专利名称：包含聚硅氧烷接枝共聚物组合的气溶胶型喷发胶组合物的制作方法
所属领域本发明涉及气溶胶型喷发胶组合物(hair spray composition)，其中含有具有限定分子量和分别以特定比例存在的第一和第二聚硅氧烷接枝共聚物，其中该共聚物可令喷发胶具有二分粘度特性(dichotomous viscositybehavior)。具体地，该喷发胶在从贮瓶中分配出时具有一定粘度特性，而当其存在于头发上时具有另一粘度特性。在应用该喷发胶组合物时，这种二分特性可产生优异的固持性和极好的头发使用感效果。
背景技术：
头发定型组合物为本领域所熟知，并且可以多种形式商购，例如包括摩丝、凝胶、乳液和喷发胶形式。许多这类组合物含有头发定型树脂，用于提供暂时的头发定型或“固定”效果。
本领域已知聚硅氧烷接枝共聚物(silicone-grafted copolymer)是特别有效的头发定型树脂，因为这些共聚物可令头发具有良好的持型效果，同时还可提供宜人的头发感觉。特别是与更常用的不含聚硅氧烷的树脂相比，聚硅氧烷接枝共聚物可提供触觉柔软性和调理性。聚硅氧烷接枝共聚物一般用作中性共聚物，因为当这类共聚物以至少部分中和的形式应用时，该共聚物可令喷发胶组合物易于通过水和/或洗发剂清洗去除，并具有良好的定型特性。1996年10月15日授权的美国专利5,565,193(Midha)提出加入了聚硅氧烷接枝共聚物的喷发胶组合物。
与含有其他类树脂的喷发胶相比，含有聚硅氧烷接枝共聚物的喷发胶组合物具有良好定型性和理想头发感觉的优异结合，但用户需要可提供更好定型性和头发感觉效果的喷发胶产品。可惜通过加入聚硅氧烷接枝共聚物难于获得更好的定型和头发感觉的结合。
对于定型和头发感觉而言，喷发胶的粘度均是重要的要素。一般来说，喷发胶组合物在头发上的粘度越低，头发感觉越好(即粘腻感低)。这是由于组合物的低粘度可令其润滑(wick)，并可有效地在头发上铺散。但低粘度的喷发胶一般会令组合物从贮瓶中分配出时的液滴粒径较小。小液滴一般会令喷发胶的固持力降低，而较大的液滴一般与固持力的增大有关。在这类低粘度体系中，试图采用替代的内插式雾化件和喷雾按钮增加液滴粒径，但其并不能输送出所需的液滴粒径，并会导致喷发胶其他特性的不利变化，对头发感觉和固持力造成不利影响。于此，出于定型的观点，优选喷发胶组合物从贮瓶中分散出时具有较高粘度。
令喷发胶具有优于和超过因加入聚硅氧烷接枝共聚物所达到的效果之外的增进的定型性和头发感觉的一种方法应当是令喷发胶组合物具有二分粘度特性。也即研制一种如下的喷发胶组合物该喷发胶在从气溶胶瓶中分配出(即在较高剪应变条件下)时具有较高粘度，而当其在头发上沉积(即在较低剪应变条件下)时具有较低粘度。
过去为在喷发胶中获得双粘度体系效果的尝试均告失败。尝试增进低粘度喷发胶组合物的高剪切粘度以增进固持力，这需要使组合物更加浓缩或增加聚硅氧烷接枝共聚物的分子量，结果令其在低剪应变条件下也具有较高粘度，从而对喷发胶组合物造成不利影响。
不过，本申请人目前发现可令喷发胶组合物具有上述的双粘度特性，并且与仅在喷发胶中加入聚硅氧烷接枝共聚物所达到的效果相比，可令喷发胶组合物具有更优和超出的良好定型性和理想头发感觉的优异结合。这些特性是通过将第一聚硅氧烷接枝共聚物和第二聚硅氧烷接枝共聚物混合获得的，其中构成不同聚硅氧烷接枝共聚物的单体以特定重量百分比存在于共聚物中，并且其中第一和第二聚硅氧烷接枝共聚物以特定比率分别存在于喷发胶组合物中。
在美国专利5,618,524(Bolich，1997年4月8日授权)中一般性描述了含有聚硅氧烷接枝共聚物的掺混物的喷发胶组合物。但该5618524专利中并未如本发明所述、具体提出聚硅氧烷接枝聚合物中单体的特定比率，因此，其中提出的喷发胶组合物并不必然会提供本发明组合物所具有的相同的良好定型性和良好的头发使用感的结合。
本发明的一个目的是提供喷发胶组合物，其在高剪切和低剪切条件下具有二分粘度特性，从而具有优异的固持力和极好的头发感觉特性。本发明的另一个目的是提供一种头发定型方法。通过以下详细描述，本发明的这些和其他目的将是更清楚明白的。
发明概述本发明涉及气溶胶型喷发胶组合物，其具有优异的定型性和头发感觉益处。该喷发胶组合物中含有(A)约0.1％(重量)-约10％(重量)的第一聚硅氧烷接枝共聚物；(B)约0.1％(重量)-约5％(重量)的第二聚硅氧烷接枝共聚物；(C)中和体系，其中含有至少一种碱，选自有机碱、无机碱及其混合物，其中该体系的含量为足以中和第一聚硅氧烷接枝共聚物中存在的约30％-约95％的酸性基团的量；(D)约20％(重量)-约50％(重量)的推进剂；和(E)余量包括载体，其适于溶解第一和第二聚硅氧烷接枝共聚物，并且该载体适于施用于头发上。
第一聚硅氧烷接枝共聚物的重均分子量约为10,000-500,000。其中含有乙烯基聚合物主链和接枝在主链上的聚硅氧烷大分子单体。乙烯基聚硅氧烷主链由无规重复的亲水单体单元(下文中称为A)共聚构成，并且其中还可包含无规重复的疏水单体单元，下文中称为B。乙烯基聚合物主链中约含占共聚物重量10％-50％的可共聚的(亲水)A单体，以及占共聚物重量0％-约85％的可共聚的(疏水)B单体。聚硅氧烷大分子单体中约含占共聚物重量5％-50％的含聚硅氧烷单体单元，并且其重均分子量约为500-50,000。
第二聚硅氧烷接枝共聚物的重均分子量约为300,000-5,000,000。其中也含乙烯基聚合物主链，以及接枝在主链上的聚硅氧烷大分子单体。该乙烯基聚合物由无规重复的(疏水)B单体单元共聚构成。聚硅氧烷大分子单体中约含占共聚物重量10％-40％的含聚硅氧烷单体单元，并且其重均分子量约为5,000-50,000。第二聚硅氧烷接枝共聚物的乙烯基聚合物主链基本不含(亲水)单体A。第一聚硅氧烷接枝共聚物与第二聚硅氧烷接枝共聚物的重量比约为2∶1-26∶1。
本发明还涉及定型头发的方法，其中包括在头发上应用能有效定型的一定量的上述组合物。
发明详述本发明的气溶胶型喷发胶组合物可提供优异的定型效果和头发感觉效果的结合。该有益效果的结合是通过将本发明的组合物配制成具有二分粘度特性的制剂而达到的。术语″二分粘度特性″是指该喷发胶组合物在高剪切条件下(即从气溶胶瓶中分散出时)具有较高的粘度特性，但在低剪切条件下(例如存在于头发上时)具有较低的粘度特性。
本发明的气溶胶型喷发胶组合物可包含本发明所述的必要组分、附加或任选成分、组分或限定成分，或者由其组成或基本由其组成。
具体说，本发明的气溶胶型喷发胶组合物包含A)第一聚硅氧烷接枝共聚物，B)第二聚硅氧烷接枝共聚物，C)中和体系，D)推进剂，以及E)载体。以下对这些组分中的每一种以及制造和应用该组合物的方法进行详细说明。
I.组分A.第一聚硅氧烷接枝定型共聚物本发明的气溶胶型喷发胶组合物中约含占组合物0.1％(重量)-10％(重量)的第一聚硅氧烷接枝定型共聚物。这些共聚物的特征在于聚硅氧烷部分与聚合的含碳主链经共价键键合并构成其侧链。
适用于此的第一聚硅氧烷接枝共聚物中包含″含聚硅氧烷″的单体，其构成与主链相连的聚硅氧烷大分子单体侧链，还含有不含聚硅氧烷的单体，其构成聚合物的有机主链。第一聚硅氧烷接枝共聚物中的不含聚硅氧烷的单体单元可衍生自(亲水)单体单元A。其中也可含有(疏水)单体单元B。因此适用于此的聚硅氧烷接枝共聚物可含有这里所述的(亲水)单体A和含聚硅氧烷的单体单元的组合，其中可含或不含这里所述的(疏水)单体B，条件是所得的定型聚合物具有本发明所述的必要特性。
这里采用的″(亲水)单体A″是那些选自以下的单体不饱和有机单羧酸和多羧酸，不饱和(甲基)丙烯酸酯醇(unsaturated(meth)acrylate alcohol)，不饱和有机酸酐，以及它们的混合物。这里采用的″(疏水)单体B″是那些选自以下的单体丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，乙烯基化合物，亚乙烯基化合物，不饱和烃，C1-C18醇酯或有机酸，有机酸酐，以及它们的混合物。
第一聚硅氧烷接枝共聚物中一般约含占共聚物总量5％(重量)-50％(重量)，优选约5％(重量)-40％(重量)，更优选约10％(重量)-25％(重量)的含聚硅氧烷的单体单元；约含占聚合物总量10％(重量)-50％(重量)，优选约10％(重量)-30％(重量)，更优选约15％(重量)-25％(重量)的(亲水)单体A。第一共聚物一般约含占共聚物总量0％(重量)-85％(重量)，优选约30％(重量)-85％(重量)，更优选约50％(重量)-75％(重量)的(疏水)单体B。(亲水)单体A与(疏水)单体B的总量优选约占共聚物总量的50％(重量)-95％(重量)，更优选约为60％(重量)-95％(重量)，最优选约为75％(重量)-90％(重量)。
优选适用于此的第一聚硅氧烷接枝共聚物是这样的，当将其配制入最终的喷发胶组合物中并干燥后，共聚物相分离成含聚硅氧烷大分子单体的不连续相和含主链的连续相。一般认为这种相分离特性可对头发上的共聚物提供特定取向，从而达到所需的调理和定型效果。
这类被加入本发明喷发胶组合物且被称为″第一聚硅氧烷接枝共聚物″的聚硅氧烷接枝共聚物是本领域已知的，并可参见美国专利5,618,524(Bolich，1997年4月8日授权)，以及美国专利5,658,557(Bolich，1997年8月19日授权)，均全文结合在本发明中作为参考。聚硅氧烷接枝定型共聚物可从喷发胶组合物中在头发上形成薄聚合物膜，该薄膜可用香波洗除。
以下将进一步详细描述该第一聚硅氧烷接枝共聚物的聚合物主链和聚硅氧烷大分子单体组分，以及该共聚物的特性。
i.聚合物主链第一聚硅氧烷接枝共聚物的聚合物主链是有机主链，优选是烯属不饱和单体聚合而衍生得到的碳链，如乙烯基聚合物主链，但也可包括纤维素链或其他衍生自碳水化合物的聚合物链，在该链上连接有为侧基的聚硅氧烷部分。主链上还能够含有醚基、酯基、聚氨酯基等。
如上所述，第一聚硅氧烷接枝共聚物由(亲水)单体A构成。重要的是，第一聚硅氧烷接枝共聚物应至少含约占共聚物10％(重量)的可聚合(亲水)单体A。
适用的(亲水)单体A的具体的非限定性实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸酐半酯、巴豆酸和衣康酸，但并非仅限于此。这类单体是基于碳的，并且含有可被下文所述的中和体系中和的酸功能基。优选的(亲水)单体A包括丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的混合物。
适用的(疏水)单体B的非限定性实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C18醇酯，其中醇如甲醇，乙醇，甲氧基乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基-1-戊醇，叔丁醇(2-甲基-1-丙醇)，环己醇，新癸醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，苄醇，2-辛醇，6-甲基-1-庚醇，2-乙基-1-己醇，3，5-二甲基-1-己醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，1-癸醇，1-十二烷醇，1-十六醇，1-十八醇等，醇约含1-18个碳原子，其中碳原子的平均数约为4-12；苯乙烯；聚苯乙烯大分子单体；乙酸乙烯基酯；氯乙烯；1，1-二氯乙烯；丙酸乙烯基酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；以及它们的混合物，但并非仅限于此。优选的(疏水)单体B包括甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，以及它们的混合物。
第一聚硅氧烷接枝共聚物的乙烯基聚合物主链的玻璃化温度(Tg)或晶体熔化温度(Tm)优选至少约为-20℃，优选约为20℃-80℃，更优选约为20℃-60℃。具有这些Tg或Tm值的定型聚合物在头发上形成定型膜，其没有不利的粘腻性和粘附性触感。用于此的缩写″Tg″是指聚合物主链的玻璃化温度，缩写″Tm″是指主链的晶体熔化温度，如果聚合物存在转化现象的话。优选Tg和Tm(如果存在)都在上述范围内。
ii.含聚硅氧烷的大分子单体第一聚硅氧烷接枝共聚物还包含接枝在主链上的聚硅氧烷大分子单体(特别优选聚二烷基硅氧烷，最优选聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷部分可取代在聚合物上，或由含聚硅氧烷的可聚合单体与不含聚硅氧烷的可聚合单体经共聚制得。
适用于第一聚硅氧烷接枝共聚物的含聚硅氧烷的可聚合单体，包括如下式所示的单体，但并非仅限于此X(Y)nSi(R)3-mZm(I)其中X是烯属不饱和基团，如乙烯基，其可与上述不含聚硅氧烷的单体共聚；Y是二价连接基团；R是H，低级烷基(例如C1-C4烷基)，芳基，烷基氨基，三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z是一价硅氧烷聚合部分；n是0或1；并且m是1-3的整数。这些可聚合的含聚硅氧烷的单体的重均分子量如上所述。含聚硅氧烷的单体优选选自一种或多种如下式(II-VII)所述的单体 X-Si(R4)3-mzm(III) 其中m是1，2或3(优选m＝1)；p是0或1；q是2-6的整数；R″是烷基或H，X如下式所示 其中R1是H或-COOH(优选R1是H)；R2是H，甲基或-CH2COOH(优选R2是甲基)；Z如下式所示 其中R4是烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基或羟基(优选R4是烷基)；并且r是约为5-700的整数，优选约为50-500(更优选r约为150-300)。上述各式中，最优选式II，特别是当p＝0且q＝3时。
第一聚硅氧烷接枝共聚物的聚硅氧烷大分子单体的重均分子量应至少约为500，优选约为1,000-50,000，更优选约为5,000-40,000，最优选约为10,000-20,000。
优选的第一聚硅氧烷接枝共聚物含有由至少一种可经自由基聚合的乙烯基(疏水)单体B和至少一种可与乙烯基单体共聚的(亲水)单体A、以及至少一种聚硅氧烷大分子单体得到的单体单元。适用的聚硅氧烷接枝共聚物及其制备方法的其他实例可见于美国专利4,693,935(Mazurek，1987年9月15日授权)；以及美国专利4,728,571(Clemens，1988年3月1日授权)，其均结合在本发明中作为参考。
iii.第一聚硅氧烷接枝共聚物的特性、制备和实例优选第一聚硅氧烷接枝共聚物的重均分子量约为10,000-500,000，更优选约为50,000-300,000，更优选约为90,000-165,000。喷发胶组合物中第一聚硅氧烷接枝共聚物的浓度应足以提供所需的头发定型性能，并且第一共聚物一般约占组合物重量的0.1％-10％，优选约为2％-9％，更优选约为3％-7％。
第一聚硅氧烷接枝共聚物可由常规的或其他本领域已知的聚合技术制备。上述的第一聚硅氧烷接枝共聚物和下述的第二聚硅氧烷接枝共聚物可由聚硅氧烷上或含聚硅氧烷的单体与非聚硅氧烷或不含聚硅氧烷的单体经自由基聚合反应合成得到。自由基聚合方法的一般原理是熟知的，可参见Odian著的《聚合反应原理》(″Principles of Polymerization″，第三版，John Wiley & Sons，(1991)，198-334页)。
用于气溶胶型喷发胶组合物中的某些优选的第一聚硅氧烷接枝共聚物的非限定性实例列于下文中。所列各聚合物均同时列有其单体组成在合成中所占重量份(i)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(60/20/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(70/10/20)；(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(65/15/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(75/15/10)；可通过除去25℃下粘度约为10,000,000厘沲或更低的未反应的含聚硅氧烷的单体和聚硅氧烷大分子单体接枝聚合物来对第一聚硅氧烷接枝共聚物进行所需的纯化。例如这可通过用己烷进行萃取而实现。将树脂从其溶剂中干燥出来，然后可通过在反应产物中加入过量己烷反应产物并加热至聚合物中不含聚硅氧烷部分的Tg温度左右，用己烷提取反应产物。搅拌条件下将该混合物保持在该温度下约30分钟，然后冷却至室温。经真空抽吸除去己烷。优选按上述方法进行两次或两次以上的己烷提取循环。到第三循环时，可通过蒸馏和真空干燥除去产品中剩余的己烷。
低分子量的含聚硅氧烷的单体和聚合物可通过超临界二氧化碳增溶，并通过转移线路从剩余的聚合物中转移出，该转移与提取容器保持相同的温度和压力。将经提取的材料收集到提取容器中。提取反应后，对体系降压并干燥，从提取容器中回收提取出的聚合物。
B.第二聚硅氧烷接枝定型聚合物本发明的气溶胶型喷发胶组合物含有约占组合物重量0.1％-5％的第二聚硅氧烷接枝定型共聚物。当其按本发明的特定比例与第一聚硅氧烷接枝共聚物混合时，第二聚硅氧烷接枝共聚物可由喷发胶组合物在头发上形成聚合物薄膜，该薄膜可被香波洗除。
与第一聚硅氧烷接枝共聚物类似，这些共聚物也是本领域已知的，并且其特征也在于其聚硅氧烷部分通过共价键与聚合物含碳主链相连，并构成其侧基。
与第一聚硅氧烷接枝共聚物相似，第二聚硅氧烷接枝共聚物中包括“含聚硅氧烷的”单体，它们构成主链的聚硅氧烷大分子单体侧基，并且还包括不含聚硅氧烷的单体，它们构成聚合物的有机主链。第二聚硅氧烷接枝共聚物的不含聚硅氧烷的单体单元可由(疏水)B单体单元构成。因此，用于此的第二聚硅氧烷接枝共聚物可含有(疏水)单体B和这里所述的含聚硅氧烷的单体单元的组合，条件是所得的定型聚合物具有本发明所述的所需特性。但与第一聚硅氧烷接枝共聚物不同的是，第二聚硅氧烷接枝共聚物中基本不含(亲水)单体A。
第二聚硅氧烷接枝定型共聚物一般含有约占共聚物重量10％-40％，优选约占10％-30％，更优选约占15％-25％的含聚硅氧烷的单体单元。
优选用于此的第二聚硅氧烷接枝共聚物是这样的，当其配制入最终的喷发胶组合物中并干燥后，共聚物相分离成含聚硅氧烷大分子单体的不连续相和含主链的连续相。
以下将进一步详细描述该第二聚硅氧烷接枝共聚物的聚合物主链和聚硅氧烷大分子单体组分，以及该共聚物的特性。
i.聚合物主链第二聚硅氧烷接枝共聚物的聚合物主链是有机主链，优选是烯属不饱和单体聚合而衍生得到的碳链，如乙烯基聚合物主链，但也可包括纤维素链或其他衍生自碳水化合物的聚合物链，在该链上连接有为侧基的聚硅氧烷部分。主链上也能够含有醚基、酯基、聚氨酯基等。第二聚硅氧烷接枝共聚物的主链基本不含(亲水)单体A。
第二聚硅氧烷接枝共聚物的乙烯基聚合物主链优选具有玻璃化温度(Tg)或晶体熔化温度(Tm)，至少约为-20℃，优选约为20℃-80℃，更优选约为20℃2-60℃。优选Tg和Tm(如果存在)都在上述范围内。
ii.含聚硅氧烷的大分子单体第二聚硅氧烷接枝共聚物还包含接枝在主链上的聚硅氧烷大分子单体(特别优选聚二烷基硅氧烷，最优选聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷部分能够取代在聚合物上，或能够由含聚硅氧烷的可聚合单体与不含聚硅氧烷的可聚合单体经共聚制得。
适用于第二聚硅氧烷接枝共聚物的可聚合的含聚硅氧烷单体，包括如下式所示的单体，但并非仅限于此X(Y)nSi(R)3-mZm(I)其中X是烯属不饱和基团，如乙烯基，其可与上述不含聚硅氧烷的单体共聚；Y是二价连接基团；R是H，低级烷基(例如C1-C4烷基)，芳基，烷基氨基，三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z是一价硅氧烷聚合部分；n是0或1；并且m是1-3的整数。这些可聚合的含聚硅氧烷的单体的重均分子量如上所述。
含聚硅氧烷的单体优选选自一种或多种如下式(II-VII)所述的单体 X-Si(R4)3-mZm(III) 其中m是1，2或3(优选m＝1)；p是0或1；q是2-6的整数；R″是烷基或H，X如下式所示 其中R1是H或-COOH(优选R1是H)；R2是H，甲基或-CH2COOH(优选R2是甲基)；Z如下式所示 其中R4是烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基或羟基(优选R4是烷基)；并且r是约为60-700的整数，优选约为60-400(更优选r约为100-350)。上述各式中，最优选式II，特别是当p＝0且q＝3时。
第二共聚物的聚硅氧烷大分子单体的重均分子量约为5,000-50,000，优选约为5,000-30,000，最优选约为8,000-25,000。
iii.第二聚硅氧烷接枝共聚物的特性、制备和实例优选第二聚硅氧烷接枝聚合物的重均分子量约为300,000-5,000,000，更优选约为500,000-2,000,000，更优选约为600,000-1,500,000。喷发胶组合物中第二聚硅氧烷接枝共聚物的浓度应足以提供所需的头发定型性能，并且第二共聚物一般约占组合物重量的0.1％-5％，优选约为0.25％-3％，更优选约为0.25％-1.5％。
第二聚硅氧烷接枝定型共聚物可由常规的或其他本领域已知的聚合技术制备，包括上述用于合成第一聚硅氧烷接枝共聚物的技术。
用于气溶胶型喷发胶组合物中的某些优选的第二聚硅氧烷接枝共聚物的非限定性实例列于下文中。所列各聚合物均同时列有其单体组成在合成中所占重量份(i)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(80/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(75/25)；(iii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-20,000重均分子量大分子单体(80/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(15/85)；C.中和体系本发明的气溶胶型喷发胶组合物含有用于中和或部分中和上述第一聚硅氧烷接枝定型共聚物的中和体系，其中包含有机碱，无机碱，或其混合物。
本发明的气溶胶型喷发胶组合物所含中和体系的总量可使第一聚硅氧烷接枝共聚物中约30％-95％、优选80％-95％的酸性单体被中和。任何常规的有机和无机碱材料均可用于本发明的喷发胶组合物中，只要根据本发明所述的所需的中和能力进行应用即可。
适用于此的适用的无机碱材料的非限定性实例包括氢氧化铵以及碱金属和碱金属氢氧化物，包括氢氧化钾、氢氧化钠及其混合物。优选的无机碱材料包括氢氧化钾、氢氧化钠及其混合物。
适用于此的有机碱材料的非限定性实例包括胺，特别是氨基醇，如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)，2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，2-氨基-1-丁醇(AB)，单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，三乙醇胺(TEA)，单异丙醇胺(MIPA)，二异丙醇胺(DIPA)，三异丙醇胺(TIPA)，二甲基十八胺(DMS)，二甲基十四胺(DMM)，二甲基十二胺(DML)，氨基甲基丙醇(AMP)，以及它们的混合物。优选的有机碱材料是氨基甲基丙醇。
中和酸性聚合物所需的有机碱和无机碱材料的用量(Z)(以克计)可通过计算导出，其中要考虑聚合物的酸值(A)；聚合物的用量(W)；碱的摩尔量(B)；酸性部分的摩尔量(M)，以及所需的中和度(N)。
Z(g)＝W×A/100×1/M×B×N％在以下实例中，对中和2.6g丙烯酸共聚物(酸值为20)达60％中和度所需的KOH的用量进行计算。
Z(g)＝2.6×20/100×1/72×56×0.60Z＝0.24g注意，可通过用碱对特定量聚合物滴定而通过实验确定酸值，或根据共聚物中原始酸含量经理论确定，例如含20％酸性单体的聚合物的酸值为20。
D.推进剂(propellant)
本发明的气溶胶型喷发胶组合物约含占组合物重量20％-50％的推进剂，该推进剂适于通过气溶胶将喷发胶传送到所需应用表面上。业已发现将烃类推进剂的用量降低至低于组合物的约10％(重量)可改善气溶胶型喷发胶组合物的喷雾效果。这里采用的″烃类推进剂″是指仅含碳原子和氢原子的可液化气体，特别是丙烷、丁烷和异丁烷。本发明的气溶胶型喷发胶组合物中烃类推进剂的含量优选低于组合物重量的约10％，更优选低于约5％，最优选0％。适用于此的烃类推进剂的非限定性实例包括正丁烷，异丁烷，它们以名称A-31购自Exxon公司，以及异丁烷/丙烷，它们以名称A-46，购自Exxon公司，以及它们的混合物。
气溶胶型喷发胶组合物中非烃类推进剂可包括一种或多种非烃类推进剂；非烃类推进剂的总浓度一般约占组合物重量的20％-50％，更优选约为35％-40％。这里采用的″非烃类推进剂″是指除上述限定的烃类推进剂之外的、适于人体头发和皮肤局部应用的所有的可液化气体。适用于此的非烃类推进剂的非限定性实例包括氮气，二氧化碳，一氧化二氮，空气，1，2-二氟乙烷(氟烃152A)(以名称Dymel 152A购自E. I. DuPontde′Nemours公司)，二甲醚，以及它们的混合物。优选的非烃类推进剂是二甲醚。
E.载体本发明的气溶胶型喷发胶组合物中含有适用的液体载体，其浓度约占组合物重量的35％-79.8％，优选约为50％-75％，更优选约为55％-70％。适用于此的液体载体可包括已知的或其他适用于预期局部应用于人体头发或皮肤上的气溶胶型制剂的有效液体载体，例如用于气溶胶喷发胶制剂中的液体载体。该液体载体可包括溶剂和本发明喷发胶组合物的其他任选成分。但是，优选气溶胶型喷发胶组合物中的水含量低于约3％。
适用于本发明气溶胶型喷发胶组合物的液体载体包括有机溶剂，如C1-C6烷醇，卡必醇，丙酮，C7-C10异链烷烃，以及它们的混合物。优选的液体载体是C1-C6烷醇和C7-C10异链烷烃。优选的C1-C6烷醇的非限定性实例包括C2-C4单羟基醇，如乙醇，异丙醇，以及它们的混合物。优选的C7-C10异链烷烃的非限定性实例是Isopar CTM，Isopar ETM，以及Isopar GTM，均购自Exxon公司。
II.任选组分
A.增塑剂本发明的气溶胶型喷发胶组合物的某些具体实施方案中可含有非挥发性增塑剂，其浓度应能有效提供改善的头发定型性能。该浓度一般约占组合物重量的0％-2％，优选约为0.2％-0.6％。这里对增塑剂所采用的″非挥发性″描述是指在常温下没有可测蒸气压的增塑剂。共聚物液体载体溶液不应存在当液体载体蒸发而出现增塑剂实际重量损失的问题，因为那会令使用中共聚物的增塑作用过度降低。
用于此的增塑剂的沸点一般应大于或等于约250℃。这类材料是本领域熟知的，并且可见于《Kirk-Othmer化学技术百科全书》(Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第二版，15卷，720-789页(JohnWiley & Sons，Inc. New York，(1968))中标题“增塑剂”下的内容；或见于《增塑剂技术》(The Technology of Plasticizers，Kem Sears和J.R. Darby著(John Wiley & Sons，Inc.，New York，(1982))；以及Sears/Darby附录中的表A.9，在983-1063页；所述内容均结合在本发明中作为参考。
适用于本发明的气溶胶型喷发胶组合物中的增塑剂包括环状或无环的非挥发性材料。适用的非挥发性增塑剂的非限定性实例包括己二酸酯，邻苯二甲酸酯，间苯二甲酸酯，壬二酸酯，硬脂酸酯，柠檬酸酯，1，2，4-苯三酸酯，聚硅氧烷共聚多元醇，异-C14-C22醇，碳酸酯，癸二酸酯，异丁酸酯，油酸酯，磷酸酯，肉豆蔻酸酯，蓖麻油酸酯，壬酸酯，戊酸酯，樟脑，二醇，甘油，柠檬酸酯，以及蓖麻油。
优选适用于此增塑剂包括己二酸二异丁酯(DIBA)，以及二醇。优选的乙二醇，包括丙二醇，双丙甘醇及其混合物。
B.调理剂本发明的气溶胶型喷发胶组合物的某些实施方案中还含有一种调理剂，其浓度可有效改善头发感觉。该浓度一般约占组合物重量的0.01％-5％。适用的调理剂包括聚硅氧烷和聚硅氧烷共聚多元醇。此外维生素B5醇也适用，优选泛醇。
聚硅氧烷调理剂可包括聚硅氧烷液体，也可包含其他成分，如用于聚硅氧烷沉积效能或增进头发光泽性的聚硅氧烷树脂。特别地，可具体通过采用高折射率(即，高于约1.46)的聚硅氧烷调理剂来达到这些附加效能和光泽效果。优选的高折射率聚硅氧烷调理剂是苯基聚三甲基硅氧烷。
聚硅氧烷调理剂中可含有挥发性聚硅氧烷，非挥发性聚硅氧烷，以及它们的混合物。适用于此的聚硅氧烷液体包括聚硅氧烷油，其为可流动的聚硅氧烷材料，其在25℃下的粘度低于约1,000,000厘沲，优选约为5-1,000,000厘沲，更优选约为10-600,000厘沲，更优选约为10-500,000厘沲，最优选约为10-300,000厘沲。适用于此的聚硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷，聚醚硅氧烷共聚物，以及它们的混合物，但并非仅限于此。其他具有头发调理特性的不溶性、非挥发性聚硅氧烷液体也适用。优选的挥发性聚硅氧烷是十甲基环戊硅氧烷(cylcomethicone D5)，购自General Electric公司。
C.其他任选成分本发明的气溶胶型喷发胶组合物的某些实施方案中还可含有已知的任选成分或其他可有效用于护发和个人护理产品的成分，只要这类任选成分在物理和化学性能上可与上述的必要成分相容，或不会对产品的稳定性、美学特性或效能产生其他不利影响即可。这类任选成分的浓度一般约占组合物重量的0-25％，更典型的是约为0.05％-25％，更典型的是约为0.1％-15％。
任选成分的非限定性实例包括防腐剂、表面活性剂、除上述聚硅氧烷接枝共聚物之外的定型聚合物、增稠剂和粘度调节剂、电解质、脂肪醇、去头屑活性成分、灭虱药、皮肤活性成分、pH调节剂、香料、香精油、香精增溶剂、螯合剂、润肤剂、润滑剂和渗透剂，如各种羊毛脂化合物，蛋白水解产物和其他蛋白质衍生物、乙烯加成产物和聚氧乙烯胆甾醇、防晒剂，以及上述聚硅氧烷液体之外的其他挥发性和非挥发性聚硅氧烷液体。
III.制备方法可采用已知的或其他适于提供气溶胶型喷发胶组合物的技术制备本发明的气溶胶型喷发胶组合物，只要第一和第二聚硅氧烷接枝共聚物配制入后可具有和提供本发明所述的所需的二分粘度特性。用于制备本发明的气溶胶型喷发胶组合物的方法包括常规的配制和混和技术。适用的方法包括两个主要部分制备气溶胶浓缩液和该浓缩液的气溶胶化。
在制备气溶胶浓缩液时，在适宜尺寸的容器中加入溶剂(乙醇、异链烷烃)。开始用能产生剧烈搅拌的搅拌器进行混和。向溶剂中缓慢加入共聚物以避免凝聚。混和直至共聚物完全被溶解。加入中和剂并混和直至均质。加入剩余成分(推进剂除外)，其中在加入下一成分前应使前一成分充分混入。所有成分加入后，混和10-15分钟以确保均质。
使浓缩液气溶胶化时，将浓缩液加入适宜的容器如气溶胶分配器中，然后在容器中加入推进剂。可采用气溶胶工业领域中常用的方法进行该步骤。最后，在容器上加装促动器如喷雾按钮。
本发明的气溶胶型喷发胶组合物可封装或配制于任何已知的或其他有效的气溶胶容器或传递体系中。所有这些容器或传递体系应与本发明的喷发胶组合物的必要成分和任选成分相容。
或者可采用加压型气溶胶分配器，其中采用隔离容器将推进剂与喷发胶组合物隔离封装，隔离容器例如是购自American National Can公司的以商标名SEPRO销售的两室贮瓶。
其他适用的气溶胶分配器包括含有压缩空气的那些分配器，其中可在使用前通过泵或类似装置将压缩空气压入贮瓶中。这类分配器见于美国专利4,077,441(Olofsson，1978年3月7日授权)；以及美国专利4,850,577(TerStege，1989年7月25日授权)。适用于本发明的含压缩空气的气溶胶容器包括由Procter & Gamble以商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY市售的喷发胶。
IV.使用方法本发明的气溶胶型喷发胶组合物可以提供头发定型/持型效果的常规方式应用。可在头发定型之前和/或之后，在干燥或润湿的头发上喷洒有效量的组合物。这里采用的″有效量″是指其用量应足以令头发在程度和结构方面具有所需的厚实程度和定型性能。
分析方法本发明所采用的用于确定各要素特性的若干参数(包括分子量和分子量分布)是通过具体实验分析步骤测定出的。这些步骤如下所述。
可采用本领域熟知的尺寸排阻色谱法(SEC)技术测定适用于本发明的气溶胶型喷发胶组合物的共聚物的分子量和分子量分布。这项技术之一包括通过采用交联聚苯乙烯-二乙烯基苯柱(分子量范围＝100-107)、示差折光检测器和差示粘度计(differential viscometer)进行分子分离。通过已知分子量(MW)和分子量分布(MWD)的单分散聚苯乙烯标准样品制定普适标定曲线(universal calibration curve)。给定聚合物的MW和MWD根据相对于标定曲线的浓度和粘度响应而确定。用于测定本发明聚硅氧烷接枝共聚物分子量的该方法中采用凝胶渗透色谱法(GPC)，其中包括折射率和差示粘度检测，详见下文。
A.原理将聚合物试样溶于含甲苯的四氢呋喃(THF)中。采用一系列将THF作为流动相的GPC柱对试样作色谱分析。通过折射率和差示粘度检测法进行检测。调整流速变化，其中采用甲苯作为停留时间标记物。采用聚苯乙烯标准样品的普适标定曲线，用于确定试样的分子量。
GPC分离包括通过分子量分布的流体动力学体积(hydrodynamicvolume)进行分离。普适标定法基于Flory理论，其在理论上显示了溶液中分子的流体动力学体积与分子量乘特性粘度成正比。Benoit显示出如果标定曲线中考虑到了特性粘度参数，则不同化学结构的聚合物肯定会落在相同标定点上。Viscotek软件的GPC-粘度测定法模型采用了连续特性粘度分布和分子量乘特性粘度的标定曲线以计算出化学结构方面的变化，从而得到聚合物样品的真正的分子量和分子量分布。
B.装置HPLC Variain 5000或9010，或HP 1050或HP 1100系列泵和自动进样器或类似装置RI检测器 Waters 410折射率仪或类似装置DV检测器 Viscotek Model 100或H502B差示粘度仪或类似装置数据系统 Viscotek Trisec 2.7版或类似系统天平 精确至0.0001g带塞容量瓶 1000ml吸量管(volumetric pipet) 20ml，10ml自动进样器管形瓶和盖与适宜的自动进样器共用(autosampler vials & caps)玻璃管形瓶 带有聚四氟乙烯衬层的螺帽的8英钱和4英钱闪烁小瓶C.试剂
1.四氢呋喃，99.5+％，J.T.Baker HPLC级，经250ppm BHT稳定，Cat.#JT9440-32.甲苯，99+％，J.T.Baker，Cat.#JT9460-33.聚苯乙烯分子量标准样品，12组，独立的TSK标准样品，TOSOH公司D.系统适用性作为系统检测，应使用聚合物检查试样进行分析，以确保系统正常操作。NBS706是已知分子量的国家标准局的标准聚苯乙烯样品，应将NBS 706作为检查样品进行分析。NBS706的分子量应为257k+/-30k。如果NBS706的分子量超出该范围，则表明GPC系统不能正常工作，应经专业分析师进行检查。
E.实验方法1.试样/标准稀释溶剂的制备将100μl甲苯转入1000ml量瓶中。在量瓶中加入四氢呋喃，充分混和。所得溶液中在四氢呋喃中含100ppm甲苯(作为停留时间标记物)。
2.聚苯乙烯标定标准溶液的制备a)采用以下表格，将所列用量的各TOSO聚苯乙烯分子量标准样品加入独立的8英钱小瓶中(小瓶上加装有带有聚四氟乙烯衬层的螺帽)。
TOSO标准样品 用量A-25000.0200gA-50000.0200gF-2 0.0200gF-4 0.0200gF-10 0.0100gF-20 0.0100gF-40 0.0100gF-80 0.0100gF-128 0.0050gF-288 0.0050gF-450 0.0050gF-700 0.0050g
b)采用吸量管在各小瓶中准确加入20.0ml样品/标准稀释溶剂。用盖子密封各小瓶，但不振荡。放置过夜，然后用手轻轻振荡混和。这类溶液可无限期保存，条件是将其贮存在冰箱中(4-6℃)并密封(用螺帽和蜡封)。
c)将各标准溶液的一小部分转入独立自动进样器小瓶中用于GPC分析。
3.聚合物试样的制备a)称量0.040g(±0.001g)聚合物，直接加入配衡的4英钱闪烁小瓶中，小瓶上加装有带有聚四氟乙烯衬层的螺帽。
b)采用吸量管在各小瓶中准确加入10.0ml样品/标准稀释溶剂。用盖子密封各小瓶，但不振荡。放置过夜，然后用手轻轻振荡混和。
c)将各标准溶液的一小部分转入三个独立自动进样器小瓶中用于一式三份进行GPC分析。
4.色谱分析可采用下述色谱分析条件对试样进行分析。GPC柱 Shodex KF-807Shodex KF-806M(Linear)Waters Ultrastyragel 100 A预处理柱 Shodex KF-800P柱温 31.0℃流动相四氢呋喃，1.0ml/分钟进样环管 100μlRI检测器Waters 410灵敏度 128标度系数 100时间常数 1温度 31.0℃差示粘度计差示粘度计Viscotek Model 100或H502BRecorder PA Full-Scale 20温度31.0℃进口压力(典型)18.5 KPA
差示压力(典型)0PA分流(Flow Split) 50∶50 DV∶RI软件 Viscotek Trisec 2.7(采用TOSO F-40建立峰值参数文档)F.分子量测定下述步骤中采用Viscotek软件用于测定聚合物试样的分子量。不采用该软件无法进行该测定，并且需要专业分析人员使用该软件。
1.峰值参数文档应采用聚苯乙烯标准样品TOSO F-40建立峰值参数文档。该软件采用峰值参数文档用于弥补检测器的偏差和峰值增宽现象。
2.停留时间标记加入THF中用于制备试样的甲苯被用作停留时间标记物，用于校正小流速偏差(minor flow rate variation)。采用在聚苯乙烯标准物TOSO F-40中的甲苯的停留时间将时间存留标记物的流速设定为1.000。基于此，对于其他标准样品和试样流速被调整至适当值。
3.普适标定曲线采用上述的窄聚苯乙烯标准样品建立普适标定曲线。打开新标定文档。打开聚苯乙烯标准样品文档，校准流速，在差示粘度测定曲线上进行平滑处理(一次平滑处理系数为9)。根据RI和DV曲线绘制适宜的基准和积分极限(integration limit)(尽可能与峰值的起始和中止接近)。在计算标题项下，选择窄标准样品，并将由该标准样品得到的结果加入标定曲线中。对于每一标定标准样品均应进行该步骤，直至曲线完成。如果体系中没有明显改变，可延长应用该标定曲线的时间(即在流速、新的柱子、聚合物分析中的明显改变，它们会改变色谱分析)。对标定曲线选用的拟合级(fit order)应当是第三级。
4.分子量和多分散性测定采用适宜的标定曲线并打开峰值参数文档，可确定试样的分子量。打开试样文档，校准流速，在差示粘度测量曲线上进行平滑处理(一次平滑处理系数为9)。根据RI和DV曲线绘制适宜的基准和积分极限(尽可能与峰值的起始和中止接近)。在计算标题项下，选择分子量。结果可通过结果项以分子量分布概述报告形式显示并打印出来。在高级选项下，应选择第三级图拟合(order plot fit)，从不相适数据中计算出平均值。
实施例以下是本发明气溶胶型喷发胶组合物的非限定性实例。这些实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施方案。给出的实施例仅用于说明的目的，对本发明不构成任何限定，在不背离本发明精神和范围的条件下可对其进行各种改变，均是本领域普通技术人员所认可的。除非特别指出，实施例中所列的所有浓度均为重量百分比。
A.第一聚硅氧烷接枝共聚物实施例(单体比例以占反应物重量百分比表示。含聚硅氧烷的单体S1的分子量约为10,000)共聚物#160/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的单体S1(135,000重均分子量共聚物)共聚物#270/10/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的单体S1(160,000重均分子量共聚物)共聚物#365/15/20甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的单体S1(110,000重均分子量共聚物)共聚物#475/15/10丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的单体S1(90,000重均分子量共聚物)B.第二聚硅氧烷接枝共聚物实施例(单体比例以占反应物重量百分比表示。含聚硅氧烷的单体S1的分子量约为10,000。含聚硅氧烷的单体S2的重均分子量约为20,000。)共聚物#580/20 丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的单体S1(1,000,000重均分子量共聚物)共聚物#675/25 丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的单体S1(700,000重均分子量共聚物)共聚物#780/20 丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的单体S2(1,300,000重均分子量共聚物)共聚物#885/15 丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的单体S1(900,000重均分子量共聚物)
C.本发明的气溶胶型喷发胶组合物的实施例下述的各例举的组合物均为含有浓缩物和推进剂的气溶胶喷发胶剂型，其中的推进剂适于采用气溶胶分配器剂型应用。这里采用的缩写术语″KOH″是指含45％的氢氧化钾和55％水及少量其他成分的溶液，术语″AMP″是指2-胺-2-甲基-1-丙醇。星号(*)是指购自Exxon公司的挥发性支链烃。在以下实施例中可采用多种香精。优选的香精是Elyssa 100A，购自Proctor & Gamble公司。在以下每个实施例后表示的比例是以重量计的第一聚硅氧烷接枝共聚物和第二聚硅氧烷接枝共聚物之比。
实施例I组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar C(*)22.7％共聚物#15％共聚物#51％KOH(45％活性成分) 1.4己二酸二异丁酯 0.5％香精0.4％泛醇0.04二甲醚 35％80％经KOH中和比例 5∶1
实施例II组分 ％(重量)乙醇 适量至100％Isopar C(*) 15％Isopar G(*) 5％共聚物#2 3％共聚物#6 0.5％KOH(45％活性成分) 0.42％己二酸二异丁酯0.6％香精 0.4％泛醇 0.04％二甲醚35％80％经KOH中和比例 6∶1实施例III组分 ％(重量)乙醇 适量至100％IsoparC(*) 12％IsoparG(*) 3％共聚物#1 5.5％共聚物#5 0.5％KOH(45％活性成分)0.86％氨基甲基丙醇 0.60％己二酸二异丁酯 0.10％香精 0.4％泛醇 0.04％二甲醚 40％90％中和[45％KOH/45％AMP]比例11∶1
实施例IV组分 ％(重量)乙醇 适量至100％Isopar C(*) 10％Isopar G(*) 10％共聚物#3 4.5％共聚物#7 0.75％KOH(45％活性成分) 0.70％氨基甲基丙醇 0.25％双丙甘醇 0.40％香精 0.4％泛醇 0.08％二甲醚30％A46推进剂 10％90％中和[60％KOH/30％AMP]比例 6∶1实施例V组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar C(*)20％Isopar G(*)5％共聚物#45.5％共聚物#81.0％KOH(45％活性成分) 0.43％氨基甲基丙醇0.61％丙二醇 0.80％香精0.4％苯基聚三甲基硅氧烷 0.60％二甲醚 30％90％中和[30％KOH/60％AMP]比例5.5∶1
实施例VI组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar C(*)10％Isopar E(*)5％共聚物#42％共聚物#50.5％氨基甲基丙醇0.42％己二酸二异丁酯 0.60％香精0.4％苯基聚三甲基硅氧烷 1.00％二甲醚 25％A46推进剂 10％90％经AMP中和比例5∶1实施例VII组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar C(*)15％共聚物#12.0％共聚物#80.3％KOH(45％活性成分) 0.55％己二酸二异丁酯 0.40％丙二醇 0.20％十甲基环戊硅氧烷0.50％香精0.4％A46推进剂 30％80％经KOH中和比例6.7∶1
实施例VIII组分％(重量)乙醇适量至100％IsoparC(*) 35％共聚物#12.8％共聚物#81.2％KOH(45％活性成分) 0.87％己二酸二异丁酯 0.20％苯基聚三甲基硅氧烷 0.10％十甲基环戊硅氧烷0.30％香精0.6％二甲醚 25％A46推进剂 10％90％经KOH中和比例 2.3∶1实施例IX组分％(重量)乙醇适量至100％IsoparC(*) 13％IsoparE(*) 13％共聚物#26.0％共聚物#60.5％氨基甲基丙醇0.67％己二酸二异丁酯 0.10％香精0.2％泛醇0.05％二甲醚 35％A46推进剂 5％90％经KOH中和比例12∶1
实施例X组分 ％(重量)乙醇 适量至100％Isopar C(*) 13％共聚物#4 4.5％共聚物#8 1.5％KOH(45％活性成分) 0.93％香精 0.4％泛醇 0.04％二甲醚 20％Dymel 152a 10％80％经KOH中和比例3∶1实施例XI组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar G(*)10.3％共聚物#33％共聚物#50.5％氨基甲基丙醇0.53％双丙甘醇0.05％香精0.1％泛醇0.1％A31 27％95％经AMP中和比例6∶1
实施例XII组分 ％(重量)乙醇 适量至100％IsoparC(*) 5％IsoparG(*) 2％共聚物#1 5.5％共聚物#5 1％KOH(45％活性成分) 1.52％丙二醇0.10％香精 0.2％泛醇 0.1％二甲醚40％80％经KOH中和比例5.5∶1实施例XIII组分 ％(重量)乙醇 适量至100％IsoparC(*)7％共聚物#2 4.5％共聚物#5 0.5％KOH(45％活性成分) 0.70％双丙甘醇 0.07％香精 0.2％泛醇 0.5％A3110％二甲醚 20％90％经KOH中和比例9∶1
实施例XIV组分 ％(重量)乙醇 适量至100％Isopar C(*) 13％Isopar E(*) 2％共聚物#3 5.5％共聚物#7 0.71％KOH(45％活性成分) 0.46％氨基甲基丙醇 0.77％香精 0.2％泛醇 0.1％二甲醚 40％50％经KOH中和/45％经AMP中和比例7.7∶1实施例XV组分％(重量)乙醇适量至100％Isopar C(*)28％共聚物#41.5％共聚物#70.5％KOH(45％活性成分) 0.31％己二酸二异丁酯 0.2％香精0.3％泛醇0.1％二甲醚 35％80％经KOH中和比例3∶权利要求
1.一种气溶胶型喷发胶组合物，其特征在于其中含有A)占所述组合物0.1％(重量)-10％(重量)的第一聚硅氧烷接枝共聚物，其中包含乙烯基聚合物主链和接枝在所述乙烯基聚合物主链上的聚硅氧烷大分子单体，i)其中所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物由无规重复的被称为A的亲水单体单元和被称为B的疏水单体单元、以及至少一种聚硅氧烷大分子单体经共聚形成，a)其中所述的乙烯基聚合物主链中含有占所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物10％(重量)-50％(重量)的可聚合的亲水单体A，b)其中所述的乙烯基聚合物主链中含有占所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物0％(重量)-85％(重量)可聚合的疏水单体B，c)其中所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物中含有占该第一聚硅氧烷接枝共聚物5％(重量)-50％(重量)的聚硅氧烷大分子单体，ii)其中所述的聚硅氧烷大分子单体的重均分子量为500-50,000；并且iii)其中所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物的重均分子量为10,000-500,000，B)占所述组合物0.1％(重量)-5％(重量)的第二聚硅氧烷接枝共聚物，其中包括乙烯基聚合物主链和接枝在所述乙烯基聚合物主链上的聚硅氧烷大分子单体，i)其中所述的第二聚硅氧烷接枝共聚物由无规重复的被称为B的疏水单体单元和至少一种聚硅氧烷大分子单体经共聚形成，a)其中所述的乙烯基聚合物主链中含有占该第二聚硅氧烷接枝共聚物60％(重量)-90％(重量)的可聚合疏水性单体B，b)其中所述的第二聚硅氧烷接枝共聚物含有占该第二聚硅氧烷接枝共聚物10％(重量)-40％(重量)的聚硅氧烷大分子单体，ii)其中所述的聚硅氧烷大分子单体的重均分子量为5,000-50,000，iii)其中所述的第二聚硅氧烷接枝共聚物的重均分子量为300,000-5,000,000，并且iv)其中所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物与所述的第二聚硅氧烷接枝共聚物的重量比为2∶1-26∶1；C)中和体系，i)其中所述的中和体系含有至少一种碱，选自有机碱、无机碱及其混合物，ii)其中所述的中和体系的含量为足以中和所述第一聚硅氧烷接枝共聚物中30％-95％的酸性基团的量；D)占所述组合物20％(重量)-50％％(重量)的推进剂；以及E)包括载体的余量，i)其中所述的载体适用于溶解所述第一和所述第二聚硅氧烷接枝共聚物，并且ii)其中所述的载体适用于头发。
2.权利要求1的组合物，其特征在于其中还含有高至2％(重量)的增塑剂，其中所述的增塑剂优选选自己二酸二异丁酯、丙二醇、双丙甘醇，以及它们的混合物。
3.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有0.01％-5％的调理剂，其中所述的调理剂优选选自苯基聚三甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、泛醇，以及它们的混合物。
4.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于(a)所述第一聚硅氧烷接枝共聚物的所述乙烯基聚合物主链中包含选自以下组成的亲水单体A丙烯酸、甲基丙烯酸，以及它们的混合物；(b)所述第一聚硅氧烷接枝共聚物的所述乙烯基聚合物主链中包含选自以下组成的疏水单体B甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯，以及它们的混合物；以及(c)所述第二聚硅氧烷接枝共聚物的所述乙烯基聚合物主链中包含选自以下组成的疏水单体B甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯，以及它们的混合物。
5.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中所述的中和体系中含有选自以下组成的碱氢氧化钾、氢氧化钠、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，以及它们的混合物。
6.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中所述的推进剂选自异丁烷、正丁烷、丙烷、二甲醚，以及它们的混合物。
7.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中所述的载体选自C1-C6烷醇、C7-C10异链烷烃，以及它们的混合物。
8.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中包含少于3％的水。
9.上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于(a)所述的第一聚硅氧烷接枝共聚物选自以下组成(i)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(60/20/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(70/10/20)；(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(65/15/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(75/15/10)；(v)以及它们的混合物；以及(b)所述的第二聚硅氧烷接枝共聚物选自以下组成(i)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(80/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(75/25)；(iii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-20,000重均分子量的大分子单体(80/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大分子单体-10,000重均分子量的大分子单体(85/15)；以及它们的混合物。
10.一种定型头发的方法，其特征在于其中包括在头发上涂敷有效量的前述任一权利要求中所述的组合物。
全文摘要
本发明公开了气溶胶型喷发胶组合物,其中含有第一和第二聚硅氧烷接枝共聚物,其中的共聚物具有二分粘度特性,可令该组合物具有优异的固持力和极好的头发感觉,并公开了一种头发定型方法,其中包括在头发上应用有效量的所述组合物。该气溶胶型喷发胶组合物中含有:(A)约占所述组合物0.1%(重量)－10%(重量)的第一聚硅氧烷接枝共聚物;(B)约占所述组合物0.1%(重量)－5%(重量)的第二聚硅氧烷接枝共聚物;(C)中和体系,(D)约20%(重量)－约50%(重量)的推进剂;和(E)余量包括载体。
文档编号A61K8/00GK1349399SQ00807211
公开日2002年5月15日 申请日期2000年2月29日 优先权日1999年3月5日
发明者乔斯·A·卡贝尔拉达, 托马斯·A·哈钦斯 申请人:宝洁公司