专利名称：用于角蛋白纤维的包含阳离子两亲聚合物的氧化染色法和氧化染料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种氧化染色法，它是在适宜于染色的介质中，用包含至少一种氧化染料前体、选择性地有一种或几种偶合剂、至少一种氧化剂和至少一种阳离子两亲聚合物的组合物对角蛋白纤维，特别是例如头发的人的角蛋白纤维进行氧化染色。
背景技术：
用含有通常称作“氧化基料”的氧化染料前体，特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基苯酚和杂环基料的染料组合物对角蛋白纤维、特别是头发进行染色已为公知。
氧化染料前体是最初为无色或仅为弱的颜色的在氧化剂存在下在头发上呈现其染色能力的化合物。着色化合物的形成或是由于“氧化基料”自身的缩合作用，或是由于“氧化基料”与着色改性化合物或“偶合剂”的缩合作用，该“偶合剂”一般在用于氧化染色的染料组合物中，间-苯二胺、间-氨基苯酚和间-二元酚和某些杂环化合物为其具体代表。
一方面，组成“氧化基料”所使用的分子的不同，另一方面，组成“偶合剂”所使用的分子的不同，使得获得的颜色有很大的不同。
着色产品在头发上涂抹的过程中，必需保持该产品在涂沫区域，并防止其跑到脸上或所需染色之外的区域。为此，至今使用传统的增稠剂，例如经适当选择在水介质下产生增稠效果、或胶凝效果的交联聚(丙烯酸)、羟乙基纤维素、石蜡或甚至某些非离子表面活性剂。
然而，申请人观察到传统增稠剂、表面活性剂和溶剂的组分通常阻止染料在纤维上着色，这反映在发光色少。为了获得等量色度，必需使用更大量的染料，同时必需更多溶剂和/或更多的表面活性剂以溶解这些染料。
申请人也发现含有氧化染料前体和选择性地含有偶合剂并用传统增稠剂增稠的组合物，当它们与含氧化剂的组合物混合时，它们丢失了一些胶凝性质。
发明内容
在该领域进行多方面研究后，申请人已发现引入有效量的特定阳离子缔合聚合物(associative polymer)作为增稠剂，(i)或者向含有氧化染料前体以及选择性地含有偶合剂的组合物(组合物A)中，(ii)或者向氧化组合物(组合物B)中，(iii)或者同时向两种组合物(A和B)中，得到氧化染料组合物，该氧化染料组合物甚至在与氧化剂混合后不流动，因此很好保留在所涂位置。而且这些组合物比含有通常增稠剂系统的等量组合物产生更多光色(更多发光色)和更强的光色。
而且获得的着色具有好的耐汗性。
为了本发明的目的，色度(发光度)用国际照明委员会(C.I.E)的L*、a*、b*比色计数系统中的值C*来定义。该值等于a2+b2之和的平方根(+a为红色，-a为绿色，+b为黄色，-b为蓝色)。值C*越大，色调成比例地越明亮。在该计数系统中，L*定义为色调强度。L*值越低，该色调成比例地越强(0＝黑色，100＝白色)。
体靠本发明，使用的表面活性剂也可以有益地减少或甚至完全分散。
当与本领域的传统和公知技术相比时，本发明也可以减少染料组合物中使用的着色活性物的量。
根据本发明，词语“缔合聚合物”意思是在水介质中可以可逆地彼此结合或与其它分子结合的水溶性聚合物。也公知作为“两亲聚合物”的这些聚合物的化学结构的特征在于存在提供水溶性的亲水区和在水性介质中聚合物彼此集合或与其它分子的疏水部分集合的疏水区。
因此本发明的一个目的在于提供一种对角蛋白纤维，特别是例如头发的人的角蛋白纤维进行染色的方法，该方法包括对纤维涂敷一种氧化染料组合物(A)，它在适宜染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和选择性地有一种或几种偶合剂；以及使用含有氧化剂的氧化组合物(B)以使在碱性、中性或酸性介质中呈现颜色，组合物(A)和(B)中至少一种也含有有效量的至少一种选自以下的阳离子两亲聚合物；-改性的季铵化的纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性，和-改性的季铵化的羟乙基纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性，在使用之前立即将组合物(A)和(B)混合在一起或相继涂敷到角蛋白纤维上。
本发明的一个目的也在于提供一种用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维的氧化染料组合物，包括在适宜染色的介质中，至少一种氧化染料前体，适当时有一种或几种偶合剂和至少一种选自以下的阳离子两亲聚合物-改性的季铵化的纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性，和-改性的季铵化羟乙基纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性。
本发明的第三个目的在于提供一种氧化组合物，使用它来呈现氧化染料组合物的颜色，包括至少二种氧化剂和至少一种如上定义的阳离子两亲聚合物。
本发明的另一目的在于提供一种用于对角蛋白纤维染色的现做现用组合物，含有至少一种氧化染料前体、选择性地有一种或几种偶合剂、至少一种如上定义的阳离子两亲聚合物和至少一种氧化剂。
特别地，本发明提供一种用于角蛋白纤维氧化染色的氧化组合物(B)，其特征在于它包括至少一种氧化剂和至少一种选自以下的阳离子两亲聚合物-改性的季铵化纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性，和-改性的季铵化羟乙基纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性。
本发明的一个目的也在于提供含有至少两个隔室的多隔室染色装置或染色“用具包(kit)”，其中一个含有一种组合物(A)，它包括在适宜染色的介质中至少一种氧化染料前体和选择性地一种和几种偶合剂，另一个隔室含有组合物(B)，它包括至少一种氧化剂。组合物(A)和(B)中至少一种也包括有效量的至少一种如上定义的阳离子两亲聚合物。
由上面的季铵化纤维素或羟乙基纤维素带来的烷基优选含有8-30个碳原子。芳基优选为苯基、苄基、萘基或蒽基。
具体实施例方式
含有C8-30脂肪链的可能提及的季铵化烷基羟乙基纤维素的例子有由Amerchol公司销售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X-529-18-A、QuatrisoftLM-X-529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)和由Croda公司销售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
相对于氧化染料组合物(A)的重量或氧化组合物(B)的重量而言，本发明的组合物中使用的阳离子两亲聚合物优选以0.05-10wt％，特别是0.1-5wt％的比例存在。
在本发明上下文中可以使用的氧化染料前体选自氧化染色中传统上已知的那些。可能特别提到的有
-下式(I)的对-苯二胺，以及这些化合物与酸的加成盐 其中R1代表氢原子或C1-4烷基、C1-4单羟基烷基、C2-4多羟基烷基或4’-氨基-苯基，R2代表氢原子或C1-4烷基、C1-4单羟基烷基或C2-4多羟基烷基，R3代表氢原子、例如氯原子的卤原子、或C1-4烷基、磺基、羧基、C1-4单羟基烷基或C1-4羟基烷氧基，R4代表氢原子或C1-4烷基。
在上面式(I)的对苯二胺中，可能特别提到的有对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基-N，N-双(β-羟乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3-氯-N，N-双(β-羟乙基)-苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对亚苯，N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺和2-β-羟乙氧基-对苯二胺、和这些化合物与酸的加成盐。
在上面式(I)的对苯二胺中，最优选的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双-(β-羟乙基)-对苯二胺和2-氯-对苯二胺，以及这些化合物与酸的加成盐。
-式(II)的双(苯基)亚烃基二胺
其中-Q1和Q2可以相同或不同，代表羟基或基团NHR8，其中R8代表氢原子或C1-4烷基，R5代表氢原子或C1-4烷基、C1-4单羟基烷基、C2-4多羟基烷基或其中氨基可被取代的C1-4氨烷基，R6和R7，可以相同或不同，代表氢原子或卤原子或C1-4烷基，W代表选自有以下基团形成的基团-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-和-(CH2)m-N(CH3)-(CH2)m-；其中n为0-8(包含8)之间的整数，m为0-4(包含4)之间的整数，以及这些化合物和酸的加成盐。
在上面式(II)的双(苯基)亚烃二胺中，特别提到的有N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氢基苯基)-乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺和N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4-氨基-3-甲基苯基)乙二胺，以及这些化合物和酸的加成盐。
在式(II)的这些双(苯基)亚烃基二胺中，特别推荐的一个是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，或其与酸的加成盐之一。
-相应于式(III)的对氨基苯酚 其中R9代表氢原子或C1-4烷基、C1-4单羟基烷基、(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或C1-4氨基烷基，或羟基(C1-4)烷基氨基(C1-4)烷基；R10代表氢原子或氟原子或C1-4烷基、C1-4单羟基烷基、C2-4多羟基烷基、C1-4氨基烷基、氰基(C1-4)烷基或(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基，以及这些化合物与酸的加成盐，条件是R9和R10中至少一个代表氢原子。
在上面式(III)的对-氨基苯酚中，特别提到的有对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚，以及这些化合物与酸的加成盐。
-在本发明上下文中可以用作氧化基料的邻氨基苯酚特别选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基-苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及这些化合物与酸的加成盐；-在本发明上下文中可以用作氧化基料的杂环基料特别选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物，和这些化合物与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，尤其提到的有例如在专利GB-1026978和GB-1153196中所述的例如2，5-二氨基吡啶的化合物，以及这样的化合物和酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中，特别提到的有在例如德国专利DE-2359399或日本专利JP-88-169571和JP-91-333495中所述的例如2，4，5，6-四氨基嘧啶和4-羟基-2，5，6-三-氨基嘧啶，以及这样的化合物和酸的加成盐。
在吡唑衍生物中，尤其提到的是在专利DE-3843892、DE-4133957和专利申请WO-94/08969和WO-94/08970中所述的例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑和4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑的化合物，以及这些化合物和酸的加成盐。
根据本发明，相对于组合物(A)的总量而言，氧化染料前体优选以0.0005-12wt％存在，较好地为约0.005-6wt％。
可以用于根据本发明的染色法中的偶合剂是习惯上在氧化染料组合物中使用的那些，即间苯二胺、间氨基苯酚和间二元酚(雷琐酚)、单-或多羟基化萘衍生物、芝麻酚和其衍生物以及例如吲哚偶合剂、二氢吲哚偶合剂和吡啶偶合剂的杂环化合物，以及这样的化合物和酸的加成盐。
这些偶合剂尤其可以选自2-甲基-5-氨苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、1-(β-羟乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，以及这样的化合物与酸的加成盐。
当它们存在时，相对于组合物(A)的总量而言，这些偶合剂优选以约0.0001-约10wt％，特别是从约0.005-约5wt％存在。
一般说来，发色化合物即氧化基料和偶合剂与酸的加成盐，选自特别是氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。
除了上面定义的氧化染料前体和选择性的缔合偶合剂之外，为了用闪光强化色调，组合物(A)可以含有直接染料。这些直接染料尤其可以选自氮染料、偶氮染料和蒽醌染料。
组合物(A)和/或组合物(B)也可以含有至少一种阳离子或两性聚合物，例如在EP-A-0673641中定义的那些，其中有利地优选使用-在法国专利 2270846中制备和描述的由相应于下面式(IV)的重复单元组成的聚(季铵)聚合物 以及特别是通过凝胶渗透色谱法测定的重均摩尔质量在9500-9900之间的那些；-在法国专利2270846中制备和描述的有相应于下面式(V)的重复单元组成的聚(季铵)聚合物 以及特别是通过凝胶渗透色谱法测定的重均摩尔质量为约1200的那些。
适宜于染色的组合物(A)的介质，优选主要由水组成并且选择性含有化妆用可接受的有机溶剂，这些有机溶剂有例如乙醇、异丙醇、苯甲醇和苯乙醇的醇类；乙二醇或乙二醇醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚和乙二醇单丁醚，丙二醇或其醚类，例如丙二醇丙单甲醚；丁二醇；二丙二醇和二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单甲醚或二乙二醇单丁醚，相对于组合物总量而言，其浓度在约0.5-约20wt％之间，优选在约2-约10wt％之间。
组合物(A)和/或组合物(B)也可以含有有效量的在化妆品领域中通常使用的其它试剂。这些助剂有例如螯合剂、头发护理剂和特别是硅氧烷、防腐剂、乳浊剂等，以及选择性地含有阴离子、非离子或两性表面活性剂，或其混合物。
所述染料组合物也可以含有抗氧化剂。这些尤其可以选自亚硫酸钠、氢硫基醋酸、硫羟乳酸、亚硫酸氢钠、脱氢抗坏血酸、氢醌、2-甲基氢醌、叔丁基氢醌和尿黑酸。相对于组合物总量而言，它们适宜以约0.05-约3.0wt％的比例存在。
当然，本领域熟练技术人员将仔细挑选上述选择性的补充化合物，以便与根据本发明的染料组合物本质上结合的优良的性质没有、或事实上没有由于设想的添加而受到不利的影响。
在组合物(B)中，氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物，以及过酸盐例如过溴酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐。特别推荐使用过氧化氢。
组合物(B)有益地由过氧化氢水溶液组成，其中滴定度优选在约2.5-约40体积之间的范围，特别是在约5-约20体积之间。
由混合染料组合物(A)和氧化组合物(B)得到的现做现用组合物的pH值一般在4-11之间，优选在6-10.5之间。可以使用在角蛋白纤维的氧化染色领域中熟知的酸化剂或碱化剂进行调整。
在可能涉及的碱化剂中，例如，有氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺及其衍生物，例如单-、二-和三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾和下面式(VI)的化合物； 其中R为选择性地用羟基或C1-4烷基取代的亚丙基；R11、R12、R13和R14可以相同或不同，代表氢原子或C1-4烷基或C1-4羟烷基。
酸化剂为例如传统上的无机或有机酸，诸如氢氯酸、正磷酸；羧酸，诸如酒石酸、柠檬酸或乳酸；或磺酸。
根据本发明的染色法优选由以下组成将使用的时候由上述组合物(A)和(B)临时制备的的混合物涂敷到湿或干的角蛋白纤维上，让该混合物优选暴露大约1-60分钟，尤其是大约10-45分钟，冲洗纤维，然后选择性地用洗发液洗涤它们并再次冲洗它们并将它们干燥。
可以清楚地了解到，前面给出的说明纯粹是非限制性说明目的，在本发明的宗旨下可以对其进行变化和改进。
现在给出说明本发明的具体实施例，但是决不是用来限制本发明。
实施例制备下面的氧化染料组合物氧亚乙基化的(3)癸醇 9％油醇6％油酸3％烷基聚苷(1，4) 6.9％乙醇6.5％乙二醇单丁醚10％季铵化月桂基羟乙基纤维素(Amerchol公 0.2％司出售的商品名为Quatrisoft LM 200)螯合剂 适量还原剂 适量香料适量抗氧化剂适量20％氨水10％1，3-二羟基苯 0.4％3-氨基苯酚 0.074％1-(β-羟基乙氧基)-2，4-二氨基苯二氢氯 0.0094％化物1，3-二羟基-2-甲基苯0.15％N，N’-二(β-羟乙基)N，N’-二(4-氨基苯 0.1％基)-1，3-二氨基-2-丙醇四氢氯化物对苯二胺0.63％软化水 适量100％使用时，将上面的染料组合物按重量比混合，使用20-体积的过氧化氢溶液(6wt％)。
将获得的混合物涂敷到含90％白发的天然灰色发缕上，持续30分钟。然后冲洗发缕，用标准洗发液洗涤，再次冲洗，然后将其干燥。
获得亮栗色光泽。
权利要求
1.一种用于角蛋白纤维氧化染色的氧化组合物(B)，其特征在于它包括至少一种氧化剂和至少一种选自以下的阳离子两亲聚合物-改性的季铵化纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性，和-改性的季铵化羟乙基纤维素，用选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的含有至少一种脂肪链的基团或其混合物改性。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于季铵化纤维素或羟乙基纤维素的烷基为含有8-30个碳原子的烷基。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于阳离子两亲聚合物为用C12或C18烷基改性的季铵化羟乙基纤维素。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于它也含有至少一种阳离子或两性聚合物。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于所述聚合物为由下面式(IV)的重复单元组成的聚(季铵)聚合物
6.根据权利要求4的组合物，其特征在于聚合物为由下面式(V)的重复单元组成的聚(季铵)聚合物
7.根据权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于它也含有一种或几种选自以下的助剂；螯合剂、头发护理剂、防腐剂、乳浊剂和阴离子、非离子或两性表面活性剂，或其混合物。
8.根据权利要求1的组合物，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐和铁氰化物，以及过酸盐。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于氧化剂为滴定度为2.5-40体积的过氧化氢水溶液。
10.根据权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于相对于氧化染料组合物(A)或氧化组合物(B)的重量而言，阳离子两亲聚合物的使用比例为0.05-10wt％。
全文摘要
本发明涉及一种对人的角蛋白纤维进行氧化染色的方法，包括对纤维涂敷氧化染料组合物(A)，它在适宜染色的介质中含有至少一种氧化染料前体和选择性地一种或几种偶合剂；用含氧化剂的氧化组合物(B)以使在碱性、中性或酸性介质中呈现颜色，组合物(A)和(B)中至少一种也含有有效量的至少一种季铵化纤维素、季铵化羟乙基纤维素的阳离子两亲聚合物，它们均用含有至少一种脂肪链的，选自含有至少8个碳原子的烷基、芳基烷基和烷基芳基的基团或其混合物改性，在使用之前立即将组合物(A)和(B)混合在一起或相继涂敷到角蛋白纤维上。
文档编号A61K8/33GK1552302SQ200410035180
公开日2004年12月8日 申请日期1999年3月6日 优先权日1998年3月6日
发明者F·劳伦特, R·德拉梅特里, F 劳伦特, 诽乩 申请人:莱雅公司