专利名称：作为食用染料沾染抑制剂的高分子量棓单宁类的制作方法
技术领域：
本发明涉及采用高分子量棓单宁类抑制某些染料(如FD&C食用染料)的沾染作用的技术。更具体地说，本发明涉及一类人工着色的组合物(特别是食品)，其中的着色剂为对聚酰胺具有亲和力的可食用染料，该人工着色组合物中含有有效量的高分子量棓单宁类，以抑制聚合物(如尼龙、丝、毛等)的沾染。本发明另一方面涉及食品的配制方法。
消费者对许多食品(如饮料(例如果香型软饮料)、烤制食品、糖果、蛋糕粉、果子冻、布丁及其他深度加工食品)的接受程度会因染料的迁移或沾染受到不利影响。例如，如果一种含有人类可食用染料(在美国，一般是FD&C染料)的加工食品用含聚酰胺的材料包装，则染料扩散到聚酰胺上并沾污它，导致食品包装的内部变得十分不雅观，以致不能销售，尽管被包装的产品食用是完全安全的。这一难题有时被称作“颜色流失”(color bleed)。
消费者对人工着色食品的接受程度也因不注意溅到家庭中常见的用具而产生难以消除的沾污而受到不利影响，例如对蜜胺甲醛质的台布、聚酰胺纤维(尤其是毛或尼龙毯、衣服、包括丝绸衣服、窗帘、以及其他纺织和无纺材料)等的沾污。软饮料尤其容易沾染衣物、台布、窗帘和地毯，虽然这些饮料中仅含有百万分之几的食用染料。
已研究过各种抗沾染剂对加工食品中可摄取的无毒染料的抗或抑制沾染作用。其中某些被称为“抗沾染剂”并可能含有磺化的芳香族化合物。例如1992年3月17日公布的美国专利5，096，726(Keown等)。虽然这些“抗沾染剂”是低毒的，然而它们一般都是合成化合物，在本质上无相近的类似物，且到目前为止，尚未被允许用于食品。因此，虽然其中的某些合成的磺化芳香化合物被作为抗沾染剂而被直接用于纤维材料，如地毯等，但它们目前还尚未用于食品。
“抗沾染剂”或“沾染阻止剂”或“沾染抑制剂”的抗沾染的作用机理目前尚不完全清楚，部分的原因在于对无毒染料的沾染作用很少有深入的研究。一个有关此方面的研究报道见第473届ACS研讨会，食品与包装的相互作用Ⅱ，(由S.J.Risch等编，(1991年美国化学会出版)第四章第37-52页“食品、药品和化妆品染料与尼龙和其他聚酰胺的相互作用”，L.L.Oehrl等。据Oehrl等的报道，推测含磺基(-SO3-)或其他阴离子可溶性基团的水溶性染料的沾染作用主要是酸-碱反应，这种反应导致离子键的生成。阴离子可溶性基团，如FD&C染料中的-SO3-，可以盐(如，-SO3Na)或磺酸(-SO3H)的形式存在，但在酸性介质中，估计磺酸形式占优势。可被沾染的基质(被沾染的材料)可含有一个或多个含氮原子位点，这些位点可接受质子。如可沾染基质可含有具有这种可质子化位点的聚合物，该位点可存在于侧链、各重复单元或端基上，如在聚酰胺或多肽中的终端伯胺、一个连至氨基酸单元或蜜胺环的侧胺基，或某些其他非终端基团上的胺基，该胺基可以是伯、仲或叔氮原子，具有中等或强亲核性未键合电子对(包括聚酰胺中的-NH-)或一个或多个这些位点的组合。或许这些位点中最常见的是伯胺基(-NH2)。由于与被沾染的基质相接触的着色(引起沾染)物质的pH一般低于7，并一般含有磺酸基，因此可能发生-SO3H基中的质子向N-原子的转移。N-原子质子化后，形成一个阳离子，该阳离子可与水溶性染料的磺酸基形成离子键。当该质子化作用为染料分子中磺酸基的质子直接向沾染基质上可质子化N原子转移时，该沾染作用可被视为酸碱反应。
该有关可质子化的含N材料的沾染理论为下述证据证实可沾染基质的沾染或对染料的吸收在pH小于约4时为最大。但是，对染料的吸收并非总是随着pH的降低而增加，而在pH小于约1～2时达到稳定，甚至略有下降。Oehrl等对此的解释是，在这些低pH值时，各染料分子对氮原子的质子化变得更加有效，因而只有更少的染料分子被基质所吸收。被可沾染基质吸收的染料分子数的最大值出现在pH约2～约4之间的某处，该pH值范围恰好包括通常在食物中使用的酸类的pKa值，如柠檬酸(pKa=3.13)。
Oehrl等叙述了可沾染基质所吸收的染料量如何通过实验来可靠测量，具体通过一个类似染浴处理的方法来进行；将可沾染基质在一个含染料的浴中浸没一定的时间(如一小时)；然后取出基质，对浴中残留的染料量进行测量；在极端情况时可沾染基质吸收染料量达＞60%-有时甚至＞80%；远低于这个吸收值时，就将导致可见的沾染。
由于各种原因，弱碱性试剂不很适于作沾染抑制剂。如某些着色物质仅由于其pH大于7而不能被出售；对于象果香型饮料这类物质的典型的pH范围为大约2-4，该pH范围对于典型的FD&C染料恰好是最容易发生沾染的pH范围。需要适于加入食品的沾染抑制剂，该沾染抑制剂应具有十分相近天然物质的类似物，或其本身就是天然物质的提取物或组分，从而使添加后的食品具有高安全性。
一些近期的工作(Delaware 大学的C.Paul Malone,Robert W.Keown及同事)表明一类含芳环的多羟基化合物(包括二羟基化合物)具有抑制染料和含染料物质对含可质子化氮位点的聚合物基质的沾染作用。已鉴定的多羟基芳香化合物被指出存在于天然物质的提取物中。在众多被提出作为沾染抑制剂的化合物中，有天然存在的单宁类的物质，如单宁酸。单宁酸作为一种酸味剂和给食品带来涩味的香味成分而被周知。
现已发现，某些类的单宁酸(可水解棓单宁)，优选高分子量的可水解棓单宁，在足够低的浓度时即可有效地被用作具有商业实用性的抗沾染剂。按本发明，可水解棓单宁类含有多种化合物的混合物，其中至少40%(重量)，优选至少50%(重量)的化合物含有至少8个棓酰基团(分子量至少为1396)且其中最优选至少85%(重量)的化合物含至少5个棓酰基(分子量至少为940)。
本发明的可水解棓单宁类，是由多酚基复合物的混合物所组成，该复合物有一个连有三个或三个以上棓酰基酯基的D-葡萄糖核。为达到本发明的目标，有效的是D-葡萄糖基的棓单宁类。quinnic酸基的单宁类化合物，如从刺云实荚(tara pods)得到的单宁酸，由于与D-葡萄糖基的相应化合物相比需高浓度才有效，因而不适用于本发明。浓缩的(如非水解的)单宁类，如茶单宁类(tea tannins)，同样因需要高浓度而没有实用价值。
本发明中的棓单宁物质，通常为水溶性的、无定形粉末。该棓单宁物质可被以任何方式加入含染料食品，如干混棓单宁物质和食品或将棓单宁溶液加入食品。该棓单宁化合物可以本身形式使用或作为共干燥或干燥的混合物的一个组分使用。制备成棓单宁化合物和食品染料的预混合物添加到食品中同样被证明是有效的。使用棓单宁作为沾染抑制剂时，只要加入量足够多，同样可以给食品带来涩味。
可水解棓单宁类可用作含可沾染聚合物基质着色剂的食品中的抗沾染剂。所述食品包括那些因下述原因不易氧化的食品由于食品配方不含有大量的可氧化成分，或是因为食品中含有效量的抗氧化剂(非可水解棓单宁类)，如丁基羟甲苯甲醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)，维生素E，和/或含维生素E物质(如，一串红或迷迭香)。还考虑将本发明用于不含脂肪的食品。
图1表示五种不同的商品棓单宁在不同含量时对地毯沾染的研究结果。
图2表示棓单宁化合物的分子量与其对尼龙地毯的抗沾染特性之间的关系。
适用于本发明的棓单宁类物质中，有的取自中国五棓子(chinese nut gall)或漆树叶(Sumac leaves)。棓单宁类可以已有的方法从上述天然物质提取，也可由商业渠道获得。取自漆树叶的棓单宁可由Omnichem S.A.(布鲁塞尔，比利时)得到，商品名称为TANALTMSC棓单宁和BREWTANTMSI棓单宁。取自五棓子的棓单宁可由Omnichem得到，商品名为BREWTANTM棓单宁C和TANALTM02C棓单宁，还可由MallinKrodt(圣·路易丝，密苏里)得到，商品名TANIC 4027棓单宁。所有这些棓单宁类均为D-葡萄糖基的，平均分子量超过1000，一般在1000和2000之间，优选1200至1600，最优选1250和1500之间。
制剂应具有十分相近天然物质的类似物，或其本身就是天然物质的提取物或组分，从而使添加后的食品具有高安全性。
一些近期的工作(Delaware 大学的C.Paul Malone,Robert W.Keown及同事)表明一类含芳环的多羟基化合物(包括二羟基化合物)具有抑制染料和含染料物质对含有质子化氮位点的聚合物基质的沾染作用。已鉴定的多羟基芳香化合物被指出存在于天然物质的提取物中。在众多被提出作为沾染抑制剂的化合物中，有天然存在的单宁类的物质，如单宁酸。单宁酸作为一种酸味剂和给食品带来涩味的香味成分而被周知。
现已发现，某些类的单宁酸(可水解棓单宁)，优选高分子量的可水解棓单宁，在足够低的浓度时即可有效地被用作具有商业实用性的抗沾染剂。按本发明，可水解棓单宁类含有多种化合物的混合物，其中至少40%(重量)，优选至少50%(重量)的化合物含有至少8个棓酰基团(分子量至少为1396)且其中最优选至少85%(重量)的化合物含至少5个棓酰基(分子量至少为940)。
本发明的可水解棓单宁类，是由多酚基复合物的混合物所组成，该复合物有一个连有三个或三个以上棓酰基酯基的D-葡萄糖核。为达到本发明的目标，有效的是D-葡萄糖基的棓单宁类。quinnic酸基的单宁类化合物，如从刺云实荚(tara pods)得到的单宁酸，由于与D-葡萄糖基的相应化合物相比需高浓度才有效，因而不适用于本发明。浓缩的(如非水解的)单宁类，如茶单宁类(tea tannins)，同样因需要高浓度而没有实用价值。
本发明中的棓单宁物质，通常为水溶性的、无定形粉末。该棓单宁物质可被以任何方式加入含染料食品，如干混棓单宁物质和食品或将棓单宁溶液加入食品。该棓单宁化合物可以本身形式使用或作为共干燥或干混的混合物的一个组分使用。制备成棓单宁化合物和食品染料的预混合物添加到食品中同样被证明是有效的。使用棓单宁作为沾染抑制剂时，只要加入量足够多，同样可以给食品带来涩味。
可水解棓单宁类可用作含可沾染聚合物基质着色剂的食品中的抗沾染剂。所述食品包括那些因下述原因不易氧化的食品由于食品配方不含有大量的可氧化成分，或是因为食品中含有效量的抗氧化剂(非可水解棓单宁类)，如丁基羟甲苯甲醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)，维生素E，和/或含维生素E物质(如，一串红或迷迭香)。还考虑将本发明用于不含脂肪的食品。
图1表示五种不同的商品棓单宁在不同含量时对地毯沾染的研究结果。
图2表示棓单宁化合物的分子量与其对尼龙地毯的抗沾染特性之间的关系。
适用于本发明的棓单宁类物质中，有的取自中国五棓子(chinese nut gall)或漆树叶(Sumac leaves)。棓单宁类可以已有的方法从上述天然物质提取，也可由商业渠道获得。取自漆树叶的棓单宁可由Omnichem S.A.(布鲁塞尔，比利时)得到，商品名称为TANALTMSC棓单宁和BREWTANTMSI棓单宁。取自五棓子的棓单宁可由Omnichem得到，商品名为BREWTANTM棓单宁C和TANALTM02C棓单宁，还可由MallinKrodt(圣·路易丝，密苏里)得到，商品名TANIC4027棓单宁。所有这些棓单宁类均为D-葡萄糖基的，平均分子量超过1000，一般在1000和2000之间，优选1200至1600，最优选1250和1500之间。
本发明的棓单宁化合物的化学结构可以表述为 其中各R各自独立为H或 一般每化合物含有1～14个棓酰基 源自天然物质的棓单宁物质含有很多不同的棓酰基-葡萄糖同系物和异构物。
本发明所采用的上述棓单宁化合物可以从根本上或基本上消除有通常含量FD&C染料的水性食品对尼龙毯的沾染。采用本发明，只要按消耗量使用百万分之五十或更低量的棓单宁，添加于食品中就可达到上述效果。增加本发明的棓单宁含量至高于50ppm并不能显著地提高抗沾染效果。若棓单宁的使用量必须高于50ppm，则从成本考虑以及受规定的限制，将使该类化合物不再具有实用意义。从而使得如浓缩单宁类化合物和从阿勒颇棓子(即土耳其五棓子)提取的单宁酸(平均分子量约950)或刺云实荚提取的单宁酸(平均分子量约900)，由于实验发现由上述物质提取的单宁酸需要用量超过100ppm才能基本消除含FD&C染料的水性食品对尼龙毯的沾染，因此不适用于本发明。
用于说明本发明适用的棓单宁化合物的一个例子是源自Rhus Semialata L.twig galls的中国棓单宁(Chinese gallotan nin)。如Niakizawa和Yamagishi在题为“单宁及有关化合物，第五部分，从中国棓单宁中提取的多棓酰基葡萄糖的分离和鉴定”的文章(J.Chem.Soc.Perkin Trans.I,1982年，第2963-68页)中报道了中国棓单宁对于每个葡萄糖分子平均含8.3个棓酰基，平均分子量1434，并叙述了该中国棓单宁是一个混合物，它主要由在五氧化棓酰基-β-D-葡萄糖核上的C-2，C-3和C-4上有任意分布的缩酚酸棓酰基的五至十二棓酰基葡萄糖组成。据Niakizawa和Yamagishi认为，中国棓单宁的结构可以下式表述
其中 且分子式中1+m+n=0～7。
中国棓单宁中的五至十二棓酰基葡萄糖的相对组成，通过普通的高压液相色谱分析，其结果如下比例(％)鉴定出的异构体数五棓酰基葡萄糖41六棓酰基葡萄糖 123七棓酰基葡萄糖 194八棓酰基葡萄糖 25>8九棓酰基葡萄糖 20>9十棓酰基葡萄糖 13>7十一棓酰基葡萄糖 6十二棓酰基葡萄糖 2本发明的棓单宁沾染抑制剂可有效对抗的着色剂或染料的例子有FD&C染料，如亮蓝(Brilliant Blue)(FD&C Blue No.1)，靛蓝二磺酸(Indigo Disulfoacid)(FD&C Blue No.2)，坚牢绿FDF(Fast Green FDF)(FD&C Green No.3)，新品酸性红(Erythrosine)(FD&C Red No.3)，丽春红SX(Ponceau Sx)(FD&C Red No.4)，Allura红(FD&C No.40)，Sunset黄(FD&C Yellow No.6)，酒石黄(Tartrazine)(FD&C Yellow No.5)，橙色B，以及类似的含阴离子基团的可溶性染料。
初一看，这些染料中的许多种似乎在分子结构方面极少有共同点。但至少有两种为三芳基甲烷的FD&C染料(Blue 1和 Green 3)，一种靛类染料(Blue 2)、一种咕吨(Red 3)、三种单偶氮染料(Red 4、Red 40、Yellow 6)、至少一种吡唑啉酮(Yellow 5,也含单偶氮基团)。某些仍具“FD&D”牌号作为简便识别标记的染料已被排除，并不再被认为人类摄取是完全的，如DrangeⅠ和OrangeⅡ。这些已排除的染料当然不优选采用。
然而，尽管所有的上述化合物存在着结构上的差别，但它们在苯环或萘环上均至少存在着一个阴离子取代基团，引入这些基团目的一般是为了改善化合物的水溶性。这些阴离子基团一般为磺基(-SO3)，其存在形式可以是盐(如-SO3Na或内盐)也可为酸(-SO3H)；最常见的情况为，染料的商品形式中至少含一个在苯环或萘环上取代的磺酸钠基团。磺化苯可被稠合到染料结构中的环上，但最常见的情况下，是一个直接连至偶氮基的独立环或是间接连至三芳基甲烷结构或任何染料环状部分的独立环。
提供兰色，黄色，绿色，红色，紫色，橙色等深色调所需要的可摄取染料的量，与食品总的重量(如食品的全部组成，若有水则还包括稀释剂水)相比是较少的，一般在百万分之几(重量)范围内。在加工食品中，染料量一般低于1000ppm(大多数情况下，低于约100ppm)，例如，通常使用量为1-50ppm。其他的合成添加剂包括增甜剂，防腐剂等等。这些添加剂(或蔗糖或其他糖类)的存在，似乎对本发明的沾染抑制剂的抑制沾染效果无不利影响。
本发明适用的特别优选的着色食品为加水混和后即成饮料的粉末状食品，如粉末状软饮料。其他适用食品包括液体饮料，如果汁，果味饮料，或碳酸饮料，果子冻胶或其他甜胶冻，布丁，果酱、胶冻软糖，糖果及类似食品。
下面的实施例进一步描述本发明，但本发明并不限于下列实施例。
实施例1为了评价不同商品单宁(来自Omnichem)在不同含量时的相对效能，进行了一系列毯的沾染试验。各试验中白色的商品毯条(由尼龙-6纤维织成且不含任何抗沾染剂)浸入一种不含碳酸盐的樱桃香型的有色软饮料中(KOOLAID 牌粉末混合饮料)。该饮料的制备按包装说明进行将一袋固体(5.3g，内含100mg FD&C Red No.40)与200g蔗糖和足量水(1759ml)混合得到二夸脱总体积(1.91)。得到的饮料中含FD&C Red No.40的量为51ppm。每一块毯条在饮料中浸泡一小时，随后取出在冷水龙头下冲洗。冲淋前的毯条外观为红色。冲洗后的沾染情况用标准比色法评估。所用的比色计为THE COLOR MACHINETM比色计(Bic/Gardner,Silver Springs,Maryland)，用黑色和白色瓷砖进行校正，以新毯条得到Hunter刻度中“A”值1。在图1中显示的结果下单宁种类ppm单宁Hunter “A”值中国(TANAL 02C)042.01030.43014.7509.11007.5
2006.1漆叶(TANAL SC)042.01036.3509.41007.72007.8阿勒颇(Aleppo)042.0(TANAL 03)1041.03030.15021.710010.12006.6刺云实荚(Tara Pod)042.0(TANAL 40)1042.03037.65031.310016.32006.6从这些结果可确定漆叶棓单宁(平均分子量约1380)和中国棓单宁(平均分子量约1434)在50ppm含量时，与aleppo棓单宁(平均分子量约955)相比，抑制沾染的效果为约2.67倍。刺云实荚(tara pod)单宁的分子量可与aleppo枯单宁相比较(900比955)，但效果更差，据认为是由于刺云实单宁是围绕一个quinnic酸核形成的，而不是围绕一个葡萄糖核形成。
实施例2棓单宁的分子量与其抑制沾染性能的关系进一步示于图2。在本实施例中，提纯的棓单宁组分是通过对商品棓单宁物质经高压液相色谱柱分离后得到的，按实施例1同样的方法制得25ppm溶液，进行沾染试验所用的地毯分别由尼龙-6和尼龙-6，6纤维织成。从图2可明显看出，随棓单宁组分中棓酰基数目的增加，其抗沾染效果提高。
实施例3本例所用Tannic Acid牌号的单宁酸粉末(经批准)来自Fisher Scitific(Fair Lawn,New Jersey)。按实例1方法对其抗沾染性能进行评估。在该物质含量分别为0，10，25，50，100，200ppm时，相应的Hunter“A”检测值为43.5，38.79，32.96，25.47，9.13和8.67。该物质在50ppm时的抗沾染效果低于阿勒颇(Aleppo)棓单宁而高于刺云实荚单宁(Tara Pod Tannin)的相应含量溶液，但比中国棓单宁以及漆叶棓单宁的相应溶液的抗沾染效果低得多，而后二者则是本发明的高分子量棓单宁的典型代表。为了比较，这一地毯沾染试验结果也列于图1。
实施例4一个蔓越桔香型的，无蔗糖的粉末状软饮料混合物通过干混各种食物成分而制得，其组成如下
成分重量(％)柠檬酸48.71天然和合成香精(固化在碳水化合物载体中)22.51苹果酸和酒石酸12.90Aspartame5.34蔓越桔固体果汁5.51柠檬酸钾1.70棓单宁(TANALTMSC) 0.51维生素C0.36合成色素(Red 40 和Blue 1)1.24磷酸三钙1.22100.00将14.73g该组合物与1.891(2夸脱)水相混合，得到一种饮料，与未加棓单宁的饮料相比，该饮料对尼龙地毯的沾染大幅度下降。
权利要求
1.包含下列组分的食品(a)一种沾染聚合物基质的着色剂；(b)有效量的抑制所述聚合物基质的沾染的棓单宁类化合物，所述的棓单宁类化合物为由具有下式化合物组成的混合物 其中R各自独立地为H或 且其中至少40%(重量)的所述化合物混合物含至少8个棓酰基。
2.按权利要求1的食品，其中至少50%(重量)的所述化合物含至少8个棓酰基。
3.按权利要求2的食品，其中至少85%的所述化合物含至少5个棓酰基。
4.按权利要求1的食品，其中棓单宁类的含量按消耗量为50ppm或低于50ppm。
5.按权利要求4的食品，其中的倍单宁类来自天然物质。
6.按权利要求5的食品，其中的天然物质为漆叶或中国五棓子。
7.按权利要求1的食品，其中化合物的平均分子量高于1000。
8.按权利要求7的食品，其中平均分子量在1000至2000之间。
9.按权利要求8的食品，其中平均分子量在1200至1600之间。
10.按权利要求9的食品，其中平均分子量为1250至1500。
11.按权利要求1的食品，其中食品为果香型、粉末状的点心或饮料混合物。
12.按权利要求1的食品，其中食品是一种pH=2-5的果香型饮料。
13.按权利要求1的食品，其中的着色剂选自U.S.FD&C染料Blue No.1,Blue No.2,Green No.3,Red No.3,Red No.4,Red No.40,Yellow No.6和Yellow No.5。
14.按权利要求1的食品，其中聚合物基质是羊毛或尼龙。
15.按权利要求1的食品，其中食品不易氧化。
16.按权利要求1的食品，其中食品含有有效量的防氧化的抗氧化剂，且其中抗氧化剂不是可水解的棓单宁。
17.按权利要求1的食品，其中食品不含脂肪。
18.一种抑制食品沾染活性的方法，所述食品含有沾染聚合物基质的着色剂，所述方法包括将有效量的抑制所述聚合物基质的沾染的棓单宁类加入到所述食品中，所述棓单宁类化合物由具有下式的化合物混合物构成 其中的R各自独立为H或 且其中至少40%(重量)的所述化合物混合物含至少8个棓酰基。
19.按权利要求18的方法，其中至少50%(重量)的所述化合物含至少8个棓酰基。
20.按权利要求19的方法，其中至少85%的化合物含至少5个棓酰基。
21.按权利要求18的方法，其中棓单宁类含量按消耗量为50ppm或更低。
22.按权利要求21的方法，其中棓单宁类化合物来自天然物质。
23.按权利要求22的方法，其中天然物质为漆叶或中国五棓子。
24.按权利要求18的方法，其中化合物的平均分子量超过1000。
25.按权利要求24的方法，其中平均分子量为1000至2000。
26.按权利要求25的方法，其中平均分子量为1200至1600。
27.按权利要求26的方法，其中平均分子量为1250至1500。
28.按权利要求18的方法，其中食品是一种果香型的、粉末状点心或饮料混合物。
29.按权利要求18的方法，其中食品是一种pH为2-5的果香型饮料。
30.按权利要求18的方法，其中着色剂选自U.S.FD&C染料Blue No.1,Blue No.2,Green No.3,Red No.3,Red No.4,Red No.40,Yellow No.6和Yellow No.5。
31.按权利要求18的方法，其中聚合物基质为尼龙或羊毛。
32.按权利要求18的方法，其中食品不易被氧化。
全文摘要
为了防止对如毛或尼龙毯和衣服等聚合物基质的沾污，将特选的高分子量棓单宁加入含FD&C食用染料的食品中。取自漆叶和中国五棓子的棓单宁类化合物在含量等于或低于50ppm时有效。本发明适用于不易氧化的食品。
文档编号A23L1/275GK1099579SQ9410593
公开日1995年3月8日 申请日期1994年5月26日 优先权日1993年5月27日
发明者R·W·富西, G·H·凯斯滕包姆, S·L·克鲁格 申请人:卡夫通用食品有限公司