专利名称：消费产品中的聚合物纳米微粒的制作方法
背景技术：
消费产品的成功营销依赖于所述产品对消费者味觉、嗅觉和触觉的吸引能力。例如，食品必须有好的味道和好的口感(即奶油状的顺滑质地)，而个人护理产品在提供允诺的效果的同时，要有好的气味并在与身体接触时有好的感觉。本领域技术人员有广泛的化学品可以赋予消费产品以好的味觉、嗅觉、触觉特性和有效性。然而，这个领域依然需要能够更加有效地传送这些有用化学品的体系。许多专利解决了这些问题。例如，US 6,013,271；6,331,305和6,316,010公开了与护肤制品相关的问题，比如应用简便，皮肤的感觉，和提供有效剂量的护肤成分。US5,885,594；6,436,459和6,432,465公开了与制造美味，低脂肪，营养快餐相关的问题。个人护理领域努力地解决与传送护肤有效成分相关的问题。特别是，WO 01/43859(Cognis)公开了大小范围在10-500nm的纳米级聚合物的加入以改进洗涤剂、乳脂和身体清洁制品。纳米大小的聚合物微粒(＜100nm)有极高的表面积，透明(在可见光波长下)，并且能够穿透较大的材料通常无法穿透的膜和阻碍物。所述聚合物纳米微粒在过去几年中在以下的许多领域都引起了愈来愈多的注意，包括催化剂、涂料、医药、电子和聚合物复合物。在Cognis中公开的纳米级聚合物可以是乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，未交联和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸-2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、天然聚合物如瓜耳胶、纤维素、淀粉和/或藻酸盐和蛋白质和蛋白质衍生物。
EP 1,146,057(Givaudan)公开可以将嗅觉分子引入大小在250nm-500nm的纳米微粒中。所述的纳米微粒包含苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物。它们可以交联。
无论EP 1,146,057还是WO 01/43859都没有公开在消费产品中使用10nm以下的交联聚合物纳米微粒。
申请人通过提供能够携带护肤成分和食品成分的更小的交联聚合物纳米微粒改进了此项技术。由于体积更小，该聚合物纳米微粒可望能有更强的效能。并且，申请人满足了长期以来对一种新的传送众多种类消费产品成分载体材料的需求。
发明概述本发明涉及包含护肤成分的直径为1-10nm的交联聚合物纳米微粒。
本发明涉及包含食品成分的直径为1-10nm的交联聚合物纳米微粒。
在此，下列术语和定义具有以下含义术语“护肤”包含护发。
这里使用的术语“护肤成分”指研磨剂、吸收剂、美肤组分(aestheticcomponent)如，芳香剂、清洁剂、颜料、色料/着色剂、香精油、皮肤感知剂(skin sensate)、收敛剂等，(如丁子香油、甲醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸酯、金缕梅蒸馏液)、防痤疮剂、防结块剂、防起泡剂、抗菌剂(如丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、填充剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆收敛剂、化妆生物杀伤剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛药、成膜剂或材料(如用于协助成膜特性和组分直接性的聚合物，如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)、遮光剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、(多价)螯合剂、皮肤漂白剂和增亮剂(如氢醌、曲酸、抗坏血酸、磷酸抗坏血酸酯镁、抗坏血酸基葡糖胺)、皮肤调节剂(如湿润剂，包括润肤剂和吸留剂)、皮肤润肤和/或恢复剂(如泛醇、芦荟、泛酸、尿囊素、红没药醇、和甘草酸二钾)、抗微生物剂如三氯生(triclosan)、增稠剂、表面活性剂和维生素。
这里使用的术语“食品成分”指可赋予食物一种或多种以下特性的任何可食用材料味道，质地，营养价值或可感知的吸引力。
发明详细说明本发明涉及包含护肤成分的直径为1-10nn的交联聚合物纳米微粒。
本发明涉及包含食品成分的直径为1-10nm的交联聚合物纳米微粒。
本发明中有用的聚合物纳米微粒可以由天然材料、合成材料和它们的混合物制成。
优选交联的聚合物纳米微粒直径为1-10nm，更优选2-8nm。
制备聚合物纳米微粒有用的天然材料包括，但不局限于，糖、淀粉、葡聚糖、聚糖、蛋白质、藻酸盐和纤维素。糖包括，但不局限于，葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、麦芽糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇。淀粉包括，但不局限于，土豆、玉米和小麦。蛋白质包括那些来自动物或植物的蛋白质。
制备聚合物纳米微粒有用的合成材料包括，但不局限于由以下单体制备的聚合物，(甲基)丙烯酸烷基酯、脂环族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸链烯基酯、(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸烷芳基酯、乙烯基芳族单体、(甲基)丙烯酸和取代的乙烯单体。
制备本发明聚合物纳米微粒(PNP)有用的(甲基)丙烯酸烷基酯包括，例如，甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯(“BMA”)、丙烯酸丁酯(“BA”)、IBMA、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸鲸蜡基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-乙基己酯(“EHA”)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十四烷酯、甲基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十九烷酯、甲基丙烯酸二十级烷酯(cosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十烷酯、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和它们的混合物。
用于制备含有酸官能单体的PNP的取代的(甲基)丙烯酸烷基酯单体包括那些在烷基上含有一个或多个羟基的单体，比如(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体，其具有选自(C2-C6)烷基、支化和未支化烷基的取代烷基。而且，当使用含有羟基或乙酰乙酰氧基的单体制备PNP，可以添加酸官能团单体与这些基团反应。这些单体例如，(甲基)丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(“HEMA”)、丙烯酸2-羟基乙酯(“HEA”)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基酯。
本发明中有用的其它取代的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括含硅单体，比如，聚甲基硅氧烷二丙烯酸酯、γ-丙基-三(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-三(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-二(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、γ-丙基-二(C1-C6)烷基-(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-三(C1-C6)烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-二(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-(C1-C6)烷氧基-二(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基-三(C1-C6)烷基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，和它们的混合物。
本发明中用作不饱和单体的乙烯基芳族单体可以包括苯乙烯(“STY”)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯，和它们的混合物。
本发明中用作不饱和单体的乙烯和取代乙烯单体可以包括环戊二烯、烯丙型单体、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、氯乙烯、氟乙烯、溴乙烯、1，1-二氯乙烯、1，1-二氟乙烯和1，1-二溴乙烯。然而，优选的单体可以使用通常用于聚合(甲基)丙烯酸酯类单体的引发剂来聚合，如，过氧化二苯甲酰。
所述的聚合物包含交联剂，如，二、三、四或更高多官能化的烯键式不饱和单体，例如，二丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、DEGDMA、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、TMPTMA、2，2-二甲基丙烷-1，3-二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯、甘油基丙氧基三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯(PETTA)、四甲基丙烯酸季戊四醇酯(PETMA)，和它们的混合物。本发明中有用的其它交联剂还包括DVB、乙烯基聚氨酯、二烯丙基醚、二烯丙基酯、乙烯基聚酯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二乙烯基萘和二乙烯基二甲苯、二丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、二乙二醇二乙烯基醚和三乙烯基环己烷。
本发明中作为交联剂使用的合适的多烯键式不饱和官能化聚合物包括，但不局限于，衍生于合适的官能化乙烯基单体与下列聚合物反应得到的丙烯酸酯和苯乙烯官能化的均聚物和共聚物；与乙烯基单体反应的聚合物包括，但不局限于，聚醇，如聚乙二醇、聚丙二醇、水解和部分水解的聚乙烯基醇；聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷；聚丙烯酸羟乙基酯；聚丙烯酸羟丙基酯；聚羟基苯乙烯；淀粉；糖类，如葡萄糖、右旋糖、果糖、葡聚糖、环糊精、纤维素、甲壳质、聚氨基葡糖。其它合适用作交联剂的聚合物包括，但不局限于，官能化的聚合物，如聚烯丙胺；聚丙烯酸；聚烯丙酰氯；聚丙氨酸；聚氨基苯乙烯；聚苯胺；聚溴代苯乙烯；聚丁二烯；聚酰胺和聚酯，如多羟基链烷酸酯；聚己内酯、聚己内酯二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6，6；聚乙烯亚胺；聚糠醇；聚乙交酯；聚丙交酯；聚乳酸；聚衣康酸；聚马来酸；聚马来酐；聚乙烯胺；聚氯乙烯；羟基、羧酸、卤素、和氨基官能化的树枝状聚合物或高度枝化的聚合物，如聚酰氨基胺；聚苄基醚，聚烷基亚胺。以上提及的交联剂优选分子量小于或等于10,000道尔顿。
本发明的交联聚合物纳米微粒(PNP)可以通过本领域技术人员已知的聚合方法制备。这些方法包括，但不局限于，缩合聚合、阳离子聚合、开环易位聚合、阴离子聚合和自由基聚合。优选自由基聚合。本发明自由基聚合中有用的引发剂包括，例如一种或多种过氧化酯、二烷基过氧化物、烷基氢过氧化物、过硫酸盐、偶氮引发剂、氧化还原引发剂等。其它有用的自由基引发剂包括，但不局限于过氧化苯甲酰，叔丁基过氧辛酸酯，叔戊基过氧新戊酸酯，氢过氧化枯烯，以及偶氮化合物，如偶氮异丁腈和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。自由基引发剂优选叔戊基过氧新戊酸酯。自由基引发剂的典型含量是0.05-10％(重量)，基于单体的总重。
实施本发明有用的护肤成分本领域技术人员了解护肤成分的相关知识。CTFA CosmeticIngredient Handbook是相关信息有用的来源之一。此外，还有Balsam &Sagarin，CosmeticsScience and Technology，第二版，Wiley InterScience(Balsam & Sagarin)。应用于实施本发明的护肤成分包括，但不局限于，脱皮活性物，如巯基化合物、两性离子表面活性剂和水杨酸；防痤疮剂如类视色素化合物、过氧化苯甲酰和水杨酸；UVA和UVB阳光阻滞剂，抗皱活性物如含氧酸(α或β)、水杨酸、羟基乙酸、类视色素和皮肤蜕皮剂如酚；脂肪和水溶性维生素如E、B3和C；类黄酮；晒黑活性物；抗炎剂；颜料，抗菌剂如三氯生；润肤剂如红没药醇和防晒活性物。并且，增稠剂，防腐剂，润肤剂，清洁剂，湿润剂和表面活性剂也在实施本发明中有用。
使用增稠剂或流变性改性剂提高粘度并且在确定的加工条件和最终的使用状态下保持粘度在所要求的水平。例如，在头发定型配制剂中使用增稠剂不仅为了改进和控制粘度，而且为了保护性的胶体作用和改进颜料的悬浮、均化和流动。此外，增稠剂可以乳化，分散和固定乳胶成分。它们也可以是成膜剂。也利用增稠剂的悬浮特性提高产品的吸引力，如顺滑，与皮肤接触时有丝绸般的触感。
众所周知的增稠剂包括，但不局限于，天然产物如，藻酸盐，酪蛋白，刺梧桐树胶，刺槐树胶和黄蓍树胶；改性天然产物如纤维素，包括甲基纤维素，羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。所有的合成增稠剂也可以使用，如羧基乙烯基醚共聚物，丙烯酸类聚合物和马来酐/苯乙烯共聚物。
使用防腐剂防止护肤产品自身的细菌污染，也为消费者提供抗菌效果。护肤配制剂中使用的防腐剂包括，但不局限于，异噻唑酮(isothiazolones)，三氯生，鲸蜡基氯化吡啶鎓(pyridimonium)，和对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯。
本发明中使用的合适的润肤剂包括，但不局限于，异硬脂酸衍生物，棕榈酸异丙酯，羊毛脂油，二异丙基二聚酯，马来化豆油，棕榈酸辛酯，异硬脂酸异丙酯，乳酸鲸蜡酯，蓖麻醇酸鲸蜡酯，乙酸生育酯，乙酰化羊毛脂醇，乙酸鲸蜡酯，苯基三甲基硅氧烷，油酸甘油酯，亚油酸生育酯，小麦芽(wheat germ)甘油酯，丙酸二十烷酯，乳酸肉豆蔻酯，油酸癸酯，蓖麻醇酸丙二醇酯，羊毛脂酸异丙酯(isopropyl lanolate)，四硬脂酸季戊四醇酯，二辛酸新戊二醇酯/二癸酸新戊二醇酯，氢化的可可甘油酯(cocoglyceride)，异壬酸异壬酯，异壬酸异十三烷酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，柠檬酸三异鲸蜡酯，鲸蜡醇，辛基十二烷醇，油醇，泛醇，羊毛酯醇，亚油酸，亚麻酸，脂肪酸蔗糖酯，羟基硬脂酸辛酯和它们的混合物。其它合适的润肤剂的例子描述在Cosmetic Bench Reference，pp.1.19-1.22，(1996)和Balsam & Sagarin。
非极性润肤剂尤其有用。这里使用的“非极性润肤剂”是指任何不含有永久电偶极矩的润肤乳化剂。合适的非极性润肤剂包括，但不局限于，酯和直链或支链烃，例子包括异壬酸异壬酯，异硬脂酸异丙酯，羟基硬脂酸辛酯，二异丙基二聚酯，羊毛脂油，棕榈酸辛酯，棕榈酸异丙酯，链烷烃，异链烷烃，乙酰化羊毛脂，脂肪酸蔗糖酯，肉豆蔻酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，矿物油，硅油，二甲基硅氧烷，尿囊素，异十六烷，异十二烷，凡士林和它们的混合物。本发明组合物中使用的合适的油润肤剂包括酯，甘油三酯，烃，和硅氧烷如二甲基硅氧烷、氟硅氧烷、聚烷基硅氧烷、有机硅氧烷和铵改性的硅氧烷。可以单独使用一种物质也可以使用一种或多种物质的混合物。
油可以作为润肤剂，也可以赋予化妆品组合物如唇膏以粘度，粘合性，和拖曳特性。合适的油的例子包括，甘油三辛酸酯；甘油三癸酸酯；甘油三异硬脂酸酯；甘油三己二酸酯；1，2-丙二醇肉豆蔻基乙酸酯；羊毛脂；羊毛脂油；聚丁烯；棕榈酸异丙酯；肉豆蔻酸异丙酯；异硬脂酸异丙酯；癸二酸二乙酯；己二酸二异丙酯；乙酸生育酯；亚油酸生育酯；硬脂酸十六烷酯；乳酸乙酯；油酸鲸蜡酯；蓖麻醇酸鲸蜡酯；油醇；十六烷醇；羟基硬脂酸辛酯；辛基十二烷醇；小麦芽油；氢化植物油；蓖麻油；凡士林；改性羊毛脂；支链烃，醇和酯；玉米油；棉花籽油；橄榄油；棕榈仁油；菜子油；红花油；霍霍巴油；月间草油；鳄梨油；矿物油；牛油树脂，棕榈酸辛酯，马来化豆油，甘油三辛酸酯，二异丙基二聚酯，挥发性和非挥发性的硅油，包括苯基三甲基硅氧烷。这里使用的优选油是乙酰甘油酯，醇和多元醇(如乙二醇和甘油)的辛酸酯和癸酸酯；醇和多元醇的蓖麻醇酸酯，如蓖麻醇酸鲸蜡酯；PG-3二异硬脂酸酯；聚甘油醚；聚甘油酯；甘油三辛酸酯；甘油三癸酸酯；甘油三异硬脂酸酯；甘油三己二酸酯；苯基三甲基硅氧烷；羊毛脂油；聚丁烯；棕榈酸异丙酯；异硬脂酸异丙酯；蓖麻醇酸鲸蜡酯；辛基十二烷醇；油醇；氢化植物油；蓖麻油；改性羊毛脂；棕榈酸辛酯；羊毛脂油；马来化豆油；蓖麻醇酸鲸蜡酯；甘油三辛酸酯；二异丙基二聚酯；合成的羊毛脂衍生物；脂肪酸的支链醇蔗糖酯；羟基硬脂酸辛酯和它们的混合物。
对实施本发明有用的湿润剂包括，但不局限于，山梨醇，1，2-丙二醇，丁二醇，己二醇，乙氧基化葡萄糖衍生物，己三醇衍生物，甘油，水溶性聚甘油甲基丙烯酸酯润滑剂和泛醇。
对实施本发明有用的表面活性剂包括，但不局限于，尤其是那些被皮肤很好耐受的，比如，脂肪醇，聚乙二醇醚硫酸酯，硫酸单甘油酯，一烷基和/或二烷基磺基琥珀酸酯，脂肪酸羟乙基磺酸酯(盐)，脂肪酸肌氨酸酯(盐)，脂肪酸氨基乙磺酸盐，脂肪酸谷氨酸酯(盐)，α-烯烃磺酸酯(盐)，醚羧酸，烷基寡葡萄糖苷，脂肪酸葡糖酰胺，烷基酰氨基甜菜碱，两性乙酸酯(amphoacetate)，和/或蛋白质-脂肪酸缩合物，后者优选基于小麦蛋白质。
实施本发明有用的食品成分食品工业的技术人员熟悉用于赋予食品味道、质地、营养价值或感官吸引力的成分。对实施本发明有用的食品成分包括，但不局限于，调味剂，维生素(脂肪和水可溶物)，脂肪，脂肪取代物如酰基甘油和多元醇脂肪酸聚酯，蛋白质，纤维，碳水化合物如糖和淀粉，和加工助剂。
U.S.2002/0015760；U.S.5,885,594和U.S.2002/0106438A1公开了有用食品成分的非限制性例子。
护肤成分或食品成分/PNP混合物的制备将护肤成分或食品成分与直径1-10nm的交联聚合物纳米微粒混合。所述的交联聚合物纳米微粒据称携带护肤或食品成分。在这里使用以下表示方法描述所述的成分和聚合物纳米微粒(PNP)混合物成分的名称/聚合物纳米微粒(PNP)混合物。可以使用携带所述成分的聚合物纳米微粒配制食品或护肤产品。比如，黄油调味剂/聚合物纳米微粒(PNP)混合物可以喷涂在快餐食品，如薯片或饼干的表面。Olean/聚合物纳米微粒(PNP)混合物可以添加到快餐食品组合物中。硅氧烷/聚合物纳米微粒(PNP)混合物可以添加到面霜、洗发剂或唇膏中。红没药醇/聚合物纳米微粒(PNP)混合物可以添加到面霜中。Retinoid/聚合物纳米微粒(PNP)混合物可以添加到抗皱霜中。
以下通过非限制性实施例举例说明了本发明的实施。
实施例1-在个人护理用途中有用的交联聚合物纳米微粒的制备交联聚甲基硅氧烷二丙烯酸酯纳米微粒的制备将丙烯酸(27g，2eq.)，氢醌(500ppm)，和甲磺酸(3.6g，0.2eq.)加入到二甲基硅氧烷(100g)的甲苯(34g)溶液中。混合物在迪安-斯达克装置中回流，直到所有的水形成终止，形成二丙烯酸酯官能化的硅氧烷。
上述形成的二丙烯酸酯官能化的聚合物一冷却，就加入Triganox(引发剂)125-C75(2g)，并将混合物缓慢地加入到已加热到100℃的甲苯(570g)中。一旦大分子单体加料完成，将溶液在该温度下保持30分钟，再以30分钟的间歇3次加入Triganox 125-C75(2g)。这批产物在该温度下保持2.5小时，再在真空中除去溶剂。
交联甲基丙烯酸月桂酯(LMA)聚合物纳米微粒的制备LMA(114g)，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(12.5g)和Triganox125-C75(1.25g)在甲苯(31g)中混合，混合物再逐渐地加入到已加热到100℃的甲苯(570g)中。一旦单体加料完成，溶液在该温度下保持30分钟，再以30分钟的间歇3次加入Triganox 125-C75(1.25g)。这批产物在该温度下保持2.5小时，再在真空中除去溶剂。
交联苯乙烯聚合物纳米微粒的制备许多交联乳液聚合物纳米微粒通过逐步加入的聚合方法制备。单体乳液由100g水，1.60g的28％(w/w)固体月桂基二甲基胺-N-氧化物，55.1g苯乙烯，12.5g二乙烯基苯的混合物制得。含有445g水，22.2g的28％(w/w)固体月桂基二甲基胺-N-氧化物(约10wt％)和0.37g过硫酸铵的反应釜在N2气氛下加热到85℃。将单体乳液用90多分钟投料到釜中。投料结束，将反应在85℃进行30分钟，再冷却到65℃。冷却后，加入1.33g，10％的硫酸亚铁(FeSO4)。1分钟后，加入0.2g，70％的t-BHP，并在2分钟后，加入0.10g，100％的异抗坏血酸(“IAA”)，将反应进行15分钟。第二个加料(chaser)体系按照相同的次序在相同的时间段内加入。将反应冷却到室温并用400目的网筛过滤。
实施例2-在食品用途中有用的交联PNP的制备淀粉PNP的制备丙烯酸(10g，1eq.)，氢醌(500ppm)和二环己基碳化二亚胺(32g，1.1eq.)加入到二噁烷(34g)的乙酸直链淀粉酯(100g)中。混合物在40℃搅拌8小时。过滤溶液并加入Triganox 125-C75(2g)于上层清液中，再将其逐渐加入到已加热到80℃的二噁烷(570g)中。大分子单体加料一旦完成，溶液在该温度下保持30分钟，再以30分钟的间歇3次加入Triganox 125-C75(2g)。这批产物在该温度下保持2.5小时，再在真空中除去溶剂。
糖PNP的制备丙烯酸(10g，1eq.)，氢醌(500ppm)和二环己基碳化二亚胺(32g，1.1eq.)加入到葡萄糖(100g)的热二甲基甲酰胺(34g)溶液中。混合物在60℃搅拌8小时。溶液过滤，冷却，再将4，4’-偶氮二(4-氰戊酸)(2g)和氢氧化钠(0.5g)加入到上层清液中。混合物逐渐加入到已加热到80℃的水(570g)中。大分子单体加料一旦完成，溶液在该温度下保持30分钟，再以30分钟的间歇3次加入4，4’-偶氮二(4-氰戊酸)(2g在0.05M的NaOH(aq)中)。这批产物在该温度下保持2.5小时，再将其冷却。
实施例3-使用如本发明实施例1中制得的产物制备的护肤产品根据本领域技术人员已知的技术制备护肤制品。也可参看，Balsam &Sagarin。
根据护肤领域技术人员已知的方法，通过混合红没药醇/LMA PNP混合物与合适的润肤剂和增稠剂可以制备代表性的皮肤润肤膏。
根据护肤领域技术人员已知的方法，通过混合类视色素/二甲基硅氧烷PNP混合物与合适的润肤剂，抗氧化维生素如C和E，以及增稠剂可以制备代表性的抗皱霜。
另外，根据护肤领域技术人员已知的方法，通过混合颜料/聚甲基硅氧烷PNP混合物与合适的润肤剂和增稠剂可以制备唇膏。
并且，根据护肤领域技术人员已知的方法，通过混合三氯生/苯乙烯PNP混合物与合适的表面活性剂，润肤剂和增稠剂可以制备抗菌手洗用肥皂(handsoap)。
实施例4-使用如本发明实施例2制得的产物制备的快餐食品花生黄油膏成分填充配方(重量百分比)Olean/淀粉PNP混合物(Procter & Gamble Co.；Cincinnati，OH) 31.04糖12X(Amalgamated Sugar Co.；Ogden，UT) 16.00盐(Morton International，Inc.；Chicago，IL) 1.10可溶纤维(Fibersol-2，Matsutani Chem.Ind.；Itami-city Hyogo，Japan)5.36加工的脱脂(20％)花生粉，来自U.S.#1 Medium 36.43Runner花生(Cargll Peanut；Dawson，GA)维生素A，D3，K1混合物(Watson Foods Co.；West Haven，CT) 0.07玉米浆固体(M200，Grain Processing Corp.；Muscatine，IA) 10.00实施例5-使用如本发明实施例2制得的PNP制备的快餐食品巧克力松脆(chip drop)饼干成分 重量百分比Olean/淀粉PNP混合物(Procter & Gamble Co.；Cincinnati，OH) 24.28整鸡蛋 7.90巧克力片(Nestle USA；Glendale，CA) 14.50浅棕色糖(Domino Sugar Corp.；New York，NY) 13.84盐(Kroger；Cincinnati，OH) 0.34果仁糖调味剂(McCormick；Hunt Valley，MD) 0.08全效面粉-软小麦(Siemer Milling Co.；Teutopolis，IL)18.71可溶纤维(Fibersol-2，Matsutani Chem.Ind.；Itami-city Hyogo，Japan) 7.11分离的大豆蛋白质(Supro661，Protein Technologies Intl.；St.Louis.MO) 11.70碳酸氢钠(Church & Dwight Co.；Princeton，NJ) 0.34香草调味剂(Nielsen-Massey Vanilla，Inc.；Waukegan，IL) 1.20
实施例6-使用如本发明实施例2制得的PNP制备的快餐食品根据食品工业技术人员已知的方法，可以将烤肉调味剂/淀粉PNP混合物喷涂在快餐食品，如薯片或饼干的表面。
实施例7-使用如本发明实施例2制得的PNP制备的谷类产品根据食品工业技术人员已知的方法，可以将维生素E/糖PNP混合物喷涂在切片的谷类食品表面。
权利要求
1.含有护肤成分的直径为1-10nm的交联聚合物纳米微粒。
2.根据权利要求1的交联聚合物纳米微粒，其由合成材料制得。
3.根据权利要求1的交联聚合物纳米微粒，其由天然材料制得。
4.根据权利要求2的交联聚合物纳米微粒，其中所述的合成材料是不饱和和多烯键式不饱和的单体。
5.含有食品成分的直径为1-10nm的交联聚合物纳米微粒。
6.根据权利要求5的交联聚合物纳米微粒，其由天然材料制得。
7.根据权利要求5的交联聚合物纳米微粒，其由合成材料制得。
8.根据权利要求6的交联聚合物纳米微粒，其中所述的天然材料是糖和淀粉。
9.含有护肤成分/聚合物纳米微粒混合物的护肤组合物。
10.含有食品成分/聚合物纳米微粒混合物的快餐食品组合物。
全文摘要
本发明涉及含有护肤成分和食品成分的直径为1－10nm的交联聚合物纳米微粒。
文档编号A61K8/72GK1522690SQ20041000369
公开日2004年8月25日 申请日期2004年2月6日 优先权日2003年2月12日
发明者E·G·伦德奎斯特, W·德文波特, J·P·威尔, E G 伦德奎斯特, 威尔, 牟ㄌ 申请人:罗姆和哈斯公司