专利名称：控释组合物的制作方法
发明描述本发明涉及用于控释活性物质的组合物和方法，所述活性物质适宜掺入个人护理用产品，例如洗发香波以及个人洗涤用皂和淋浴凝胶；其它个人护理用产品，例如止汗剂或除臭剂；清洁组合物，例如洗衣用洗涤剂、硬表面清洁剂或擦拭布；其它家庭护理用产品，例如上光剂或空气清新剂；或织物处理用组合物，例如织物柔软剂或转鼓干燥器片。
期望控释的一种类型的活性物质是芳香剂组合物。芳香剂常常被掺入洗涤剂和其它清洁产品中，以便在清洁产品的使用过程中提供愉快香气和遮蔽清洁产品中存在的皂类物质或其它表面活性剂所固有的气味。芳香剂通常是具有各种不同挥发性的芳香化合物的复杂混合物。当贮存在清洁组合物中时，香料和芳香剂可以通过互相作用和/或与组合物中的其它组分反应而发生改变。由于它们的挥发性特性，芳香化合物往往会随时间而消散，特别是经常与清新感有关的大部分挥发性化合物。此外，当使用时，例如在用洗衣用洗涤剂洗涤织物的过程中，大部分香料还会丧失在洗涤循环过程的含水相中。人们认识到，芳香剂应当能够活性地贮存于清洁组合物中且还存活于清洁过程中，和应当能够沉积在织物上，以便用含有芳香剂的洗涤剂洗过的织物能够具有愉快的芳香剂的香气，这才是合意的。
除此之外，当被吸附到目标表面例如织物或头发或皮肤上之后，芳香剂往往会非常快地消散。因而需要改进香料和芳香剂的储存稳定性，使得它们在施用于织物上之后能够通过持续延迟的释放达到在应用中传递和长效的效果。
人们已提出各种保护芳香剂组合物的方法。WO98/41607中描述了在掺入洗衣用洗涤剂之前，可以将香料与多孔载体例如沸石混和，然后用保护性载体例如糖衍生物涂布。US-A-4973422描述了用含有丙烯酸树脂和纤维素酯的pH敏感型涂料包封香料颗粒。WO-A-98/28936描述了将香料与聚合物珠的含水浆液混和，所述聚合物珠由疏水性聚丙烯酸酯制成；聚乙烯醇可以吸附在珠的表面处以改进沉积性。WO-A-00/02981描述了将香料组分与胺反应，获得活性组分在较长时间期限内的释放。
US-A-6050129涉以及测试空气清新剂中所用芳香剂物料的扩散性、气味特征和气味强度的方法，和描述了将香料与疏水蜡，例如小烛树蜡或巴西棕榈蜡混和，和将共混物在水中乳化，优选用阳离子表面活性剂进行乳化，形成用于护发组合物，例如洗发香波/调理剂的长效芳香剂组合物。
WO-A-01/25389描述了含有芳香剂颗粒的家庭护理用产品。该颗粒含有芳香剂组合物和熔点为至少10℃的蜡质聚硅氧烷聚合物。聚硅氧烷聚合物中的至少20％的硅原子具有16个或更多碳原子的取代基。WO-A-03/082356提出一种改进，即将芳香剂组合物和蜡质聚硅氧烷分散在连续相中形成乳液，其中所述连续相含有浓度为至少0.1摩尔的能够在水中解离的盐的水溶液。
用于从清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质的本发明组合物含有活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物，其中所述活性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂，其特征在于，活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物以含有阳离子表面活性剂的水包油型乳液的分散相形式存在，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季(esterquat)季铵物质或所述阳离子表面活性剂是含有至少两个烷基链的季铵物质，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子。
在本发明的用于从清洁组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质(其选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂)的方法中，将活性物质和蜡质聚硅氧烷物料共混，然后将活性物质添加至清洁组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中，将蜡质聚硅氧烷物料和活性物质用水和阳离子表面活性剂乳化形成水包油型乳液，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质或所述阳离子表面活性剂是含有至少两个烷基链的季铵物质，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子。
活性物质的一个实例是芳香剂组合物。芳香剂组合物可以是固体或液体和可以是单独的芳香化合物或天然香味油，或者可以是芳香化合物和/或天然油的混合物。这些天然油和芳香化合物的实例在WO-A-01/25389中有所描述；这些天然油和芳香化合物特别是适宜在家庭或个人护理用清洁组合物或在空气清新剂中使用的那些物质。芳香剂组合物可以是用于掺入例如护肤霜、洗发香波或面霜中的个人护理用产品中的香料，或者可以是施用于例如食物或食物包装的风味或香气化合物。风味化合物，例如水果风味剂，例如草莓香精，也可以施用于玩具或其它物品。或者，芳香剂组合物可以含有化学保护的芳香化合物，例如芳香化合物的反应产物。
可以掺入控释组合物中的另一种可供选择类型的活性物质是防晒剂组合物。防晒剂的实例包括能吸收290-320纳米紫外光(UV-B区域)的那些物质，例如对-氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯，例如辛基甲氧基肉桂酸酯或2-乙氧基乙基对-甲氧基肉桂酸酯；以及能吸收320-400纳米紫外光(UV-A区域)的那些物质，例如二苯酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。可以用作本发明活性物质的防晒化学物质的其它实例包括邻氨基苯甲酸薄荷酯；水杨酸高薄荷酯；对-氨基苯甲酸甘油酯；对-氨基苯甲酸异丁酯；对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯；2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮；2-羟基-4-甲氧基二苯酮；苯甲酸乙酯的4-单和4-双(3-羟基-丙基)氨基异构体；以及对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。本发明特别适用于亲脂性防晒剂，包括得自二苯甲酰甲烷和特别是4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的防晒剂种类，其具有高度有效的内在吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物公知为UV-A活性防晒剂和在欧洲专利申请EP-A-0,114,607中有具体描述。4-(叔-丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷由Givaudan按商品名称“Parsol 1789”市售。另一种对于本发明来说优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰甲烷，由Merck按名称“Eusolex 8020”市售。氰双苯丙烯酸辛酯是一种液体亲脂性防晒剂，已知其活性在UV-B范围内和由BASF按商品名称“Uvinul N 539”市售。另一种可以在本发明中使用的亲脂性(或脂溶性)防晒剂是对-甲基亚苄基樟脑，其已知可作为UV-B吸收剂和由Merck按商品名称“Eusolex 6300”市售。或者，防晒剂可以是亲水性防晒剂，例如EP-A-678,292中所描述的那些中的一种或多种，特别是3-次苄基-2-樟脑磺酸衍生物，例如苯-1，4-[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)]，其商品名称为Mexoryl SX，或者二苯酮的磺酸衍生物或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，例如由Merck按商品名称“Eusolex 232”市售的产品，苯-1，4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)或苯-1，4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。
可以掺入控释组合物中的另一种可供选择类型的活性物质是维生素组合物。维生素是一类人(和其它生物体)必须从饮食中摄取的有机化合物，以便维持健康和良好的状态。一些维生素当局部施用时还具有有益效果和出于此原因在各种个人护理用制剂中是一种普遍使用的成分，将制剂施用于皮肤或头发之后维生素应当逐渐释放是合意的。
维生素包括各种不同的有机化合物，例如醇类、酸类、甾醇类和醌类。它们按溶解性可以分成两组脂溶性维生素和水溶性维生素。可以在个人护理用制剂中使用的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)，麦角骨化醇(维生素D2)，胆钙化醇(维生素D3)，植物甲萘醌(维生素K1)和生育酚(维生素E)。可以在个人护理用制剂中使用的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)，硫胺(维生素B1)，烟酸，烟酰胺(维生素B3)，核黄素(维生素B2)，泛酸(维生素B5)，生物素，叶酸，吡哆醇(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。本发明特别适用于提供脂溶性维生素的控释，但也可用于提供一些水溶性维生素的控释。与蜡质聚硅氧烷共混以便提供控释的维生素的实例是维生素A和E。
在个人护理用组合物中使用的很多维生素是本质不稳定的，和因此存在难以制备保质期稳定的个人护理用组合物。维生素的不稳定性经常与同它们易于氧化有关。由于此原因，通常将维生素转化成各种在个人护理用制剂中较稳定的各种衍生物。除改进稳定性外，这些维生素衍生物还提供其它优点。维生素衍生物可以更适合某些类型的个人护理用制剂。例如，可以将脂溶性维生素衍化，产生更容易掺入水基制剂中的水溶性物料。视黄醇和生育酚是两种特别适用于皮肤护理组合物的脂溶性维生素，所以有很多可用于个人护理组合物的这两种维生素的不同衍生物。视黄醇的衍生物包括棕榈酸视黄酯(棕榈酸维生素A)，乙酸视黄酯(乙酸维生素A)，亚油酸视黄酯(亚油酸维生素A)和丙酸视黄酯(丙酸维生素A)。生育酚的衍生物包括生育酚乙酸酯(乙酸维生素E)，生育酚亚油酸酯(亚油酸维生素E)，生育酚琥珀酸酯(琥珀酸维生素E)，生育酚聚氧乙烯醚-5(tocophereth-5)，生育酚聚氧乙烯醚-10，生育酚聚氧乙烯醚-12，生育酚聚氧乙烯醚-18，生育酚聚氧乙烯醚-50(乙氧基化维生素E衍生物)，生育酚聚氧丙烯(2)聚氧乙烯(5)聚醚(PPG-2 tocophereth-5)，生育酚聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(2)聚醚(PPG-5 tocophereth-2)，生育酚聚氧丙烯(10)聚氧乙烯(30)聚醚(PPG-10 tocophereth-30)，生育酚聚氧丙烯(20)聚氧乙烯(50)聚醚(PPG-20 tocophereth-50)，生育酚聚氧丙烯(30)聚氧乙烯(70)聚醚(PPG-30 tocophereth-70)，生育酚聚氧丙烯(70)聚氧乙烯(100)聚醚(PPG-70 tocophereth-100，丙氧基化和乙氧基化维生素E衍生物)和生育酚磷酸钠。本发明可以用于提供这些维生素衍生物的控释。抗坏血酸(维生素C)的衍生物，例如抗坏血酸棕榈酸酯，抗坏血酸二棕榈酸酯，抗坏血酸葡糖苷，抗坏血酸四异棕榈酸酯和四(十六烷基)抗坏血酸酯，也可以用作活性物质，在同一化合物中掺入不同维生素的维生素衍生物也是可以的，例如抗坏血酸生育酚马来酸酯，抗坏血酸生育酚磷酸钾或生育酚烟酸酯。
可以掺入控释组合物中的再一种可供选择类型的活性物质是杀生物剂，例如以便延长组合物抗细菌降解的保护效果或者给施用了组合物的底物提供延长的杀生物效果。活性物质还可以是驱害虫剂，例如驱昆虫剂或啮齿动物驱除剂，或用于任何动物(包括猫和狗)的驱除剂。驱昆虫剂个人护理用产品可以是例如以霜膏、棒或喷剂的形式，和在产品施用给皮肤之后需要从个人护理用产品中控释驱昆虫剂。
可以掺入控释组合物中的再一种可供选择类型的活性物质是催化剂，例如涂料或粘合剂中的固化催化剂，其中控释有利于达到彻底固化同时不会使固化太快。这种催化剂的一个实例是在环氧树脂组合物中用作固化剂的脂肪胺。
本发明也可用于提供对清凉剂(给皮肤提供清凉感觉的物质)的控释，所述清凉剂例如描述于WO96/19119的薄荷或其它清凉剂。可以将清凉剂和蜡质聚硅氧烷物料的共混物掺入皮肤护理组合物，以便当将组合物擦拭给皮肤时提供清凉剂的延长释放。本发明还可以用于从施用于皮肤上的组合物中提供药物的控释，以便通过经皮传递给药。
本发明特别适用于疏水亲脂性活性物质，因为它们更易与蜡质聚硅氧烷混溶和从与蜡质聚硅氧烷的共混物中更不容易释放，但本发明对提供亲水性活性物质的控释也是有效的，前提是它们不是亲水至它们在水中具有高的溶解度。
蜡质聚硅氧烷物料优选是含有烃取代基的聚硅氧烷，所述烃取代基具有12个或更多碳原子。聚硅氧烷优选是含有甲基烷基硅氧烷单元((CH3)(R′)SiO2/2)的聚二有机硅氧烷，其中R′是具有12个或更多、优选16-100个碳原子的长链烷基，该聚二有机硅氧烷非必需地与二甲基硅氧烷单元或通式((CH3)(R″)SiO2/2)所示单元一起，其中R″是具有1-11个碳原子的烷基，例如乙基，环烷基，例如2-环己基乙基，卤代烷基，芳基，例如苯基或芳烷基，例如2-苯基丙基，2-苯基乙基或2-(叔-丁基苯基乙基)。如果合意的话，上述硅氧烷单元中的甲基可以被乙基或其它低级烷基代替。长链烷基R′可以非必须地被极性取代基，如氨基，酰氨基，醇，烷氧基或酯基团所取代。优选聚硅氧烷中至少20％的硅原子和最优选至少50％的硅原子具有烷基取代基，所述取代基具有16-100个碳原子、最优选20-45个碳原子、特别是26-30个碳原子。聚硅氧烷可以是直链或支链的，例如它可以含有CH3SiO3/2单元或R′SiO3/2单元。或者，聚硅氧烷可以是环状的，例如含有4或5个甲基烷基硅氧烷单元的环聚硅氧烷，其中所述烷基具有16-100、最优选20-36个碳原子。可以使用蜡质聚硅氧烷的共混物，例如蜡质环聚硅氧烷与直链蜡质聚硅氧烷的共混物。蜡质聚硅氧烷的熔点优选为10-200℃，最优选30-80℃。
可以将蜡质聚硅氧烷与有机(不含硅)蜡共混，所述有机蜡例如微晶蜡、石蜡或其混合物，长链脂肪酸或其蜡质酯例如三酸甘油酯，或长链脂肪醇、脂肪胺、脂肪酰胺、乙氧基化脂肪酸或脂肪醇，长链烷基酚或聚乙烯蜡。
可以将蜡质聚硅氧烷与液体聚硅氧烷混和，所述液体聚硅氧烷例如聚二有机硅氧烷，支链液体聚硅氧烷，聚硅氧烷聚醚共聚物或氨基聚硅氧烷。特别优选的液体聚硅氧烷是那些除烷基(例如甲基)外还含有芳基(例如苯基)或芳烷基(例如苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基)的聚硅氧烷。液体聚二有机硅氧烷可以是直链或环状的；环状硅氧烷，例如四(2-苯基丙基)四甲基环四硅氧烷可能是优选的。液体聚硅氧烷可以含有官能团，例如它可以含有羟基，例如直链聚二有机硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷中的末端甲硅烷醇基团；烷氧基，例如与硅键合的甲氧基、乙氧基或丙氧基；或与硅键合的有机基团中的氨基、酰氨基、醇或烷氧基。蜡质聚硅氧烷和液体聚硅氧烷的蜡质疏水性混合物优选是固体，例如它优选具有10-200℃的熔点，但也可以是粘稠液体。以蜡的重量计，液体聚硅氧烷可以例如以高达100％甚至更高的量，例如高达200或300％使用，特别是如果蜡与液体聚硅氧烷的共混物在10℃下是固体，但以蜡的重量计，液体聚硅氧烷(如果使用的话)的存在量优选为1-60％，最优选10-30％。可以替换使用或者附加使用有机液体，例如液体石蜡或环烷油，如果它与活性物质和蜡质聚硅氧烷的共混物相容的话。
或者，蜡质聚硅氧烷物料可以是聚硅氧烷流体(例如如上所述的直链聚二有机硅氧烷)与有机蜡的共混物。有机蜡例如可以是微晶蜡，石蜡或其混合物，长链脂肪酸或其蜡质酯(例如三酸甘油酯，例如三硬脂酸甘油酯，单酯例如十六酸十八烷基酯，二酯例如二硬脂酸乙二醇酯或四酯，例如四硬脂酸季戊四醇酯)，或长链脂肪醇，长链脂肪胺，长链脂肪酰胺，乙氧基化脂肪酸或脂肪醇，长链烷基酚或聚乙烯蜡。通常来说，脂肪酸、醇、胺或酰胺的长链是至少12个和优选至少16个碳原子的烷基。聚硅氧烷流体和有机蜡的蜡质聚硅氧烷物料的共混物优选是熔点为10-200℃的固体。以有机蜡汁，聚硅氧烷流体的使用量可以高达100％或甚至更高，但以蜡的重量计，优选以1-60％，最优选10-30％的量存在。
蜡质聚硅氧烷物料(包括所用的任何液体聚硅氧烷)与活性物质的重量比通常为1∶5-20∶1。该比例可以根据活性物质的性质来变化；例如高挥发性混和香料可能比防晒剂或较低挥发性风味剂或芳香剂需要更多的蜡来提供受控传递。
可以通过将活性物质和蜡质聚硅氧烷以及液体聚硅氧烷(如果使用的话)的共混物熔融，和使用至少一种酯季表面活性剂将其乳化在含水连续相中来方便地形成乳液。或者，可以通过使用至少一种酯季表面活性剂，在不存在活性物质下将蜡质聚硅氧烷乳化在含水连续相中制得乳液。将活性物质(例如芳香剂或防晒剂组合物)后添加到乳液中，然后将其加热至蜡质环聚硅氧烷的熔点以上，和在此温度下放置，优选放置至少10分钟，例如30-60分钟，允许活性物质扩散在疏水性蜡质聚硅氧烷液滴内。
阳离子表面活性剂优选是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质。优选的酯季包括含有一个、两个或三个较高分子量基团和三个、两个或一个较低分子量烷基的季铵部分，其中所述较高分子量基团(例如12-22个碳原子的基团)中含有至少一个酯键。这种酯季描述于US-A-4137180中，例如是1，2-二(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基丙烷氯化铵和/或1-硬化牛油酰氧基-2-羟基-3-三甲基丙烷氯化铵，二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵或二(牛油酰氧基乙基)甲基羟乙基硫酸二甲酯。我们发现，在活性物质和蜡质硅氧烷物料的乳液中使用酯季表面活性剂可以降低达到受控传递(例如在家庭洗衣中使用的漂洗循环柔软剂中的芳香剂的受控传递)所必需的聚硅氧烷蜡的量。例如，可以将达到芳香剂最佳受控传递所需的聚硅氧烷蜡与芳香剂的比例减半。在季铵分子中含有至少两个酯连接基团的酯季是特别有效的。
或者，阳离子表面活性剂是含有至少两个烷基链的季铵物质，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子，优选12-22个碳原子，例如二甲基二(长链烷基)氯化铵。
在本发明的一个优选形式中，乳液的连续相含有浓度为至少0.1摩尔能够在水中离子解离的盐的水溶液。我们发现，连续相的高离子强度增加连续相和蜡质聚硅氧烷基质之间的分配系数，以便活性物质趋于停留在蜡相中而不是扩散至连续相中。
存在于连续相中的盐可以例如是碱金属、铵或碱土金属盐。它可以是无机盐，例如盐酸盐、硫酸盐或磷酸盐，但优选是有机盐，特别是羧酸盐，例如乙酸盐或丙酸盐，例如乙酸钠。盐可以是聚电解质。盐优选没有表面活性剂性能；通常来说，盐不应当含任何具有8个或更多个碳原子链的未被极性基团取代的有机基团。盐在形成乳液连续相的水溶液中的浓度优选为至少0.1M(摩尔)，更优选至少1M，最多达5或10M。在聚电解质盐的情形中，浓度测定为盐的非聚合离子的浓度。
乳液可以附加含有另一种非酯季表面活性剂。附加的表面活性剂可以是阳离子、阴离子、非离子或两性表面活性剂。阳离子表面活性剂作为附加的表面活性剂可能是优选的，这是因为它们在表面上具有吸附倾向，特别是在织物上。
用于控制释放活性物质的组合物可以制成各种形式。例如在芳香剂的情形中，对于某些应用，可以将控释芳香剂乳液与清洁或美容组合物简单地混和。控释芳香剂组合物可以制成颗粒形式，这种形式对于与固体清洁产品例如粉状洗涤剂共混是优选的。可以将如上所述的乳液沉积在粒状固体载体上或者可以喷雾干燥。适宜的固体载体的实例包括石灰(碳酸钠)、沸石和其它硅铝酸盐或硅酸盐，例如硅酸镁、磷酸盐，例如粉状或粒状三聚磷酸钠、硫酸钠、碳酸钠、过硼酸钠、纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素钠、粒状或天然淀粉和粘土。
在生产附聚颗粒的造粒工艺中，优选将载体颗粒混和同时进行处理。在一个优选的工艺中，将颗粒在立式连续高剪切混和器中搅拌，在其中将用于控释芳香剂的组合物的乳液喷雾至颗粒上。如果需要改进造粒工艺，则可以将乳液用例如水、熔融聚乙二醇或聚电解质的水溶液稀释。这种混和器的一个实例是Flexomix混和器，由HosokawaSchugi提供。喷雾和混和产生附聚的颗粒。可以使用可供替代的混和器，例如卧式混和器，例如针式混和器或叶片式混和器，犁头式混和器，反向旋转双叶片混和器或在旋转圆筒容器中包括高剪切混和臂的强力混和器。或者可以使用流化床涂布工序。混和后接着在连续流化床中冷却和干燥的造粒工艺是有利的。
由其连续相是聚电解质盐的水溶液的乳液生产的颗粒可以后涂布具有与聚电解质相反电荷的物料，例如聚合物。例如，如果乳液的连续相中的盐是阳离子聚电解质盐，则可以给颗粒后涂布阴离子聚电解质。这种后涂布可以改进香料在随后将在颗粒的存在下洗涤或漂洗的织物上的沉积。
通过本发明的方法可以容易地生产香料含量多达15％例如8-12％的颗粒。本发明的乳液可以具有多达30或40％或甚至50％重量的香料含量。
在本发明用于生产芳香粉状清洁产品的另一可供选择的方法中，通过例如将乳液喷雾在洗涤剂粉状组合物上，随后干燥，而将如上所述的乳液沉积在粉状清洁产品上。
在本发明的用于生产芳香液体清洁产品，例如液体洗衣用洗涤剂、家庭清洁用产品、织物柔软剂、洗发香波或个人清洁用皂或淋浴凝胶、或者滚球或喷雾除臭剂的方法中，可以将如上所述的乳液分散在液体清洁用产品中，或者可以将芳香剂组合物和蜡质硅氧烷物料的共混物乳化在液体清洁用产品中。当生产凝胶形式的清洁用产品或个人护理用产品例如棒状除臭剂时，可以将如上所述的乳液掺入产品中(当其是液体形式时)，或者可以将芳香剂组合物、蜡和液体聚硅氧烷的共混物乳化在产品中(当其是液体形式时)，然后将其胶凝。通过将织物材料用如上所述的乳液浸渍可以生产转鼓干燥器片。
本发明的织物处理用组合物可以是用于处理纤维性材料的任何组合物，所述纤维性材料包括皮革或纸张以及天然或合成纤维织物材料，例如纺织、无纺或编织织物。除上面提到的转鼓干燥器片外，可以控制芳香剂从个人或家庭清洁用的织物柔软剂、织物和衣物整理组合物、皮革整理组合物或薄纸中的释放。可以控制药物(药用活性物质)例如薄荷醇或樟脑从手帕或面纸中的释放。
本发明的延迟释放芳香剂乳液还可以涂料的形式施用至底物上，以便达到香料从表面的缓释。
当活性物质是防晒剂组合物时，例如可以将控释组合物制备成如上所述的乳液的形式。然后可以将乳液混和至皮肤护理或其它美容组合物中，或者混和至织物护理组合物中。例如，本发明皮肤护理组合物中可存在为组合物总重量的0.5-30％、优选0.5-20％的亲脂性防晒剂。皮肤护理组合物中可存在为组合物重量的0.1-20％、优选0.2-10％的亲水性防晒剂。皮肤护理组合物中可以附加含有颜料，优选为包衣或无包衣的金属氧化物的纳米级颜料(平均初级粒度通常为5nm-100nm，优选10-50nm)，例如氧化钛(无定形或结晶的，呈金红石和/或锐钛矿的形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈的纳米级颜料，它们都是光保护剂，通过物理性遮蔽(反射和/或散射)UV射线起作用。用于金属氧化物颜料的涂布剂的实例是氧化铝和/或硬脂酸铝以及聚硅氧烷。
在洗衣用洗涤剂中掺加UV吸收防晒剂的优点在M.Schaumann等的标题为“Sun Protection via Laundry Products”的文章有所描述，其发表在5thWorld Conference on Detergents，2002年10月13-17日，Montreux，瑞士。通过用这种洗涤剂洗涤，织物的UV透光度得到降低。人们所期望的是，防晒剂应当存活于清洁用组合物的存贮中和在洗涤循环过程中应当不会损失在含水相中，以便它沉积在织物上。根据本发明，将防晒剂与蜡质聚硅氧烷共混和乳化增加沉积在织物上的防晒剂的比例。
实施例将通过以下实施例举例说明本发明。
实施例1通过将烯烃混合物(C26-C45烷基链长度)与四甲基环四硅氧烷反应，形成环状聚(甲基烷基硅氧烷)蜡，而制备聚硅氧烷蜡。
通过将3.51g黄原胶(Keltrol RD(商标)和9.66g羟乙基纤维素(Natrosol 250 LR(商标)分散在382.64g软化水中，和添加0.69g山梨酸，1.36g苯甲酸和3.15g 10％硫酸溶液，从而制备含水增稠溶液。
将59.5g增稠溶液，30g酯季阳离子表面活性剂(TetranylL1/90(商标))，33g Arquad 16-29(商标；一种非酯季阳离子表面活性剂)和64g环状聚(甲基烷基硅氧烷)蜡装载在搅拌反应器中和加热至80℃，形成水包油型乳液。然后将15.8g高挥发性混和香料添加至乳液中。20分钟后，停止加热。最后，加入37.5g增稠溶液，接着加入129g软化水。产品是香料和蜡的1∶4重量比共混物的乳液。
对比实施例1将47g增稠溶液，4.5g Volpo(商标)S2和3.9g Volpo S20乙氧基化硬脂醇非离子表面活性剂，14.3g氯化钠，26g Arquad 16-29和57.4g实施例1的聚硅氧烷蜡装载在搅拌反应器中和加热至80℃。然后添加14.42g高挥发性混和香料。20分钟后，停止加热。最后，加入31g增稠溶液，接着加入104g软化水，形成香料和蜡的1∶4重量比共混物的乳液。
对比实施例2
将62.6g增稠溶液，6g Volpo S2，5g Volpo S20，18.6g氯化钠，34.5g Arquad 16-29和84.5g聚硅氧烷蜡装载在搅拌反应器中和加热至80℃。然后加入11.08g高挥发性混和香料。20分钟后，停止加热。最后，加入41g增稠溶液，接着加入137g软化水，形成香料和蜡的1∶7.6重量比共混物的乳液。
将实施例1的乳液以及对比实施例1和2的乳液分别掺入漂洗循环织物柔软剂中，以相当于柔软剂中3％香料的量。将它们在装有4块毛巾和5个枕套的Miele 934前面装载式洗衣机中进行评价。为进行40℃的主洗过程，使用30g洗衣粉和17升水。漂洗时掺加柔软剂。线干燥后，毛巾的气味持续8天。
据发现，在8天的测试期间，对比实施例2比对比实施例1提供更强的气味，说明在不存在酯季下，1/7.6的香料/蜡比1/4的比例提供对芳香剂释放更好的控制。然而，实施例1相比对比实施例2在整个8天提供更持续的气味。这说明使用酯季允许明显地减少控制香料释放所必需的聚硅氧烷蜡的量。
权利要求书(按照条约第19条的修改)1、一种用于从清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质的组合物，含有活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物，其中所述活性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂，其特征在于，活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物以含有阳离子表面活性剂的水包油型乳液的分散相形式存在，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质。
2、权利要求1的组合物，其特征在于，蜡质聚硅氧烷物料是其中至少20％的硅原子具有含16-100个碳原子的烷基取代基的聚硅氧烷。
3、权利要求1的组合物，其特征在于，将蜡质聚硅氧烷和活性物质与液体聚硅氧烷共混，其中所述液体聚硅氧烷与蜡质聚硅氧烷相容。
4、权利要求1的组合物，其特征在于，蜡质聚硅氧烷物料是聚硅氧烷流体与有机蜡的共混物。
5、权利要求1的组合物，其特征在于，所述水包油型乳液的连续相含有浓度为至少0.1摩尔能够在水中离子解离的盐的水溶液。
6、权利要求1的组合物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂是含有一个、两个或三个12-22个碳原子的基团和三个、两个或一个较低分子量烷基的酯季季铵物质，其中所述12-22个碳原子的基团中含有至少一个酯键。
7、权利要求1的组合物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少两个酯连接基团的酯季季铵物质。
8、权利要求1的组合物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂是酯季和乳液附加含有另一种不是酯季的阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
9、一种用于从清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质的方法，其中所述活性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂，该方法包括通过将活性物质和蜡质聚硅氧烷物料共混，然后将活性物质添加至清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中，其特征在于，将蜡质聚硅氧烷物料和活性物质用水和阳离子表面活性剂乳化形成油包水型乳液，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质。
权利要求
1.一种用于从清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质的组合物，其含有活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物，其中所述活，性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂，该组合物的特征在于，活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物以含有阳离子表面活性剂的水包油型乳液的分散相形式存在，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质或是含有至少两个烷基链的季铵物质的阳离子表面活性剂，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子。
2.权利要求1的组合物，其特征在于，蜡质聚硅氧烷物料是其中至少20％的硅原子具有含16-100个碳原子的烷基取代基的聚硅氧烷。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于，将蜡质聚硅氧烷和活性物质与液体聚硅氧烷共混，其中所述液体聚硅氧烷与蜡质聚硅氧烷相容。
4.权利要求1的组合物，其特征在于，蜡质聚硅氧烷物料是聚硅氧烷流体与有机蜡的共混物。
5.权利要求1-4任一项的组合物，其特征在于，所述水包油型乳液的连续相含有浓度为至少0.1摩尔能够在水中离子解离的盐的水溶液。
6.权利要求1-5任一项的组合物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂是含有一个、两个或三个12-22个碳原子的基团和三个、两个或一个较低分子量烷基的酯季季铵物质，其中所述12-22个碳原子的基团中含有至少一个酯键。
7.权利要求1-6任一项的组合物，其特征在于，阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少两个酯连接基团的酯季季铵物质。
8.权利要求1-7任一项的组合物，其特征在于，所述阳离子表面活性剂是酯季和乳液附加含有另一种不是酯季的阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
9.一种用于从清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控制释放活性物质的方法，其中所述活性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、杀生物剂、驱害虫剂、催化剂和清凉剂，该方法包括通过将活性物质和蜡质聚硅氧烷物料共混，然后将活性物质添加至清洁用组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中，其特征在于，将蜡质聚硅氧烷物料和活性物质用水和阳离子表面活性剂乳化形成油包水型乳液，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质或是含有至少两个烷基链的季铵物质的阳离子表面活性剂，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子。
全文摘要
一种用于从清洁组合物、个人护理用产品、家庭护理用产品或织物处理用组合物中控释活性物质的组合物，含有活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物，其中所述活性物质选自芳香剂、防晒剂、维生素、药物、抗微生物剂、驱害剂、催化剂和清凉剂，该组合物含有活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物。本发明的特征在于活性物质和蜡质聚硅氧烷物料的共混物以分散相的形式存在于含有阳离子表面活性剂的水包油型乳液中，其中所述阳离子表面活性剂是在季铵分子中含有至少一个酯连接基团的酯季季铵物质或所述阳离子表面活性剂是含有至少两个烷基链的季铵物质，其中所述烷基链各自具有至少12个碳原子。
文档编号A61K8/891GK1938001SQ200580009813
公开日2007年3月28日 申请日期2005年2月25日 优先权日2004年3月26日
发明者S·克罗伊茨, H·塞吉尔 申请人:陶氏康宁公司