"37.2kg(pH=5.4)。(绿茶提取液中的非聚合型儿茶素类浓度=0.89质量％，绿茶提取液的没食子酸酯体比率=52.3质量％，咖啡因为0.17质量％)将该绿茶提取液保持在温度15°C，向绿茶提取液添加鞣酸酶(KIKKOMAN公司制、鞣酸酶KTFH，500U/g)并使其浓度为430ppm，保持55分钟，当没食子酸酯体比率达到30.5质量％时，将溶液加热到90°C，保持2分钟使酶失去活性，终止反应(pH=5.1)。随后，在7(TC、6.7kpa进行减压浓縮处理，浓縮至Brix浓度为20。/。，并进一步喷雾干燥，得到粉末状的"用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物"0.9kg。所得绿茶提取物的非聚合型儿茶素类的含量为29.8质量％，没食子酸酯体比率为30.5质量％，咖啡因含量为5.9质量％。(2)在4(TC、250r/min搅拌条件下，向54质量％乙醇水溶液1000g中投入(l)中得到的用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物400g，并进一步添加酸性白土(MIZUKA-ACE#600，水泽化学社制)70g，直接在40。C连续搅拌大约1小时(pH为4.6)。之后，保持在4(TC并用15分钟滴加92质量％的乙醇水溶液600g。进一步在40。C下连续搅拌30分钟后，冷却至室温，用2号滤纸过滤生成的沉淀和酸性白土。将分离得到的溶液与活性碳(KurarayCOALGLC，KurarayChemical公司制)60g相接触，接着用0.2拜的薄膜过滤器进行再过滤。最后，添加离子交换水400g，在40。C、2.7kpa下除去乙醇，然后，调整水分量，得到"精制绿茶提取物"。精制绿茶提取物中的非聚合型儿茶素类的含量为22质量％精制绿茶提取物中的固态成分中的非聚合型儿茶素类的含量为39.9质量％精制绿茶提取物中的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比=0.087精制绿茶提取物中的没食子酸酯体比率=30.9质量％精制绿茶提取物中的(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类的质量比=0.09比较例1用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物(1)向6kg绿茶茶叶(肯尼亚产，大叶种)添加89"C的热水90kg，进行30分钟的搅拌分批提取，之后，用100目的金属网粗过滤，进行离心分离操作以便除去提取液中的微粉，得到"绿茶提取液"74.7kg(pH=5.3)。(绿茶提取液中的非聚合型儿茶素类浓度=0.91质量％，绿茶提取液的没食子酸酯体比率=51.2质量％，咖啡因为0.17质量％)将该绿茶提取液温度保持在温度25°C，向绿茶提取液添加鞣酸酶(KIKKOMAN公司制、鞣酸酶KTFH，500U/g)并使其浓度为260ppm，保持75分钟，当没食子酸酯体比率达到39.6质量％时，将溶液加热到90°C，保持2分钟使酶失去活性，终止反应(pH=5.1)。随后，禾lj用反渗透(RO)膜进行浓縮处理，浓縮至Brix浓度为25。/。，并进一步喷雾干燥，得到粉末状的"用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物"1.9kg。绿茶提取物中的非聚合型儿茶素类的含量为30.8质量％绿茶提取物中的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比=0.211绿茶提取物中的没食子酸酯体比率=39.4质量％绿茶提取物中的(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类的质量比=0.28比较例2(1)向2kg绿茶茶叶(肯尼亚产，大叶种)添加90°C的热水30kg，进行60分钟的搅拌分批提取，之后，用100目的金属网粗过滤，进行离心分离操作以便除去提取液中的微粉，得到"绿茶提取液"24.5kg(pH=5.5)。(绿茶提取液中的非聚合型儿茶素类浓度=0.92质量％，绿茶提取液的没食子酸酯体比率=52.4质量％，咖啡因为0.16质量％)随后，在60。C、2.7kpa下进行减压浓缩处理，浓縮至Brix浓度为20%，并进一步喷雾干燥，得到粉末状的"绿茶提取物"0.6kg。所得绿茶提取物的非聚合型儿茶素类的含量为33.4质量％，没食子酸酯体比率为52.5质量％，咖啡因含量为5.8质量％。(2)在常温、250r/min搅拌条件下，向54质量％乙醇水溶液1000g中投入(1)中得到的绿茶提取物400g，并进一步添加酸性白土(MIZUKA-ACE#600，水泽化学社制)70g，直接在室温下连续搅拌大约1小时(pH为5.2)。之后，用30分钟滴加92质量％的乙醇水溶液600g。进一步连续搅拌30分钟后，用2号滤纸过滤生成的沉淀和酸性白土。将分离得到的溶液与活性碳(KurarayCOALGLC，KurarayChemical公司制)60g相接触，接着用0.2pm的薄膜过滤器进行再过滤。最后，添加离子交换水400g，在4(TC、2.7kpa下除去乙醇，然后，调整水分量，得到"精制绿茶提取物"。精制绿茶提取物中的非聚合型儿茶素类的含量为22质量％精制绿茶提取物的固态成分中的非聚合型儿茶素类的含量为40.3质量％精制绿茶提取物中的咖啡因/非聚合型儿茶素类的质量比=0.073精制绿茶提取物中的没食子酸酯体比率=52.6质量％精制绿茶提取物中的(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类的质量比=0.12实施例1中得到的绿茶提取物的分析结果和评价结果在表1中显示，比较例12中得到的绿茶提取物的分析结果和评价结果在表2中显示。整体评价是根据以下标准，对外观、色相、杂味、苦涩味等打分进行评价。5非常优异4优异3比较优异2比较差1差0非常差表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表1和表2所示，根据本发明的制造方法制造的精制绿茶提取物，不但含有高浓度的非聚合型儿茶素类，且通过降低苦涩味、降低由来自绿茶的食物纤维造成的杂味而改善了呈味，而且还降低了蛋白质，饮用容易。实施例3容器装饮料将表1和表2所示绿茶提取物作为表3所记载的容器装饮料的成分而进行配合，余量添加离子交换水，以制备饮料。根据食品卫生法进行杀菌处理，并进行热封装填充，得到容器装饮料。由5名男性监督员单次饮用制得的容器装饮料各500mL，根据以下标准对杂味、苦涩味打分进行评价。饮用时任意一种制品的温度均控制在室温附近。结果在表3中显示。对杂味的评价A:难以感觉到B:稍微难以感觉到C:稍微感觉到D:感觉到对苦涩味的评价A:难以感觉到B:稍微难以感觉到C:稍微感觉到D:感觉到表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>从表3的结果可知根据本发明使用了精制绿茶提取物的容器装饮料，其杂味、苦涩味降低，清爽度良好，易于饮用，其中的精制绿茶提取物是对于用具有鞣酸酶活性的酶进行过处理的绿茶提取物进行处理而得到的。权利要求1.一种精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，将用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，与有机溶剂和水的质量比为60/40～90/10的混合溶液相混合，并分离所生成的沉淀。2.根据权利要求1所述的精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，将绿茶提取物溶解在有机溶剂和水的混合溶液、或有机溶剂、或水中后，调整有机溶剂和水的质量比为60/4090/10。3.根据权利要求1或2所述的精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，在使绿茶提取物与有机溶剂和水的混合溶液相混合时，使该绿茶提取物与活性碳、或者与酸性白土、或者与活性白土、或者与活性碳和酸性白土、或者与活性碳和活性白土相接触。4.根据权利要求13中的任意一项所述的精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，在用具有鞣酸酶活性的酶进行处理时，非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体比率的减少量在5质量％以上。5.根据权利要求14中的任意一项所述的精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，将用具有鞣酸酶活性的酶处理后的非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体比率调整为050质量％。6.根据权利要求15中的任意一项所述的精制绿茶提取物的制造方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇。7.—种精制绿茶提取物，其特征在于，所述精制绿茶提取物是用权利要求16任意一项所述的制造方法制造得到的，并且，(a)固态成分中含有的非聚合型儿茶素类为1060质量％，(b)非聚合型儿茶素类中的没食子酸酯体比率为050质量％，(c)咖啡因/非聚合型儿茶素类质量比为00.25，(d)(蛋白质+食物纤维)/非聚合型儿茶素类质量比在0.12以下。8.—种容器装饮料，其特征在于，所述容器装饮料中配合有权利要求7所述的精制绿茶提取物。全文摘要本发明提供一种精制绿茶提取物的制造方法，该方法是，将用具有鞣酸酶活性的酶处理过的绿茶提取物，与有机溶剂和水的质量比为60/40～90/10的混合溶液相混合，随后分离生成的沉淀。根据本发明制造方法制得的精制绿茶提取物，含有高浓度的来自绿茶提取物的非聚合型儿茶素类，通过降低苦涩味、以及降低由来自绿茶的食物纤维造成的杂味而改善了呈味，并进一步降低了蛋白质，易于饮用。文档编号A23F3/16GK101420862SQ20078001294公开日2009年4月29日申请日期2007年4月16日优先权日2006年4月17日发明者柴田启二,植冈秀晃,阿部哲也申请人:花王株式会社