活性物质掺杂的吸收性聚合物颗粒、包含缩聚物基质和用于释放伤口处理物质的吸收性...的制作方法

文档序号:1053175阅读:431来源:国知局
专利名称:活性物质掺杂的吸收性聚合物颗粒、包含缩聚物基质和用于释放伤口处理物质的吸收性 ...的制作方法
包含缩聚物基质和用于释放伤口处理物质的吸收性聚合物的组合物本发明涉及活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒、吸水性组合物、制备吸水性组合物的方法、可通过该方法得到的吸水性组合物、包含该吸水性组合物的复合物、该吸水性组合物或包含在该吸水性组合物中的吸收性聚合物用于释放伤口处理物质的用途、该吸水性组合物或包含在该吸水性组合物中的吸收性聚合物在提供处理伤口的方法中的用途、利用该吸水性组合物或包含在该吸水性组合物中的吸收性聚合物处理伤口的方法以及该吸水性组合物或包含在该吸水性组合物中的吸收性聚合物在卫生制品或伤口处理用品中的用途。
现有技术中已知许多文献,其中公开了活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒。例如,US 2003/0004479A1描述了一种包含作为活性物质的植物粉末和吸收性聚合物的吸水性组合物,其中使得该吸收性聚合物在表面区域进行后交联。该组合物由于所含的活性物质而可能带有令人不愉快的气味。
DE 101 42 918 A1公开了基于未中和的聚丙烯酸酯的自粘性凝胶基质,其可以掺杂有活性物质用于皮肤的化妆或医药处理或者药物的系统给服。由于将该凝胶基质作为连接层施于基底上,因此活性物质的释放受到限制。
DE 102 57 002 A1公开了一种护肤用品,其包含基于含有酸基团的交联泡沫聚合物的泡沫水凝胶。作为平坦结构提供的所述聚合物包含护肤剂并可用于卫生制品中。该凝胶基质不能在不给所述结构带来明显并因此代价高的变化的条件下被结合到为吸水性聚合物颗粒提供的常规卫生制品和/或伤口敷料中。
现有技术中还已知许多文献公开了将吸水性聚合物和聚氨酯结合到基质中以及它们在伤口敷料和伤口膏药中的用途。
例如,EP 0 196 364 A2公开了亲水性聚氨酯泡沫,其中填充有基于丙烯酸-钾盐聚合物的吸水性聚合物,并且可以用于医药用途。
另外,DE 42 33 289 A1教导了具有吸水性聚合物的亲水性聚氨酯凝胶泡沫,其可用于医学上。
因此,一般而言,根据本发明的目的在于至少减弱所述现有技术中出现的缺陷或者完全克服它们。
具体地,本发明的目的是获得可以护肤和增加皮肤抗耐性的吸水性组合物或含有这种吸水性组合物的试剂。对于其中出现伤口的区域的情况尤其如此。这些会发生在因长期接触排泄物和/或长时间躺卧的尿布穿用者中。此外,加强穿着失禁用品的卧床病人的皮肤抗耐性是有利的,因为这样可防止存在伤口的危险。
另外,可以认为根据本发明的目的是护理皮肤或加速伤口愈合或相应地获得在此合适的吸水性组合物或包含该吸水性组合物的制品。
此外,根据本发明的目的在于提高伤口敷料、皮肤膏药、特别是伤口膏药或卫生制品的穿用舒适度,以及特别地防止颗粒状吸水性聚合物在伤口敷料、皮肤膏药中、特别是在伤口膏药或者在卫生制品或其用于吸收液体组件中的移动和滑脱,而不会因此对皮肤或伤口膏药的护理和处理性质产生不利影响。
此外,根据本发明的目的在于设计在伤口敷料、皮肤膏药中、特别是在伤口膏药或卫生制品中的液体控制方式,以使得伤口敷料、皮肤膏药或卫生制品可以尽可能长时间地使用,而不会导致湿分阻塞(moisture-blockage)或甚至润湿阻塞(wet-blockage),并且不会对伤口敷料、皮肤膏药或卫生制品的相应护理、伤口防治或治疗效果产生不利影响。
此外,根据本发明的目的在于使得因在所述结合中破坏活性物质而降低在载体基质形成过程中被加工进入该载体基质内的活性物质、优选是伤口处理物质或护理物质的可利用性的程度较为不显著。如果所述活性物质因制造所述基质中采用的化合物而发生化学变化,那么尤其会存在因破坏活性物质而降低效力的危险。如果所述基质包含基于具有可与所述活性物质的官能团反应的官能团的单体的聚合物,由此该活性物质的效力或可利用性下降,那么尤其会存在这种危险。特别是在将活性物质结合到缩聚物基质中可以观察到这种现象,其中首先所述异氰酸酯基与所述活性物质的官能团反应。
此外,根据本发明的目的在于提供卫生制品,其可防止伤口和皮肤溃疡(特别是由褥疮或营养不当所造成的)的形成,或者减轻这些并促进它们的痊愈,以及具有高穿用舒适度和吸收性能。根据本发明的另一目的在于获得可护理与所述卫生制品接触的皮肤并具有高穿用舒适度和吸收性能的卫生制品。
以上目的通过权利要求书的主题来解决,并且详述如下。
在解决这些目的中本发明涉及活性掺杂的吸水性聚合物颗粒,其包含Φ1.作为活性物质的护理物质、特别是皮肤护理物质、或者伤口处理物质、或其盐,其量分别基于活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒为0.001~30wt%,优选0.1~20wt%,特别优选1~15wt%,Φ2.吸收剂基质,其量分别基于活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒为70~99.999wt%、优选80~99.9wt%、特别优选90~99wt%,其中所述吸收剂基质包含基于该吸收剂基质的至少90wt%的交联聚丙烯酸,其中所述交联聚丙烯酸包含基于该交联聚丙烯酸的至少90wt%的丙烯酸,该丙烯酸被部分中和达至少30mol%。
此外,在根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中,优选的是所述活性物质被分布在所述吸收剂基质的至少70vol%、优选至少80vol%、特别优选至少90vol%上、甚至更优选被分布在整个吸收剂基质上。这种情况下,特别优选的是所述活性物质被均匀地分布在整个吸收剂基质上。
此外,在一优选实施方案中,该活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒具有分别基于吸水性聚合物颗粒低于500ppm、优选低于300ppm、进一步优选低于200ppm、甚至更优选低于146ppm的残留单体含量,所述单体是吸水性聚合物颗粒所基于的单体。该残留单体含量是根据ERT 410.1-99确定的。
此外,在另一实施方案中,该活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的活性物质可利用率是该吸水性聚合物颗粒中所存在的活性物质的至少40wt%、优选至少70wt%、特别优选至少85wt%、甚至更优选至少95wt%,这是根据本文所述的提取测试确定的。
另外优选的是,根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒具有的粒径分布使得至少80wt%的所述颗粒具有根据ERT 420.1-99所确定的处于20μm~900μm、优选150μm~600μm、特别优选200μm~400μm范围内的粒径。
另外优选的是,根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒包含基于该活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的小于15wt%、优选小于10wt%、特别优选小于5wt%的粒径<100μm、优选<130μm、特别优选<150μm的颗粒。
另外优选的是,根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒包含基于该活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的小于15wt%、优选小于10wt%、特别优选小于5wt%的粒径>950μm、优选>850μm、特别优选>650μm的颗粒。
以上粒径分布和粒径对于所述活性物质的均匀递送和分布以及对于良好的穿用舒适度特别有利。此外,已表明以上粒径分布和粒径可以特别好地结合到柔性基质内,如果被结合到膏药或伤口敷料中,这样可以提高这些膏药或伤口敷料对皮肤的适应性,特别是在伤口敷料中对伤口形状及其运动的适应性。
作为护理物质,其被有利地理解为皮肤护理物质,其可a)清洁皮肤,b)使皮肤散发香味,
c)改变皮肤的外观,d)保护皮肤或e)保持皮肤处于良好状态。
特别优选地,护理试剂被理解为具有以上所提及性质a)~e)中至少1种、优选至少2种、特别优选至少3种的试剂。根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的优选实施方案的特征还在于所述护理物质分别由以下性质或性质组合表征a、b、c、d、e、ab、ac、ad、ae、bc、bd、be、cd、ce、de、abc、abd、abe、acd、ace、ade、bcd、bce、bde、cde、abcd、abce、acde、bcde、abcde。
优选地,使用植物提取物作为护理物质。此外,特别优选的护理物质是不具有除味效果的护理物质。
根据本发明另外优选的是,所述护理物质或所述护理物质混合物中的至少一种物质具有作为官能团的双键、OH基、NH基或COOH基或这些基团中至少一种的盐、优选OH基。
特别优选的护理物质选自来自甘草根提取物(光果甘草Glycyrrhizaglabra)的18-β-甘草次酸,优选纯度为大于99%该提取物中的纯物质;欧洲七叶树(Aesculus hippocastanum)中的七叶皂苷;尿囊素;真芦荟(主要包含糖、蒽醌和矿物质例如锌);氨基酸,例如丙氨酸、精氨酸、丝氨酸、赖氨酸;来自甘草根提取物的甘草酸铵,优选纯度为几乎100%该提取物中的纯物质;来自甘菊提取物(matricaria recutita)的芹菜素;山金车属,特别是Arnica montana或arnica chamissonis;蚶殻草提取物中的积雪草甙和羟基积雪草酸;燕麦提取物(avena sativa)的avenaanthramide;鳄梨油;来自甘菊提取物(matricaria recutita)的甘菊环;生物素(维生素H);来自甘菊提取物(matricaria recutita)的红没药醇;褐藻提取物(ascophyllum nodosum);日本金银花的水提取物(lonicerajaponica)中的氯原酸;辅酶-Q10;肌氨酸;D-泛醇;来自甘草根提取物的甘草酸二钠,优选纯度为几乎100%该提取物中的纯物质;红藻的提取物(asparagopsis armata);来自桦树提取物(betula alba)的类黄酮;西番莲(passiflora incarnata)提取物中的类黄酮、牡荆苷(vitexine);菩提树提取物(tilia platyphyllos)中的类黄酮、牡荆苷(vitexine);银杏提取物(ginkgo biloba)中的银杏黄酮葡糖苷和萜烯内酯;人参提取物(panaxginseng)中的人参皂甙;糖原;葡萄柚提取物;来自金缕梅(hamamelisvirgiana)的金缕梅提取物;蜂蜜;酸模提取物(红车轴草trifolium pratense)中的异黄酮甙;Saint John植物(贯叶连翘hypericum perforatum)的SaintJohn植物提取物;加州希蒙得木油;卵磷脂;玉米油(zea mays);夜来香油;烟酰胺;杜鹃花柳叶菜提取物(柳兰epilobium angustifolium)中的Oenotheine B;橄榄树提取物(油橄榄olea europea)中的oleurepein;phytocohesin(β-谷甾醇硫酸钠);浮游生物提取物(四鞭毛藻tetraselmissuecica,螺旋藻等);来自葡萄籽提取物(葡萄vitis vinifera)的多酚、儿茶酚;来自绿茶提取物(camellia sinensis)的多酚、儿茶酚;金盏花提取物(calendula officinalis);蜜蜂花提取物(香蜂花melissa officinalis)中的迷迭香酸;海鼠油;来自燕麦(avena sativa)的β-葡聚糖;硬脂基甘草亭次酸(18-β-甘草次酸的硬脂基酯);荨麻提取物(urtica dioca)中的固醇、谷甾醇;甜杏仁油(prunus dulcis);维生素C及其酯;维生素E及其酯;麦芽油;葡萄糖酸锌/天冬氨酸镁/葡萄糖酸铜以及硫酸锌或氧化锌。
在根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的一个优选实施方案中,它们包含以上提及的护理物质中至少两种的混合物作为护理物质。在根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的另一优选实施方案中,它们包含以上提及的护理物质中至少三种的混合物作为护理物质。
作为伤口处理物质,其被有利地理解为那些具有治愈伤口性质的药学活性物质,它们被包括在1998年12月11日那一版的Arzneimittelgesetz§2部分的药物术语中,其中特别优选2002年的红色列表中给出的治愈伤口的活性物质。
本发明意义中的“伤口处理物质”是可以其本身或与其它活性组分组合而促进伤口愈合进程的物质或至少两种物质的混合物,不管它是例如通过在伤口区域中的消毒作用,通过促进伤口区域环境的体内平衡,通过刺激伤口区域的细胞生长,或通过刺激例如蛋白质(如胶原蛋白或弹性蛋白)、蛋白多糖、或伤口区域中经由皮肤细胞的信使物质(messenger substance)的分泌。
有利地,根据本发明的“伤口处理物质”具有作为官能团的双键、OH基、NH基或COOH基或这些基团其中至少一种的盐、优选OH基。此外,优选的是该伤口处理物质具有2~100个碳原子和1~20个氧原子。以上性质对于根据本发明的所述活性物质或药学活性物质同样是优选的。
一般而言,作为基于植物提取物的伤口处理物质,根据本发明使用问荆(Equisetum arvense)、库拉索芦荟(Aloe barbadensis)、山金车(ArnicaMontana)、Arnica chamissonis、聚合草(Symphytum officinale)、欧白英(Solanum dulcamara)、紫色金光菊(Echinacea pallida)、Potentillaerecta、胡芦巴(Trigonella foenum-graecum)、核桃(Juglans regia)、亚麻(Linum usitatissimum)、(Terminalia sericea)、月见草(Oenotherabiennis)、积雪草(Centella asiatica)、牛蒡(Arctium lappa)、荠菜(Capsellabursa-pastoris)、贯叶连翘(Hypericum perforatum)、母菊(Matricariarecutita)、德国甘菊(Chamomille recutita)、欧洲龙芽草(Agrimoniaeupatoria)、矢车菊(Centaurea cyanus)、杂酚灌木(Larrea tridentata)、(Populus spec.)、紫松果菊(Echinacea pupurea)、金盏菊(Calendulaofficinalis)、七叶树(Aeseulus hippocastanum)、药鼠尾草(Salviaofficinalis)、长叶车前(Plantago lanceolata)、夏栎(Quercus robur)、光果甘草(Glycyrhiza glabra)、无梗花栎(Quercus petraea)、Hamamelisvirgian、倒地铃(Cardiospermum halicacabum)、桦木(Betula)、狭叶荨麻(Urtica dioica)、植物油蜡(Buxus chinensis)、薰衣草(Lavandulaangustifolia)、醒目熏衣草(Lavandula hybrida)、番红花(Crocus sativus)、穗菝葜(Smilax aspera)、互叶白千层(Melaleuca alternifolia)、氨基酸或三色堇(viola tricolour)或其盐或其衍生物或其中至少两种的混合物。
此外,作为其它伤口处理物质,根据本发明考虑的是维生素等以及葡糖胺硫酸盐尿囊素(glucosamine sulfate allantoin)、生物素、软骨素硫酸盐、辅酶Q10、泛醇、蜂蜜/蜂蜜提取物、烟酰胺、蜂胶、维生素A或其酯、维生素C和其酯、维生素E及其酯或其盐或其衍生物或其中至少两种的混合物。
根据本发明,优选地,所述伤口处理物质是泛醇或金盏花提取物,优选金盏花油;金缕梅提取物,优选D-hamelose;或甘菊提取物,优选甘菊花油-优选bisbolol或甘菊环;或者至少两种以上物质的混合物。
另外优选的是,在本发明的一个优选实施方案中,以上伤口处理物质的其中之一相应地可以作为主要组分存在于混合物中,其中该主要组分的存在量可以优选分别基于混合物为至少50wt%、优选至少70wt%、特别优选至少95wt%。
优选的护理物质列表和优选的伤口处理物质列表之间的比较表明,也可以使用具有伤口治愈效果以及还具有护理效果的化合物或组合物作为活性组分,由此这种类型的活性物质根据本发明是特别优选的。例如尿囊素、甘菊(recutita)、山金车(特别是Arnica Montana或arnica chamissonis)、生物素、辅酶Q10、泛醇、蜂蜜或蜂蜜提取物、氨基酸、烟酰胺、维生素C或其酯、维生素E或其酯属于这些活性物质。
此外优选的是,使用伤口治愈物质和护理物质的混合物作为活性物质。此外,根据本发明所给出的活性物质还包括其相应的活性盐。
所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒优选用于卫生制品中,例如尿布或卫生巾中。
为了达到这些目的,本发明还涉及吸水性组合物,其包含Г1基于具有至少一个缩聚物基团的至少一种缩聚物单体的缩聚物基质,和Г2包含具有至少一个可与缩聚物基团反应以形成共价键的官能团的活性物质(优选伤口处理物质或皮肤护理物质)或其盐的颗粒状吸水性聚合物,或者根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其中所述颗粒状吸水性聚合物或活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或者二者同时至少部分地被所述缩聚物基质包围,
其中至少所述颗粒状吸水性聚合物或活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或二者同时包含基于所述组合物中包含的量至少60wt%、优选至少80wt%、特别优选至少90wt%的所述伤口处理物质或活性物质或者这两种物质,以及其中根据本文给出的提取测试,该吸水性组合物的活性物质可利用率优选是该吸水性组合物中所包含的活性物质的至少10wt%、优选至少30wt%、更优选至少70wt%、进一步优选至少80wt%、甚至更优选至少90wt%。
在根据本发明的组合物的一个优选实施方案中,其在Г2中包含根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒。
在根据本发明的组合物的另一优选实施方案中,其在Г2中包含颗粒状吸水性聚合物,其包含活性物质(优选伤口处理物质或皮肤护理物质)或其盐并且具有至少一个可以通过形成共价键而与所述缩聚物基团反应的官能团。
根据本发明,“吸水性”被理解为除了材料吸收水分-达其自身重量的优选至少4倍、特别优选至少10倍、特别优选至少100倍的以形成水凝胶外的能力之外,还涉及材料吸收任何含水液体、特别是含水体液(例如尿、血液、血液组分如排出物、淋巴液或血清)的能力。
有利地,作为伤口处理物质和护理物质,有利地考虑在根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物部分中提到的作为优选的伤口处理物质和护理物质的那些伤口处理物质和护理物质或伤口处理物质和护理物质的混合物。
根据本发明的吸水性组合物的一个实施方案,其包含如下物质作为组合物组分a.缩聚物基质,其量分别基于该吸水性组合物为5~98.999wt%、优选20~95.9wt%、特别优选30~93.3wt%;b.颗粒状吸水性聚合物,其量分别基于该吸水性组合物为1~70wt%、优选3~25wt%、特别优选5~15wt%;
c.被包含在所述颗粒状吸水性聚合物中的活性物质、优选伤口处理物质或皮肤护理物质,其量分别基于该吸水性组合物为0.001~25wt%、优选0.001~20wt%、特别优选0.1~15wt%;和d.一种或多种添加剂,其量分别基于该吸水性组合物为0~50wt%、优选0.1~40wt%、特别优选1~30wt%;其中所述组合物组分a~d的重量总和为100wt%。该实施方案的组合物优选用于伤口敷料和皮肤膏药中,优选用于伤口膏药中。
皮肤护理剂用的以下浓度和重量份说明在本发明有关活性物质的实施方案中同样有效。
此外,本发明涉及制备吸水性组合物的方法,其中将包含活性物质、优选伤口处理物质或皮肤护理物质的颗粒状吸水性聚合物至少部分地结合到基于至少一种缩聚物单体的缩聚物基质内,其中将所述包含活性物质的颗粒状吸水性聚合物或者根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或者其混合物在该缩聚物基质形成完成之前与所述缩聚物单体接触。
在根据本发明的所述方法中,优选的是,将所述活性物质在吸水性聚合物形成完成之前结合到包含所述活性物质的吸水性聚合物内。根据本发明,优选理解的是如果吸水性聚合物所基于的单体的残留含量小于500ppm、优选小于300ppm、进一步优选小于200ppm、甚至更优选小于146ppm(均基于该吸水性聚合物),则该吸水性聚合物的形成优选是完成的。所述单体残留含量是根据ERT 410.1-99确定的。
低残留单体含量具有促进伤口愈合和皮肤护理的效果,并有助于改善皮肤膏药、特别是伤口膏药或伤口敷料的穿用舒适度,因为组织和特别是皮肤刺激得以减少或完全避免,而当长时间穿用皮肤膏药或伤口敷料时容易会产生这种刺激。
另外优选的是,在开始聚合反应以形成吸水性聚合物之前,所述活性物质已经被添加到所述单体中,从而使得活性物质在聚合反应期间结合到吸水性聚合物中。
在所述吸水性聚合物的聚合期间将活性物质结合到吸水性聚合物内可以通过技术人员常见的所有方法来进行。一方面,所述活性物质可以经由制备所述吸水性聚合物中使用的溶剂而被结合到吸水性聚合物内。另一方面,所述活性物质可以被添加到用于形成所述吸水性聚合物的所述单体、低聚物或预聚物、或者其中的至少两个中。在以上两种变化方案中,活性物质可以作为溶液、乳液或悬浮液存在。此外,以上两种变化方案可以彼此组合。
在根据本发明方法的另一实施方案中,在所述吸水性聚合物的形成完成之后或在对其进行进一步处理期间或者在所述两个期间,结合该活性物质。这种结合优选在所述吸水性聚合物的凝胶中进行。此处优选的是,该凝胶包含基于吸水性聚合物的0.2~20倍、优选1~10倍、特别优选2~4倍的水量,以达到尽可能均匀地结合所述活性物质。
一方面,这可以通过借助于其中优选溶解有所述活性物质的液体(主要是含水)载体而吸收该活性物质的方式进行。对于在进一步处理期间结合活性物质,优选的是将处于液相、优选含水相中的活性物质结合到所述吸水性聚合物内,这任选地在下述“后交联”期间进行,由此完成表面交联。这优选借助用于此目的的后交联剂一起进行。
以上工艺变化方案的组合也是可以的。在所述吸水性聚合物的形成完成之前结合活性物质,优选实现吸水性聚合物的均匀掺杂。如果所述在吸水性聚合物的形成完成之后或在对其进行进一步处理的期间或者在所述两个期间结合活性物质,那么优选在其外壁表面区域中实现吸水性聚合物颗粒的掺杂。这两种工艺变化方案的组合一般会导致在所述吸水性聚合物颗粒的内部和外部区域中具有不同浓度的聚合物,由此在外部区域中活性物质的浓度通常更高。
由此得到的掺杂有活性物质的吸水性聚合物,以下称为“掺杂聚合物”,一般可以以技术人员已知的任何方式结合到缩聚物基质内。优选地,所述掺杂聚合物在所述形成完成之前(也就是在缩聚物基质单体的实质上所有反应性官能团已反应之前)被结合到缩聚物基质内。这优选通过将掺杂聚合物添加到形成缩聚物基质所用的溶剂中或添加到缩聚物基质单体中而进行。优选地,添加到缩聚物基质单体中,其中特别优选添加到不含反应性官能团、优选不含可与掺杂聚合物的官能团反应的反应性官能团(例如在优选作为缩聚物基质的聚氨酯基质情况下来自多元醇的官能团)的缩聚物基质单体中。
本发明还涉及制备活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的方法,其中将护理物质或伤口处理物质结合到吸收剂基质内,其中所述吸收剂基质包含基于吸收剂基质的至少90wt%的交联聚丙烯酸,和其中该交联聚丙烯酸包含基于所述交联聚丙烯酸的至少90wt%的部分中和达至少30mol%的丙烯酸。
作为吸水性聚合物,优选在根据本发明的制备吸水性组合物的方法部分中已经提及的所有聚合物。优选的护理物质和伤口处理物质是在根据本发明的活性物质掺杂的聚合物颗粒部分中已经提及的那些。
将护理物质或伤口处理物质结合到吸收剂基质内可以,如上文在根据本发明制备吸水性组合物的方法中活性物质结合到吸水性聚合物内的部分中所描述的,在聚合反应期间以及因此在吸水性聚合物颗粒的形成完成之前、或者在吸水性聚合物颗粒的形成完成之后或在对其进一步处理期间或在所述两个期间进行。关于实施该工艺的方法和类型,请参考在根据本发明制备吸水性组合物的方法中将活性物质结合到吸水性聚合物内的部分中的详细内容。
根据本发明优选的是,所述护理物质或伤口处理物质结合到吸收剂基质内的量使得所生成的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒基于Λ1.0.001~30wt%、优选0.1~20wt%、特别优选1~15wt%的护理物质或伤口处理物质和Λ2.80~99.9wt%、特别优选90~99wt%的吸收剂基质,其中组分Λ1和Λ2的总量为100wt%。
此外,本发明涉及根据以上方法可获得的吸水性组合物和活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒。
在根据本发明的组合物和活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中,优选的是所述吸水性聚合物具有以下性质中的至少一种、优选所有这些性质A1)粒径分布,其中至少80wt%的所述颗粒具有根据ERT 420.1-99的处于20μm~900μm、优选150μm~600μm、特别优选200μm~400μm范围内的粒径;A2)离心保留能力(CRC)根据ERT 441.1-99为至少10g/g、优选至少20g/g、特别优选30~50g/g;A3)压力下的吸收率(AAP,absorption against pressure)根据ERT442.1-99在0.7psi(4826Pa)下为至少4g/g、优选至少6g/g、特别优选8~25g/g;A4)16小时提取后水溶性聚合物含量根据ERT 470.1-99分别基于吸水性聚合物的总重量为小于25wt%、优选小于20wt%、特别优选小于15wt%;A5)残留湿分根据ERT 430.1-99分别基于吸水性聚合物的总重量为至多15wt%、优选至多10wt%、特别优选至多5wt%。
由特征A1-A5所形成的每一个特征组合代表了根据本发明的一个优选实施方案,其中下面特别组合分别代表了特别优选的实施方案A1、A2、A1A2A3、A1A2A3A4、A1A3、A1A4、A1A3A4、A1A2A4、A2A3、A2A3A4、A2A4和A3A4,其中特别优选以上具有A1的所有组合。
在根据本发明的吸水性组合物和活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中,另外优选的是该吸水性聚合物基于(α1)0.1~99.999wt%、优选20~98.99wt%、特别优选30~98.95wt%的含有酸基团的聚合的烯键式不饱和单体或其盐、或含有质子化或季铵化氮的聚合的烯键式不饱和单体、或其混合物,其中至少包含烯键式不饱和的含有酸基团的单体、优选丙烯酸的混合物是特别优选的,(α2)0~70wt%、优选1~60wt%、特别优选1~40wt%的可与(α1)共聚的聚合、烯键式不饱和单体,(α3)0.001~10wt%、优选0.01~7wt%、特别优选0.005~5wt%的一种或多种交联剂,(α4)0~30wt%、优选1~20wt%、特别优选5~10wt%的水溶性聚合物,和(α5)0~20wt%、优选0.01~7wt%、特别优选0.05~5wt%的一种或多种助剂,(α1)~(α5)的重量总和为100wt%。
所述单烯键式不饱和的含有酸基团的单体(α1)可以被部分或完全中和、优选部分中和。优选地,该单烯键式不饱和的含有酸基团的单体被中和达至少25mol%,特别优选达至少50mol%,甚至更优选达50~90mol%。单体(α1)的中和可以在聚合之前和之后进行。此外,可以用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氨以及碳酸盐和碳酸氢盐来进行中和。此外,可以想到与所述酸形成水溶性盐的各种其它碱。还可以想到与不同碱的混合中和。优选用氨或碱金属氢氧化物的中和,特别优选用氢氧化钠或氨的中和。
优选的单烯键式不饱和的含有酸基团的单体(α1)是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸(sorbinic acid)、α-氯山梨酸、2’-甲基异巴豆酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-硬脂酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯(tricarboxythylene)和马来酸酐,其中丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的,丙烯酸是甚至更特别优选的。
除了这些含羧酸根基(carboxylate group)的单体外,其它优选的单烯键式不饱和的含有酸基团的单体(α1)是烯键式不饱和的磺酸单体或烯键式不饱和的膦酸单体。
优选的烯键式不饱和的磺酸单体是烯丙基磺酸、或脂族或芳族乙烯基磺酸或者或丙烯酸类或甲基丙烯酸类磺酸。优选的脂族或芳族乙烯基磺酸是乙烯基磺酸、4-乙烯基苄基磺酸、乙烯基甲苯磺酸和苯乙烯磺酸。优选的丙烯酸类或甲基丙烯酸类磺酸是(甲基)丙烯酸磺基乙基酯、(甲基)丙烯酸磺基丙基酯和2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸。作为(甲基)丙烯酰氨基烷基磺酸,优选2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。
另外优选的是烯键式不饱和的膦酸单体,例如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、乙烯基苄基膦酸、(甲基)丙烯酰氨基烷基膦酸、丙烯酰氨基烷基二膦酸、膦酰基甲基化乙烯基胺和(甲基)丙烯酰基膦酸衍生物。
根据本发明优选地,所述吸水性聚合物包含至少50wt%、优选至少70wt%、更优选至少90wt%的含羧酸根基的单体。根据本发明特别优选地,所述吸水性聚合物包含至少50wt%、优选至少70wt%的丙烯酸,该丙烯酸被中和优选达至少20mol%、特别优选达至少50mol%、甚至更优选65~85mol%,优选被氢氧化钠中和。
优选的含有质子化氮的烯键式不饱和单体(α1)优选是质子化形式的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯,例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯盐酸盐或二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯硫酸氢盐,以及质子化形式的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺硫酸氢盐或二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺硫酸氢盐。
优选的含有季铵化氮的烯键式不饱和单体(α1)是季铵形式的二烷基铵烷基(甲基)丙烯酸盐,例如三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸盐硫酸甲酯或二甲基乙基铵乙基(甲基)丙烯酸盐硫酸乙酯,以及季铵形式的(甲基)丙烯酰氨基烷基二烷基胺,例如(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、氯化三甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸铵。
优选的可与(α1)共聚的单烯键式不饱和单体(α2)是丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺。
除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以外,可能的(甲基)丙烯酰胺是烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨基烷基取代的衍生物,例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可能的乙烯基酰胺例如是N-乙烯基酰胺类、N-乙烯基甲酰胺类、N-乙烯基乙酰胺类、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺类、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺类、乙烯基吡咯烷酮。在这些单体中特别优选丙烯酰胺。
其它优选的可与(α1)共聚的单烯键式不饱和单体(α2)是水分散性单体。优选的水分散性单体是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯,以及乙烯基乙酸酯、苯乙烯和异丁烯。
根据本发明优选的交联剂(α3)是在一个分子中具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物(交联剂类I);具有至少两个可以在缩合反应(=缩合交联剂)中、在加成反应或开环反应(交联剂类II)中与单体(α1)或(α2)的官能团反应的官能团的化合物;具有至少一个烯键式不饱和基团和至少一个可以在缩合反应、加成反应或开环反应中与单体(α1)或(α2)的官能团反应的官能团的化合物(交联剂类III);或多价金属阳离子(交联剂类IV)。因此,对于交联剂类I的化合物,聚合物的交联通过该交联剂分子的烯键式不饱和基团与单烯键式不饱和单体(α1)或(α2)的自由基聚合而实现,而对于交联剂类II的化合物和交联剂类IV的多价金属阳离子,聚合物的交联分别通过所述官能团(交联剂类II)与单体(α1)或(α2)的官能团的缩合反应或通过所述多价金属阳离子(交联剂类IV)与单体(α1)或(α2)的官能团的静电相互作用而实现。对于交联剂类III的化合物,聚合物的交联相应地通过所述烯键式不饱和基团的自由基聚合以及通过交联剂的官能团与单体(α1)或(α2)的官能团之间的缩合反应而实现。
交联剂类I的优选化合物是聚(甲基)丙烯酸酯,其已经例如通过用丙烯酸或甲基丙烯酸使得多元醇(例如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、1,6-己二醇、甘油、季戊四醇、聚乙二醇或聚丙二醇)、氨基醇、聚亚烷基多胺(例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺)或烷氧基化(alkoxidised)的多元醇转化而获得。交联剂类I的其它优选化合物是聚乙烯基化合物、聚(甲基)烯丙基化合物、单乙烯基化合物的(甲基)丙烯酸酯或单(甲基)烯丙基化合物(优选多元醇或氨基醇的单(甲基)烯丙基化合物)的(甲基)丙烯酸酯。此部分参考DE 195 43 366和DE 195 43 368。通过引用将这些公开内容并入本文,并认为是本公开内容的一部分。
作为交联剂类I的化合物的实例,可以提及烯基(甲基)丙烯酸酯,例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,18-十八烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、环戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基二(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯;烯基(甲基)丙烯酰胺,例如N-甲基二(甲基)丙烯酰胺、N,N’-3-甲基亚丁基二(甲基)丙烯酰胺、N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)二(甲基)丙烯酰胺、N,N-六亚甲基二(甲基)丙烯酰胺或N,N’-亚甲基二(甲基)丙烯酰胺;聚烷氧基二(甲基)丙烯酸酯,例如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯或四丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚-A-二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚-A-二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚-A-二(甲基)丙烯酸酯、亚苄基二(甲基)丙烯酸酯、1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙-2-醇、对苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯(其优选以每羟基计被1~30mol环氧烷烷氧基化,优选被乙氧基化)、硫代乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硫代丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硫代聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硫代聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基醚,例如1,4-丁二醇二乙烯基醚;二乙烯基酯,例如二乙烯基己二酸酯;链二烯,例如丁二烯或1,6-己二烯;二乙烯基苯;二(甲基)烯丙基化合物,例如二(甲基)烯丙基邻苯二甲酸酯或二(甲基)烯丙基琥珀酸酯、二(甲基)烯丙基二甲基氯化铵的均聚物和共聚物和二乙基(甲基)烯丙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯氯化铵的均聚物和共聚物;乙烯基(甲基)丙烯酸化合物,例如乙烯基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)烯丙基(甲基)丙烯酸化合物,例如(甲基)烯丙基(甲基)丙烯酸酯,以每羟基计被1~30mol环氧乙烷所乙氧基化的(甲基)烯丙基(甲基)丙烯酸酯;聚羧酸的二(甲基)烯丙基酯,例如二(甲基)烯丙基马来酸酯、二(甲基)烯丙基富马酸酯、二(甲基)烯丙基丁二酸酯或二(甲基)烯丙基对苯二甲酸酯;具有3个或更多个烯键式不饱和可自由基聚合基团的化合物,例如甘油三(甲基)丙烯酸酯、以每羟基计优选被1~30mol环氧乙烷乙氧基化的甘油的(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、以每羟基计优选被1~30mol环氧烷烷氧基化并优选被乙氧基化的三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙烯酰胺、(甲基)亚烯丙基二(甲基)丙烯酸酯、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)烯丙基氰脲酸酯、三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、以每羟基计优选被1~30mol环氧乙烷乙氧基化的季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三乙烯基三苯六甲酸酯、三(甲基)烯丙基胺;二(甲基)烯丙基烷基胺,例如二(甲基)烯丙基甲基胺;三(甲基)烯丙基磷酸酯;四(甲基)烯丙基乙二胺;聚(甲基)烯丙基酯;四(甲基)烯丙氧基乙烷或四(甲基)烯丙基卤化铵。根据本发明,在交联剂类I中,优选乙烯基异氰酸酯、三乙烯基三苯六甲酸酯或三(甲基)烯丙基异氰脲酸酯,其中特别优选三乙烯基三苯六甲酸酯。
作为交联剂类II化合物,优选具有至少两个可以在缩合反应(=缩合交联剂)中、在加成反应中或在开环反应中与单体(α1)或(α2)的官能团、优选与单体(α1)的酸基团反应的官能团的化合物。交联剂类II化合物的这些官能团是醇官能、胺官能、醛官能、缩水甘油官能、异氰酸酯官能、碳酸酯官能或表氯官能。
作为交联剂类II化合物的实例,可以提及多元醇,例如乙二醇、聚乙二醇(例如二甘醇、三甘醇和四甘醇)、丙二醇、聚丙二醇(例如双丙甘醇、三丙甘醇或四丙甘醇)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、失水山梨糖醇-脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇-脂肪酸酯、季戊四醇、聚乙烯醇和山梨糖醇;氨基醇,例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或丙醇胺;多聚胺化合物,例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或五亚乙基六胺;多聚缩水甘油醚化合物,例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、己二醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油醚、1,4-亚苯基二(2-噁唑啉)、缩水甘油;多聚异氰酸酯,优选二异氰酸酯,例如2,4-甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯;聚氮丙啶化合物,例如2,2-二羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基二亚乙基脲和二苯基甲烷-双-4,4’-N,N’-二亚乙基脲;卤素环氧化物,例如表氯醇和表溴醇和α-甲基表氯醇;碳酸亚烷基酯,例如1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙基酯)、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙基酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、1,3-二氧己环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧己环-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己环-2-酮、1,3-二氧戊环-2-酮、聚1,3-二氧戊环-2-酮;多聚季胺,例如二甲胺类与表氯醇的缩合产物。此外,其它优选的交联剂类II化合物是多聚噁唑啉,例如1,2-亚乙基双噁唑啉;具有硅烷基团的交联剂,例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷;噁唑烷酮,例如2-噁唑烷酮、二-2-噁唑烷酮和聚-2-噁唑烷酮和二甘醇硅酸酯。
交联剂类III的优选化合物是(甲基)丙烯酸的含羟基或氨基的酯,例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯,以及含羟基或氨基的(甲基)丙烯酰胺,或者二醇的单(甲基)烯丙基化合物。
交联剂类IV的多价金属阳离子优选源自带单个或多个电荷的阳离子,带单个电荷的阳离子特别源自碱金属例如钾、钠、锂,其中优选锂。优选的带两个电荷的阳离子源自锌、铍、碱土金属如镁、钙、锶,其中优选镁。其它根据本发明适合的带有更多电荷的阳离子是源自铝、铁、铬、锰、钛、锆和其它过渡金属的阳离子,以及这些阳离子的复盐或这些盐的混合物。优选使用铝盐和明矾及其多种水合物,例如AlCl3·6H2O、NaAl(SO4)2·12H2O、KAl(SO4)2·12H2O或Al2(SO4)3·14-18H2O。
特别优选使用Al2(SO4)3及其水合物作为交联剂类IV的交联剂。
优选的吸水性聚合物是分别通过以下交联剂类的交联剂或者通过以下交联剂类组合的交联剂I、II、III、IV、I II、I III、I IV、I II III、I II IV、I III IV、II III IV、II IV或III IV的交联剂而交联的那些。以上的交联剂类组合分别代表了吸水性聚合物颗粒的交联剂的一个优选实施方案。
另一优选的实施方案对应于通过任一种以上所述的交联剂类I交联剂交联的吸水性聚合物。其中,优选水溶性交联剂。在本文中,特别优选N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基氯化铵以及由以每mol丙烯酸计的9mol环氧乙烷制得的烯丙基九甘醇丙烯酸酯。
作为水溶性聚合物(α4),例如部分或全部皂化的聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉或其衍生物、聚乙二醇类或聚丙烯酸类的水溶性聚合物可以包含在根据本发明的水溶性聚合物中、优选可以聚合到根据本发明的水溶性聚合物内。这些聚合物的分子量不是关键的,只要它们是水溶性的。优选的水溶性聚合物是淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。所述水溶性聚合物、优选合成类的聚乙烯醇也可以充当待聚合单体的接枝基体。
作为添加剂(α5),优选使用悬浮剂、气味结合剂、表面活性剂或抗氧化剂。
该水溶性聚合物可以由上述单体和交联剂通过多种聚合方法而制得。例如就这一点而言,可以提到优选在例如挤出机的捏和反应器中进行的本体聚合,或者通过带式聚合、溶液聚合、喷射聚合、反相乳液聚合和反相悬浮液聚合。溶液聚合优选在作为溶剂的水中进行。溶液聚合可以连续或不连续地进行,其它上述聚合类型也是如此。溶液聚合优选作为连续运行的带式聚合进行。从现有技术可以获得关于反应参数(例如温度、引发剂的类型和用量以及反应溶液的类型和用量)的宽范围的变化可能性。在下面的专利说明书中描述了典型工艺US 4,286,082、DE 27 06 135、US4,076,663、DE 35 03 458、DE 40 20 780、DE 42 44 548、DE 43 23 001、DE 43 33 056、DE 44 18 818。通过引用将这些公开内容包括于此,并由此形成本公开内容的一部分。在上述聚合类型的情况下,优选已经将所述伤口处理物质作为与以上已描述的变化方案中相应聚合工艺使用的所述溶剂或单体或相应多种单体的混合物引入到所述聚合中。
另一种制备吸水性聚合物的可能方法是首先优选通过上述单烯键式不饱和单体(α1)或(α2)的自由基方式制得非交联的、特别是线型预聚合物,然后用作为交联剂(α3)的试剂、优选用类II和IV的那些使预聚合物转化。如果该吸水性聚合物应该首先在成型工艺中进行加工,例如加工成纤维、膜或其它扁平结构例如织物、编织物、网状物或无纺材料,并以这种形式交联,则优选使用这种变化方案。就这些制备工艺而言,相应地活性物质或护理物质可以一方面在预聚合物的制备中被结合。另一方面,相应的活性物质或护理物质可以在预聚合物的交联中被结合。
在所述吸水性聚合物的制备中,使用技术人员已知的用于制备所述聚合物的溶剂,优选水;通常的温度范围,优选1~100℃,特别优选3~60℃;正常压力范围内的压力。
例如如果希望更坚实的凝胶,则通过以上方法可获得的吸水性聚合物可以经历进一步的交联反应,其中该聚合物的一部分酸基团(优选在表面区域中的)通过至少双官能的化合物交联。该反应一般被表征为“后交联”。关于后交联的细节,除了下面的内容以外,可参考DE 40 20 780C1。例如如果根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或根据本发明的组合物在伤口治愈期间会经受增加的压力(如可以是采用压力敷料的情况),该后交联是可利用的。
所述聚合物的优选实施方案是通过下面交联剂类的交联剂或相应地通过下面交联剂类组合的交联剂进行后交联的那些II、IV和II IV。特别优选作为后交联剂的是在交联剂部分提到的交联剂类II和IV的化合物。
其中,特别优选作为后交联剂的是二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇-脂肪酸酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙基酯)、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚丙基酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、1,3-二氧己环-2-酮、4-甲基-1,3-二氧己环-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己环-2-酮、1,3-二氧戊环-2-酮、聚1,3-二氧戊环-2-酮。
特别优选地,使用碳酸亚乙基酯作为后交联剂。
所述聚合物的其它优选实施方案是通过交联剂类II或IV的上述交联剂中任一个进行后交联的那些。
这些化合物的用量基于还未被处理的聚合物优选为0.01~30wt%、优选0.1~20wt%、特别优选0.5~10wt%。添加到该混合物中的有机溶剂的量基于还未被处理的聚合物可以是0~60wt%、优选0.1~40wt%、特别优选0.2~50wt%。作为有机溶剂,优选的是低级醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇;酮,例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;醚,例如二噁烷、四氢呋喃和二乙醚;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二乙基甲酰胺;以及亚砜,例如二甲基亚砜。
此外,优选的是其中缩聚物基质包含聚氨酯达至少10wt%、优选达至少50wt%、特别优选达至少80wt%的根据本发明的吸水性组合物,其分别基于该缩聚物基质。就这一点而言,不同于聚氨酯的部分可以是不同于所述组合物组分的另外的聚合物,并且聚氨酯例如通过共挤出与其混合。其优选是另外的不可溶于水的、非水溶胀性的热塑性聚合物。
本领域技术人员认为合适的所有聚氨酯被视为是根据本发明的聚氨酯。合适的聚氨酯至少可以由以下聚氨酯组分获得(γ1)具有至少两个异氰酸酯基的一种或多种多聚异氰酸酯,优选亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、亚甲苯基二异氰酸酯(TDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或其中至少两种的混合物;
(γ2)一种或多种多羟基化合物,优选具有20~112的平均OH数;(γ3)非必要地一种或多种分别用于异氰酸酯基与羟基之间反应的催化剂或促进剂;和(γ4)非必要地聚氨酯化学中已知的填充材料和添加剂。
关于以上(γ1)~(γ4)的其它细节在DE 42 33 289 A1以及DE 196 18825A1中给出,这里通过引用将其并入本文,并形成本公开内容的一部分,对于这些文献中关于聚氨酯凝胶及其制备的细节尤其如此。
优选地,根据本发明的吸水性组合物和根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒具有下面性质中的至少一种、优选所有这些性质C1)根据ERT 410.1-99确定的用于形成所述吸水性聚合物的单体的残留单体含量小于500ppm、优选小于250ppm、特别优选小于146ppm,分别基于所述吸水性组合物中或所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中所用的吸水性聚合物;C2)根据ERT 470.1-99而确定的16小时提取后可溶性聚合物的百分数基于用于形成所述吸水性聚合物的单体小于30wt%、优选小于20wt%、特别优选小于15wt%、甚至更优选小于12wt%,分别基于所述吸水性组合物中或所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中所用的吸水性聚合物;C3)根据本文描述的提取测试确定的活性物质或相应地护理物质的可利用率至少为所述吸水性组合物中或所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒中包含的相应活性物质或护理物质的40wt%、优选至少70wt%、特别优选至少85wt%、甚至更优选至少95wt%;C4)液体吸收率为至少1、优选至少4、特别优选至少9g/100cm2;C5)水蒸气渗透率为至少100、优选至少200、特别优选至少249g/(m2×24h);或C6)氧气渗透率为至少100、优选至少1000、特别优选至少1999cm3/(m2×24h)。
由特征C1~C6所形成的每一种特征组合代表了根据本发明的一个优选实施方案,其中下面的特征组合代表了相应地特别优选的实施方案C2C3C4C5C6、C1C3C4C5C6、C1C2C3C4C6、C1C2C4C5C6、C1C4C5C6、C2C4C5C6、C3C4C5C6、C1C4C5、C1C5C6、C3C5C6、C4C5C6、C3C4、C3C5、C3C6、C1C2、C2C3或C1C3。
此外优选的是,在根据本发明的吸水性组合物中,缩聚物基质作为泡沫存在。该泡沫通过技术人员已知的用于此目的的发泡剂在聚氨酯形成过程中获得。就这一点而言,可参考DE 42 33 289A1中关于发泡方法及其应用的相应细节。
本发明还涉及复合物,其包含根据本发明的吸水性组合物或活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒。
在该复合物的设计中,优选的是其具有下面性质中的至少一种、优选所有这些性质V1)粘弹性为0.1~10、优选0.15~7、特别优选2~5tanδ(ω=0.3rad/s);V2)液体吸收率为至少5、优选至少8、特别优选为10~1000、甚至更优选为10.5~20g/100cm2;V3)水蒸气渗透率为至少100、优选至少200、特别优选为g/(m2×24h);或V4)氧气渗透率为至少100、优选至少1000、特别优选为1100~10000、甚至更优选为1500~3000cm3/(m2×24h)。
由特征V1~V4所形成的每一种特征组合代表了根据本发明的复合物的一个优选实施方案,其中下面的特征组合代表了相应地特别优选的实施方案V1V2、V1V3、V1V4、V1V2V3、V1V2V4、V1V3V4、V2V3V4或V1V2V3V4。
在根据本发明的一个实施方案中,所述复合物除了包含根据本发明的组合物或根据本发明的聚合物颗粒之外还包含膜,该膜优选与所述组合物或聚合物颗粒直接相邻。特别优选地,薄层状的所述组合物或聚合物颗粒填充该膜一侧表面的至少40%、优选至少70%、甚至更优选至少90%。还优选的是,该膜和相应地所述组合物或聚合物颗粒彼此牢固地粘结。这优选通过组合物中的所述基质的粘结作用来实现。另外优选的是,该膜的水蒸气渗透率为100~2000、优选为300~1500、特别优选为500~1000g/(m2×24h)。作为膜,可以考虑本领域技术人员常见的并已知合适的所有材料。就这一点而言,优选塑料膜,特别是主要包含聚乙烯或聚丙烯或其混合物的膜。
如果该复合物是吸收核,也称为吸收层(“Sauglage”)或一般地处于核中,则将根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒、根据本发明的组合物或根据本发明的复合物结合到基体中。根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒存在于其中的量优选达基于该核的至少5wt%、优选为6~50wt%、甚至更优选为7~15wt%。在本发明的设计中,另外基于该核中吸水性聚合物总重量的至少10wt%、优选至少30wt%、特别优选至少60wt%、甚至更优选至少80wt%的不掺杂活性物质的吸水性聚合物颗粒与根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒混合。此外优选的是,该核包含基于该核的40~95wt%、优选50~90wt%、特别优选75~85wt%的吸水性聚合物(优选作为颗粒)。
该基体优选是纤维材料。可用于本发明中的纤维材料包括天然纤维(改性的或未改性的)和合成纤维。合适的未改性的和改性的天然纤维的实例包括棉、细茎针草、甘蔗、粗羊毛、亚麻、蚕丝、羊毛、纤维素、化学改性的纤维素、黄麻、人造丝、乙基纤维素和纤维素乙酸酯。合适的合成纤维可以由聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯例如Orion、聚乙酸乙烯酯、聚乙基乙烯基乙酸酯(polyethylvinylacetate)、不溶的或可溶的聚乙烯醇、聚烯烃类例如聚乙烯(例如PULPEX)和聚丙烯、聚酰胺类例如尼龙、聚酯类例如DACRON或Kodel、聚氨酯类、聚苯乙烯类等。所用的纤维可以包含仅仅天然纤维、仅仅合成纤维或天然纤维和合成纤维的任何相容组合。
除了以上提到的纤维材料以外,该核还可以包含热塑性材料。一旦熔化,至少部分的该热塑性材料向周围运动,这通常是由于纤维之间直到纤维的交叉处的毛细管梯度所造成的。这些交叉处变成对于所述热塑性材料的粘结位置。当该部分冷却时,热塑性材料在这些交叉处固化以形成粘结位置,其将所述各个层中的纤维网或基质结合在一起。该热塑性材料可以以不同的形式存在,例如颗粒、纤维或颗粒和纤维的组合。这些材料可以选自多种热塑性聚合物,聚烯烃类例如聚乙烯(例如PULPEX)和聚丙烯、聚酯类、共聚酯类、聚乙酸乙烯酯类、聚乙基乙烯基乙酸酯、聚氯乙烯类、聚偏二氯乙烯类、聚丙烯酸酯类、聚酰胺类、共聚酰胺类、聚苯乙烯类、聚氨酯类和以上材料的共聚物,例如氯乙烯/乙酸乙烯酯等。对于核,主要考虑包含纤维素的材料、优选纤维材料作为基质。
一方面,该核可以通过所谓的气流成网方法或通过所谓的湿法成网方法而制备,其中优选根据气流成网方法制得的核。在湿法成网方法中,将吸收性聚合物结构的纤维或颗粒与其它基体纤维和液体一起加工成无纺材料。在气流成网方法中,将吸收性聚合物结构的纤维或颗粒和所述基体纤维以干燥状态加工成无纺材料。关于气流成网方法的其它细节,在US5,916,670和US 5,866,242中作了描述,关于湿法成网方法的其它细节,在US 5,300,192有描述,这里通过引用将其公开内容并入本文,并形成本公开内容的部分。
本发明的另一主题是卫生制品,优选婴儿尿布、卫生巾、止血塞或成人尿布,特别优选是婴儿尿布,其包含根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或根据本发明的组合物或根据本发明的复合物或其中至少两种。一般地,用作尿布的卫生制品包含不渗水下层、渗水(优选亲水)上层和包含至少一种根据本发明的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或一种根据本发明的组合物或根据本发明的复合物或其中至少两种的层,该层设置在下层和上层之间。该层优选是前文所述的核。所述下层可以包含技术人员已知的所有材料,其中优选聚乙烯或聚丙烯。上层同样可以包含技术人员已知的所有合适材料,其中优选聚酯、聚烯烃、粘胶纤维等,它们形成足够多孔的层以确保上层足够的液体渗透性。就这一点而言,可参考US5,061,295、US Re.26,151、US 3,592,194、US 3,489,148和US 3,860,003中的公开内容。这里通过引用将其并入本文,并形成本公开内容的部分。
此外,本发明涉及根据本发明的吸水性组合物用于释放活性物质、优选伤口处理物质或护理物质的用途。本发明还涉及根据本发明的活性物质掺杂的聚合物颗粒用于释放护理物质、优选是皮肤护理物质的用途。本发明还涉及根据本发明的上述吸水性聚合物用于从缩聚物基质中释放活性物质、优选伤口处理物质或护理物质的用途。就这一点而言,特别地提到伤口敷料和膏药。
此外,本发明涉及根据本发明的吸水性组合物用于制备处理高级脊椎生物体的伤口或防止在高级脊椎生物体上或其中形成伤口的制品的用途。优选地,根据本发明的高级脊椎生物体被理解为鱼、鸟、哺乳动物或人类,特别优选哺乳动物或人类,甚至更优选人类。伤口优选是割伤、擦伤、手术伤口或烧伤,以及在卫生制品、特别是尿布的情况下是由于长期躺卧而产生的伤口和皮肤刺激。
本发明还涉及用于处理高级脊椎生物体的伤口、用于防止在高级脊椎生物体上或其中形成伤口、或者用于护理高级脊椎生物体的皮肤的方法,其中伤口或皮肤至少部分被根据本发明的吸水性组合物、根据本发明的活性物质掺杂的聚合物颗粒或根据本发明的复合物覆盖或与其接触。
最后,本发明涉及根据本发明的吸水性组合物、根据本发明的活性物质掺杂的聚合物颗粒或根据本发明的复合物在卫生制品或伤口处理用品中的用途。
下面通过实施例来更详细地举例说明本发明,其并不限制本发明的范围。
测试方法1.ERT除非以下另有说明,采用ERT方法来确定关于吸水性聚合物的不同性质。“ERT”表示EDANA Recommended Test,其中“EDANA”表示European Non-woven and Diaper Association。
2提取测试在分析天平上将称量0.5g活性物质掺杂的样品,优选以泛醇作为活性物质的部分中和的轻度交联的聚丙烯酸,或称量包含这些的聚氨酯基质放入125ml的广口烧瓶内。在加入100ml的0.9%冷却盐溶液(基于蒸馏水)和浓磷酸液滴之后,在磁力搅拌器上以350rpm搅拌该混合物一小时。接着,取出2ml溶液,并在样品瓶中通过0.45μm纤维素混合酯膜过滤器过滤。接着通过HPLC分析滤液,其中HPLC分析中所用样品的酸性pH值为2.5~3.0。
使用HPL C分析结果通过外部校准确定活性物质含量。为此,使用分析天平,在100ml的量筒中称量至少10mg、精度为0.1mg的待确定活性物质。接着,向量筒中加入超纯净水直至标记处。接着,在分析天平上制备一组对应于储液浓度的稀释液。通过这组稀释液,通过HPLC分析生成校准曲线。经过1小时提取的活性物质的量通过比较相应活性物质的HPLC分析结果和校准曲线来确定。
根据待确定的活性物质,优化色谱条件。在泛醇的情况下,使用GromSil 300ODS型5μm(250×4mm)的色谱柱。通过称量13.61gKH2PO4到3l烧杯内并在加入2000ml超纯净水后使其溶解而制得洗脱液。使用浓磷酸将pH值调节到2.5~3.0。在泛醇的情况下,校准流速为0.8ml/min。经20μl的环进行注射。
3流变学特性从膏药的中心压制直径8mm的样品,并将其置于23±2℃、50±5%相对湿度的条件下预调节1小时。将该样品粘在8mm可转板的中心,并使用具有用于温度控制的热电元件(Peltier,例如HAAKE的RS-75)的剪切应力调节流变仪进行测量。为此,用1.3N的法向力将样品压在底板上。在置于25±0.2℃下调节5分钟后,在700Pa的剪切应力下在ω=0.3~30rad/s的频率范围内确定粘弹性(储能模量和损耗模量)。由损耗模量和储能模量的商计算tanδ。
4液体吸收量从膏药的中心压制直径15mm的样品,并在23±2℃、50±5%相对湿度的条件下预调节1小时。称量该样品,并将其完全浸入生理23±0.5℃氯化钠热溶液中持续3小时。再称量该样品,由重量差计算出液体吸收量。
5水蒸气渗透率根据ASTM E96(水方法)进行该测试,不同之处在于测试容器的开口为804mm2。将材料在23±2℃、50±5%相对湿度的条件下预调节24小时。测试容器中的水位与样品之间的距离为35±5mm。将包括该样品的测试容器储存在37±1.5℃、30±3%相对湿度的物候试验室中达24小时,之后重新称量其重量。
6O2渗透率根据ASTM D3985-81进行该测试。
实施例1.制备泛醇掺杂的吸水性聚合物作为吸水性聚合物组合物变化方案A将泛醇加入到单体溶液中将0.45g作为交联剂的三烯丙基胺溶解在944.77g中和程度为70mol%的丙烯酸钠水溶液中(制剂的单体浓度为36.4%)。接着加入50g75%的泛醇水溶液。在塑料聚合容器中用氮气冲洗单体溶液30分钟,以除去其中溶解的氧气。在4℃的温度下,通过依次加入0.25g过硫酸钠在10g蒸馏水中的溶液、0.1g 2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐在10g蒸馏水中的溶液、0.2g叔丁基氢过氧化物在10g蒸馏水中的溶液和0.015g抗坏血酸在2g蒸馏水中的溶液而启动聚合。在达到结束温度(100℃)后,用绞肉机(Fleischwolf)粉碎凝胶,并在循环空气箱中将其干燥(干燥温度和时间在下表中给出)。将经干燥的产物进行粗磨、精磨,并筛分出大小为150~850μm的颗粒用于进一步处理。为了使吸收聚合物结合到聚氨酯基质内,将该吸收性聚合物研磨成粒径小于300μm的颗粒。所得的吸水性聚合物的残留湿分基于该吸水性聚合物为3wt%。
变化方案B将泛醇加入到聚合物凝胶中将0.45g作为交联剂的三烯丙基胺溶解在993.08g中和程度为70mol%的丙烯酸钠水溶液中(制剂的单体浓度为36.4%)。在塑料聚合容器中用氮气冲洗单体溶液30分钟,以除去其中溶解的氧气。在4℃的温度下,通过依次加入0.25g过硫酸钠在10g蒸馏水中的溶液、0.1g 2,2’-偶氮二-2-脒基丙烷二盐酸盐在10g蒸馏水中的溶液、0.2g叔丁基氢过氧化物在10g蒸馏水中的溶液和0.015g抗坏血酸在2g蒸馏水中的溶液而启动聚合。在达到结束温度(约100℃)后,用绞肉机(Fleischwolf)粉碎凝胶,用50g的75%泛醇水溶液对其进行均匀喷涂,并使其混合。接着在循环空气箱中将其干燥(干燥温度和时间在下表中给出),并将经干燥的产物进行粗磨、精磨,并筛分出大小为150~180μm的颗粒用于进一步处理。为了使该超吸收性粉末结合到聚氨酯基质内,将该超吸收剂研磨至粒径小于300μm。所得的吸水性聚合物的残留湿分基于该吸水性聚合物为3wt%。
下表1详细列出的吸水性聚合物的残留湿分为3%。
表1
1泛醇在超吸收剂粉末中的百分比2所用的泛醇溶液的量3泛醇溶液的浓度4根据提取测试,1小时后提取的超吸收剂粉末中最初使用的泛醇的百分比2.制备具有泛醇掺杂的超吸收剂的伤口敷料2.1两种组分的制备表2
*季戊四醇+环氧丙烷+环氧乙烷-混合聚合物,其环氧乙烷末端嵌段官能度4;OH数35;平均分子量6400(计算值);粘度(23℃)1000mPas;环氧乙烷含量20wt%**NCO-封端的预聚合物,由六亚甲基二异氰酸酯与聚丙二醇(平均分子量220)以5∶1的摩尔比在80℃下进行转化,接着在约0.5mbar(50Pa)下进行真空蒸馏,直至HDI单体的残留含量小于0.5wt%;NCO含量12.6wt%;粘度(23℃)5000mPas***1mol的2,2-二甲基辛酸的Bi(III)盐在3mol 2,2-二甲基辛酸中的溶液(铋含量约17wt%)称量表2中给出的量并在roll bock上混合24小时。
2.2涂片的制备将98wt%组分1和2wt%组分2手工均匀混合约40秒,置于隔离纸上并通过涂胶棒进行涂抹,隔离纸与塑料箔(水蒸气渗透率为750g/(m2×24h))之间的间距调节为1mm,以使其接着在干燥橱中于60℃下反应5分钟。所得涂片的表面重量为850g/m2,可以切成或压制成适合伤口敷料或性质测量的形式。涂片的性质在表3中给出。
表3
#多次测量的平均值
权利要求
1.活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其包含Φ1.作为活性物质的护理物质或伤口处理物质,其量基于所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒为0.001~30wt%,Φ2.吸收剂基质,其量基于所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒为70~99.999wt%,其中所述吸收剂基质包含基于该吸收剂基质的至少90wt%的交联聚丙烯酸,其中所述交联聚丙烯酸包含基于该交联聚丙烯酸的至少90wt%的丙烯酸,该丙烯酸被部分中和达至少30mol%。
2.根据权利要求1的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其中所述活性物质被分布在所述整个吸收剂基质上。
3.根据前述权利要求中任一项的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其中其具有的所述吸水性聚合物颗粒所基于的单体的残留单体含量低于500ppm。
4.根据前述权利要求中任一项的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其中其具有的活性物质的可利用率根据本文所述的提取测试为至少40wt%。
5.吸水性组合物,其包含Γ1.基于具有至少一个缩聚物基团的至少一种缩聚物单体的缩聚物基质,和Γ2.包含具有至少一个可与缩聚物基团反应以形成共价键的官能团的活性物质、优选伤口处理物质或护理物质、或其盐的颗粒状吸水性聚合物,或者根据权利要求1-4中任一项所述的活性物质掺杂的聚合物颗粒,其中所述颗粒状吸水性聚合物至少部分地被所述缩聚物基质包围,其中至少所述颗粒状吸水性聚合物包含所述活性物质,和其中根据本文的提取测试,所述吸水性组合物的活性物质的可利用率为至少10wt%。
6.制备吸水性组合物的方法,其中将包含活性物质、优选伤口处理物质或护理物质的颗粒状吸水性聚合物至少部分地结合到基于至少一种缩聚物单体的缩合物基质内,其中将所述包含活性物质的颗粒状吸水性聚合物或权利要求1-4中任一项所述的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒在所述缩聚物基质的形成完成之前与所述缩聚物单体接触。
7.通过根据权利要求6的方法可获得的吸水性组合物。
8.根据权利要求5或7的组合物,其中所述吸水性聚合物具有至少一种下面的性质A1)粒径分布,其中至少80wt%的所述颗粒具有根据ERT 420.1-99的处于20μm~900μm范围内的粒径;A2)离心保留能力(CRC)根据ERT 441.1-99为至少10g/g、优选至少20g/g;A3)压力下的吸收率(AAP)根据ERT 442.1-99在0.7psi下为至少4g/g;A4)16小时提取后水溶性聚合物含量根据ERT 470.1-99相应地基于吸水性聚合物的总重量为小于25wt%;A5)残留湿分根据ERT 430.1-99相应地基于吸水性聚合物的总重量为至多15wt%。
9.根据权利要求5、7-8中任一项的组合物,其中所述吸水性聚合物基于(α1)0.1~99.999wt%的含有酸基团的聚合的烯键式不饱和单体或其盐、或含有质子化或季铵化氮的聚合的烯键式不饱和单体、或其混合物,(α2)0~70wt%的可与(α1)共聚的聚合的烯键式不饱和单体,(α3)0.001~10wt%的一种或多种交联剂,(α4)0~30wt%、优选1~20wt%的水溶性聚合物,和(α5)0~20wt%的一种或多种助剂,其中(α1)~(α5)的重量总和为100wt%。
10.根据权利要求5、7-9中任一项的组合物,其中所述缩聚物基质包含基于该缩聚物基质的至少10wt%的聚氨酯。
11.根据权利要求5、7-10中任一项的组合物,其中所述缩聚物基质作为泡沫存在。
12.包含根据权利要求5、7-11中任一项的组合物的复合物。
13.根据权利要求12的复合物,其具有至少一种下面的性质V1)粘弹性[tanδ(ω=0.3rad/s)]为0.1~10;V2)液体吸收率[g/100cm2]为至少5;V3)水蒸气渗透率[g/(m2×24h)]为至少100;或V4)氧气渗透率[cm3/(m2×24h)]为至少100。
14.根据权利要求12或13的复合物,其除了包含根据权利要求5、7-11中任一项的组合物之外还包含膜。
15.根据权利要求14的复合物,其中所述膜的水蒸气渗透率[g/(m2×24h)]为100~2000。
16.根据权利要求14或15的复合物,其中所述组合物与所述膜直接相邻。
17.包含根据权利要求1-4中任一项的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或根据权利要求5、7-11中任一项的组合物或根据权利要求12~16中任一项的复合物或其中至少两种的卫生制品。
18.使用根据权利要求5、7-11中任一项的组合物用于释放伤口处理物质的方法。
19.使用吸水性聚合物用于从缩聚物基质中释放伤口处理物质的方法。
20.使用根据权利要求1-4中任一项的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或根据权利要求5、7-11中任一项的组合物或根据权利要求12~16中任一项的复合物或其中至少两种用于制备处理高级脊椎生物体的伤口或防止在高级脊椎生物体上或其中形成伤口的制品的方法。
21.根据权利要求1-4中任一项的活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒或根据权利要求5、7-11中任一项的组合物或根据权利要求12~16中任一项的复合物或其中至少两种在卫生制品或伤口处理用品中的用途。
全文摘要
本发明涉及一种活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒,其包含1.作为活性物质的护理物质或伤口处理物质,其量基于所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的0.001~30wt%,2.吸收剂基质,其量基于所述活性物质掺杂的吸水性聚合物颗粒的70~99.999wt%,其中吸收剂基质包含基于该吸收剂基质的至少90wt%的交联聚丙烯酸,该交联聚丙烯酸包含基于该交联聚丙烯酸的至少90wt%的丙烯酸,该丙烯酸被部分中和达至少30mol%。本发明还涉及吸水性组合物、用于制备吸水性组合物的方法、通过该方法可获得的吸水性组合物、包含该吸水性组合物的复合物、该吸水性组合物或包含在吸水性组合物中的吸水性聚合物用于释放伤口治疗物质的用途、该吸水性组合物或包含在吸水性组合物中的吸水性聚合物用于制备伤口处理用品的用途、用该吸水性组合物或包含在吸水性组合物中的吸水性聚合物处理伤口的方法,以及该吸水性组合物或包含在吸水性组合物中的吸水性聚合物在卫生制品或伤口治疗用品中的用途。
文档编号A61L15/44GK1819848SQ200480019664
公开日2006年8月16日 申请日期2004年7月1日 优先权日2003年7月8日
发明者J·哈伦, U·涅林格, D·奥彭贝格, H·施密特 申请人:施托克豪森有限公司
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