用于永久性再成型角蛋白纤维方法中的包含半胱氨酸和巯基乳酸或其盐的还原组合物的制作方法

专利名称：：用于永久性再成型角蛋白纤维方法中的包含半胱氨酸和巯基乳酸或其盐的还原组合物的制作方法用于永久性再成型角蛋白纤维方法中的包含半胱氨酸和巯基乳酸或其盐的还原组合物本发明涉及用于永久性再成型角蛋白纤维、特别是永久性再成型毛发方法中的还原组合物，所述组合物以特定摩尔浓度比率包含半胱氨酸和巯基乳酸或其盐。用于获得毛发永久变形的最常用的技术包括，在第一步中使用包含合适还原剂的组合物打开角蛋白s-s二硫键(胱氨酸)(还原步骤)，然后，一旦将如此处理的毛发漂洗，通常使用水，在第二步中通过将氧化组合物施用于先前已置于拉伸下(例如使用发巻等)或者通过其它方式被造型或顺滑的毛发上而重新形成所述二疏键(氧化步骤，也称为固定步骤(fixingstep))，以最终赋予毛发所希望的造型。因此该方法一般水平地实现了巻发(永久巻发方法)或者弄直毛发或拉直毛发(顺滑方法)。与常见的简单的使用美发工具而暂时再成型毛发的方法相反，已通过化学处理(例如上文所述的)赋予毛发的新造型在时间上是相当耐久的，并且尤其耐受水或洗发剂的洗涤作用。用于实施烫发操作的第一步的还原组合物可以包含半胱氨酸作为还原剂。然而，含半胱氨酸的还原组合物(L-半胱氨酸、D-半胱氨酸或D,L-半胱氨酸)会随时间而退化。由于氧化反应，半胱氨酸会随着时间而分解，并产生胱氨酸米色颗粒以及伴有强烈的碗磺气味。因此，需要提供与已知的含半胱氨酸的还原组合物相比更稳定的含半胱氨酸的组合物。本申请人发现，以特定摩尔浓度比率包含半胱氨酸和巯基乳酸或其盐的还原组合物可解决现有技术的所述问题。因此，本发明的一个目的是4I:供用于永久性再成型角蛋白纤维、特别是用于永久性再成型毛发的非着色的含水还原组合物，其包含，在化妆品可接受的介质中，如下成分(a)半胱氨酸或其盐，和(b)巯基乳酸或其盐，其中(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数与(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3。如这里使用的，非着色组合物是指在施用之后基本上不改变所述角蛋白纤维的颜色的组合物。更准确地，当以Lab系统表达的角蛋白纤维颜色的L^t在处理之前和之后不减少超过5个单位，所述组合物被认为是非着色的。优选地，本发明的组合物不包含任何直接或氧化染料。如实施例中将说明的，例如上述定义的还原组合物与已知的还原组合物相比是更稳定的，特别是就形成白色胱氨酸颗粒和出现石;气味而言。根据一个优选的实施方案，(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数与(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3.5，最优选高于或等于3.5和低于或等于4，优选地，低于3.9,更优选低于3.8。优选地，所用的半胱氨酸选自L-半M酸、D-半胱氨酸或L，D-半胱氨酸。优选地，半胱氨酸盐是盐酸盐或硫酸盐。当使用巯基乳酸盐时，其优选为碱金属盐或铵盐。本发明的还原组合物的pH值优选高于7，优选为8~9.5。本发明的还原组合物的pH值通常可以通过加入碱性试剂如氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基-2-^J^-l-丙醇、丙二胺-1，3、碱性(例如碱金属)或铵的碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠和碳酸氬钠、有机碳酸盐例如碳酸胍、或碱性(例如碱金属)氲氧化物，其中所有这些化合物当然可以是,皮考虑单独或组合4吏用，或者通过加入酸性试剂，例如盐酸、乙酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸来实现和/或调节。半胱氨酸或其盐和巯基乳酸或其盐，通常各自相对于所述还原組合物的总重量占0.05至30重量％，优选1至20重量％，更优选3至11重量%。为了改善毛发纤维的美容性质或者减少或防止它们受损，本发明方法中使用的还原组合物也可以包含一种或多种化妆活性试剂。所述一种或多种活性试剂通常选自挥发性或非挥发性、线型或环状、胺型或非胺型珪树脂；阳离子型、阴离子型、非离子的或两性的聚合物、肽和它们的衍生物；蛋白质水解产物、天然或合成蜡、特别是脂肪醇、溶胀剂和渗透剂或者提高所述一种或多种还原剂的效力的试剂、以及其它活性化合物例如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子型表面活性剂、防脱发剂、抗头皮屑剂、締合的或非締合的、天然或合成增稠剂、悬浮剂、螯合剂、乳浊剂、防晒剂、维他命或维他命原、矿物油、植物油或合成油、以及香料、防腐剂、和它们的混合物。作为适合的螯合剂，可提及的实例是二亚乙基三胺五乙酸五钠盐或二亚乙基三胺五乙酸五钠。本领域技术人员能够在不影响本发明的组合物的性质的情况下加入添加剂。如这里所用的，"阳离子聚合物"是指任何含有阳离子基团和/或可电离为阳离子基团的基团的聚合物。可存在于本发明的还原组合物中的阳离子聚合物可选自本身已知的用于改善毛发美容性质的那些，也就是说尤其是在欧洲专利申请EP-A-337354和在法国专利FR誦2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的那些。优选的阳离子聚合物选自包含含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，上述基团可以构成所述聚合物主链的一部分，或者可以由直接连接至其上的侧取代基携带。所用的阳离子聚合物的数均分子量一般为约5005*106，优选为约在所述阳离子聚合物中可更特别提及的是聚胺、聚氨基酰胺和季聚铵类型的聚合物。这些是已知制品。它们在法国专利2505348和2542997中净皮特别地描述。在所述聚合物中，可提及的是(1)源自丙烯酸或甲基丙烯酸酯类或酰胺类和包括下式(I)、(II)、(III)或(IV)所示的至少一种单元的均聚物或共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，R3，相同或不同，代表氩原子或CH3基团；A，相同或不同，代表线型或支化、具有1~6个碳原子、优选2至3个碳原子的烃基(例如烷基)，或具有14个碳原子的羟基烃基(例如羟基烷基)；R4、R5、R6，相同或不同，代表具有118个碳原子的烃基(例如烷基)或节基，优选具有1至6个碳原子的烃基(例如烷基)；&和R2，相同或不同，代表氢或具有1~6个碳原子的烃基(例如烷基)，优选甲基或乙基；X代表源自无机酸或有机酸的阴离子，例如硫酸甲酯阴离子或卣化物阴离子如氯离子或溴离子。(1)类聚合物可另外含有一种或多种源自可选自以下的共聚单体的单元丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮丙烯酰胺类(diacetoneacrylamides)、在氮原子上被低级(Cl-C4)烃基(例如烷基)取代的丙烯酰胺类和曱基丙烯酰胺类、丙烯酸或曱基丙烯酸类或者它们的酯、乙烯基内酰胺类例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯类。因此，在(l)类的这些聚合物中，可提及的是-以硫酸二甲酯或二甲基g化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基^J^乙基酯和丙烯酰胺的共聚物，如HERCULES以HERCOFLOC⑧出售的，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如公开于欧洲专利申请EP-A-080976中的和CIBAGEIGY以BINAQUATP10(f出售的。-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硫酸曱酯铵(methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfate)的共聚物，HERCULES以RETEN出售的，-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或曱基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，季铵化或非季铵化的，如ISP以"GAFQUAT"出售的产品，例如"GAFQUAT734，，或"GAFQUAT755"或者名为"COPOLYMER845、958和937"的产品。这些聚合物被法国专利2077143和2393573详细地描述了。-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，例如由ISP以GAFFIXVC713@出售的产品，—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺的共聚物，由ISP特别地以STYLEZECC10⑧出售的，-和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基异丁烯酰胺的季铵化共聚物，例如由ISP以"GAFQUATHS100"出售的产品。(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，如法国专利1492597所公开的，特别是UnionCarbide公司以"JR，，(JR400，JR125,JR30M)或"LR，，(LR400，LR30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA字典中也被定义为已与三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟基乙基纤维素季铵化合物。(3)阳离子纤维素衍生物如接枝有季铵水溶性单体的纤维素衍生物或纤维素共聚物，特别是,皮美国专利4131576所/>开的，如羟基烷基纤维素，如特别地接枝有曱基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵、二甲基-二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。根据此定义的商业产品特别是由NationalStarch以"CelquatL200"和"CelquatH100"出售的产品。(4)阳离子多聚糖，更特别地由美国专利3589578和4031307所公开的，如包含三烷基铵阳离子基团的瓜耳胶。例如使用由2，3-环氧丙基三曱基铵盐(如氯化物)改性的瓜耳胶。这些产品特别地由MEYHALL以商品名JAGUARC13S、JAGUARC15、JAGUARC17⑧或JAGUARC162⑧销售。(5)由哌溱基单元和直连或支链的亚烃基(例如亚烷基)或羟基亚烃基(例如羟基亚烷基)二价基团组成的聚合物，其任选地被氧原子、硫原子、氮原子或者,皮芳族环或杂环间隔，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这些聚合物特别地被法国专利2162025和2280361公开。(6)特别由酸化合物与多聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺类；这些聚M酰胺类可通过卣代环氧丙烷、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双鹵代醇、双吖丁咬鑰(azetidinium)、双卣代酰基二胺、烷基双离化物或通过低聚物交联，所述低聚物源自对双卣代醇、双吖丁啶鑰(azetidinium)、双卣代酰基二胺、烷基双卣化物、卤代环氧丙烷、二环氧化物或双不饱和衍生物呈反应性的双官能化合物的反应；以所述聚氣基酰胺的每^ll基计所使用的交联剂比例为0.025至0.35摩尔；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者当它们具有一个或多个叔胺官能时可以被季铵化。这些聚合物特别地被法国专利2252840和2368508公开。(7)由聚亚烷基多聚胺与多聚羧酸缩合之后通过双官能试剂烷基化得到的聚M酰胺矛汴生物。例如可列举己二1二烷基#^羟基烷基二亚烷基三胺的聚合物，其中所述烷基含有1至4个碳原子，优选为甲基、乙基、丙基。这些聚合物特别地被法国专利1583363公开。在这些衍生物中，更特别地可列举由Sandoz以"CartaretineF，F4或F8"销售的己二^/二曱基^J^羟基丙基和二亚乙基三胺的聚合物。(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多聚胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧l应制得的聚合物。所述聚亚烷基多聚胺与所述二羧酸的摩尔比为0.8:1至1.4:1;将所得的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇与所述聚氩基酰胺的仲胺基的摩尔比为0.5:1至1.8:1。这些聚合物特别地被美国专利3227615和2961347公开。这种聚合物特别地就己二^/环氧丙基/二亚乙基-三胺的共聚物而言由HerculesInc.以"PD170"或"Delsette101"销售，或者由HerculesInc.以"Hercosett57"销售。(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状共聚物如具有作为主成分的相应于式(V)或(VI)链单元的均聚物或共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(VI)R7其中k和t等于O或l,k和t之和等于l;R9为氢原子或曱基；R7和R8，各自独立地为具有1至22个碳原子的烷基、其中所述烷基优选具有1至5个碳原子的羟基烷基、低级酰氨基(d-C4)烷基、或R7和R8可与其相连的氮原子一*示杂环基团，如哌M或吗啉基；R7和Rs各自独立地优选为具有1至4个碳原子的烷基；Y-为阴离子，如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氬根、亚硫酸氯根、硫酸根、磷酸根。这些聚合物特别地被法国专利2080759及其证书21卯406公开。在以上定义的聚合物中，可以更特别地提及由Calgon以"Merquat100"出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和其低重均分子量同系物)和以"MERQUAT550"出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚其中，R10、Ru、Ri2和Ru，相同或不同，代表含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟基烃基(例如低级羟基烷基)脂族基团，或者Rkj、Ru、Ru和Rh3，一起或者分别地与其连接的氮原子形成杂环，该杂环任选地含有不同于氮的其它杂原子，或者R1()、Ru、R12和Ru代表被腈基、酯基、酰基、酰^J^或-C0-0-R!4-D或-CO-NH-Rw-D基团取代的线型或支化d-C6烷基，其中R"为亚烃基(例如亚烷基)，D为季铵基团；Aj和Bi为含有2至20个碳原子的可为线型或支化、饱和或不饱和的聚亚甲基，和可能含有连接至所述主链上或插入所述主链中的一个或多个芳族环、一个或多个氧原子、硫原子或者亚砜基团、砜基团、二硫化物基团、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，和X-代表源自无机酸或有机酸的阴离子；Ap议1()和R12可与其连接的所述两个氮原子形成p底溱环；此外如果Ai代表线型或支化、饱和或不饱和的亚烃基或羟基亚烃基、例如亚烷基或羟基亚烷基时，Bi也可以是-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团，其中D为a)式-O-Z-O-的二醇残余部分，其中Z代表线型或支化的经基或具有—N+-A1_N+_B1-R11XR13X_下述各式之一的基团-(CH2-CH20)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-0]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y是l至4的整数，代表指定的唯一聚合度，或者为1至4的任何数值，代表平均聚合度；b)双-仲二胺残余部分例如哌务时生物；c)式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残余部分，其中Y是线型或支化的烃基，或者二价基团CH2画CH2誦S-S-CH2画CH2画；d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。优选地，X—是阴离子例如氯离子或溴离子。这些聚合物的平均分子量一般为1000至100000。这种聚合物特别地^皮法国专利2320330、2270846、2316271、2336434、2413卯7和美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020公开。特别地可使用含有由式(VIII)所示的重复单元组成的所述聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中Rk)、Ru、Ru和Ru，相同或不同，为具有约1至4个碳原子的烃基(例如烷基)或羟基烃基(例如羟基烷基)，n和p是约2至20的整数，X—是源自无机酸或有机酸的阴离子。可更特别地列举海美氯铵(Hexadimethrinechloride,INCI命名)，由CHIMEX销售的MEXOMEREPO。(11)含有式(IX)的重复单元的聚季铵化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中p是约1至6的整数，D可以为零或者可以是-(CH2)r-CO-基团，其中r代表等于4或7的数值，X—是阴离子；这些聚合物可通过美国专利4157388、4702906、4719282所^开的方法制备。它们特别地被专利申请EP-A-122324公开。其中合适的实例为由Miranol销售的产品"MirapolAl5，，、"MirapolAD1"、"MirapolAZ1"和"Mirapol175"。(12)乙烯基吡烙烷酮和乙烯基咪唑的季盐聚合物，如B.A.S.F.的以LuviquatFC卯5、FC550和FC370商品名销售的产品。(13)聚胺例如由HENKEL销售的PolyquartH，在CTFA字典中被称为"聚乙二醇(15)牛油聚胺"。(14)甲基丙烯酰氧基烷基(d-Ct)三烷基(CrC4)铵盐的交联聚合物，如通过以甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚得到的聚合物，或通过所述丙烯酰胺与以甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二曱基氨基乙基酯的共聚得到的聚合物，均聚或共聚后用烯键式不饱和化合物交联，特别是亚甲基双丙烯酰胺。更特别地可使用丙烯酰胺/曱基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(重量比20/80)的交联共聚物，其形式为在矿物油中含有50重量。/。的所述共聚物的^L体。这种^t体由ALLIEDCOLLOIDS以"SALCARESC92"出售。也可以使用曱基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的交联均聚物，其在矿物油或液体酯中含有大约50重量％的所述均聚物。这些分散体由ALLIEDCOLLOIDS以"SALCARESC95"和"SALCARESC96"出售。可用于本发明的其它阳离子聚合物是聚烯亚胺(polyalkylendmine)，特别是聚乙烯亚胺，包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鐵单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物，季铵化的聚脲撑和甲壳质(chitine)衍生物。在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选4吏用属于(IO)类的阳离子聚合物，例如CHIMEX以MEXOMEREPO销售的海美氯胺(INCI命名)。本发明组合物中所述阳离子聚合物的含量相对于所述組合物总重量可以为0.0110重量％，优选0.05~5重量％，更优选0.1~3重量％。如前面所说明，可用于本发明组合物中的化妆活性试剂还可以选自硅树脂类。任选存在于本发明的还原组合物中的硅树脂特别是不溶于所述组合物的聚有机眭氧烷，其可为油、蜡、树脂或胶的形式。在Academie出版社出版的WalterNoll著的"ChemistryandTechnologyofSilicones"(1968)中更详细地描述了有机聚珪氧烷。硅树脂可以是挥发性的或非挥发性的。当硅树脂为挥发性时，所述硅树脂更特别地选自沸点为60至260'C的硅树脂，更特别地选自以下(i)具有3至7个、优选4至5个硅原子的环状硅树脂。其合适的实例包括八甲基环四硅氧烷，特别地由UNIONCARBIDE以"VOLATILEESILICONE7207"销售的，或由RHONEPOULENC以"SILBIONE70045V2"销售的，十甲基环五珪氧烷，由UNIONCARBIDE以"VOLATILEESILICONE7158"销售的，或由RHONEPOULENC销售的"SILBIONE70045V5"，以及它们的混合物。也可例举具有如下化学结构(X)的二甲M氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由UNIONCARBIDE以"SILICONEVOLATILEEFZ3109"销售的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>avec表示具有也可例举环状硅氧烷和源自硅的有机化合物的混合物，如八曱基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八曱基环四硅氧烷和氧代-l，l，(六-2，2，2，，2，,3，3，-三曱基曱硅烷基氧基)双-新戊烷的混合物；(ii)粘度在25X:下低于或等于5.1(T6m2/s的具有2至9个硅原子的挥发性线型珪树脂，例如，十曱基四硅氧烷，特别地由TORAYSILICONE以"SH200"销售的。这种珪树脂也同样在Cosmeticsandtoiletries刊登的文章中被公开，Vol.91,Jan.76，P.27-32-TODD&BYERS"VolatileSiliconefluidsforcosmetics"。优选地4吏用非挥发性硅树脂，更特别地以有机官能团改性的聚有一氧烷、聚烃M氧烷(例如聚烷M氧烷)、聚芳M氧烷、聚烃基芳基硅氧烷(例如聚烷基芳基硅氧烷)、硅树脂胶和树脂、和其混合物。这些硅树脂更特别地选自聚烃基硅氧烷、例如員基硅氧垸，其中可特别例举在25t:下粘度为5.10_6至2.5m2/s、优选1.10-5至1m2/s的具有三曱基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。所述硅树脂粘度是例如在25C下根据标准ASTM445附录C测量的。这些聚烃基眭氧烷、例如聚烷基眭氧烷包括作为非限制性实例的下述商品陽由RHONEPOULENC销售的MIRASIL油，或47和70047系列SILBIONE油，例如70047V500000油；画由RHONEPOULENC销售的MIRASIL系列油；-由DOWCORNING提供的200系列油，例如更特别地DC200(粘度60000Cst);-GENERALELECTRIC的VISCASIL油和GENERALELECTRIC的SF(SF96，SF18)系列的一些油。也可例#^有二甲1^烷醇端基(根据CTFA名称的聚二甲M氧烷醇Dimethiconol)的聚二曱絲氧烷，如RHONEPOULENC的48系列的油。这类聚烃基珪氧烷、例如聚烷基硅氧烷还包括GOLDSCHMIDT以"ABILWAX卵00和9801，，销售的产品，它们是聚烷基(d-C加)硅氧坑o聚烃基芳M氧烷、例如聚烷基芳M氧烷特别地选自线型和/或支化的聚二甲基甲基苯基硅氧烷、聚二甲基二苯M氧烷，其在25X:下粘度为1.105至5.1021112/8。这些聚烃基芳基硅氧烷、例如聚烷基芳基硅氧烷的合适实例还包括以下述商品名销售的产品RHONEPOULENC的70641系列的SILBIONE油；RHONEPOULENC的70633和763系列的RHODORSIL油；DOWCORNING的DOWCORNING556COSMETZCGRADFLUID油；BAYER的PK系列珪树脂如产品PK20;BAYER的PN，PH系列珪树脂如产品PN1000和PH1000;GENERALELECTRIC的SF系列的一些油，如SF1023，SF1154，SF1250，SF1265。可能存在于本发明方法的还原组合物中的硅树脂胶特别地是具有200000至1000000高数均分子量的聚二有机眭氧烷，单独地或以与溶剂组合使用。这种溶剂可选自挥发性硅树脂、聚二曱基珪氧烷油(PDMS)、聚苯基甲基硅氧烷油(PPMS)、异构烷烃、聚异丁烯类、二氯曱烷、戊烷、十二烷类、十三烷类或它们的混合物。更特别地可例举下述制品聚二曱M氧烷，聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶，聚二甲糾氧烷/二苯絲氧烷，聚二甲絲氧烷/苯基曱絲氧烷，聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/曱基乙烯基硅氧烷。更特别地可用的制品是下述混合物陽由链末端被羟基化的聚二甲M氧烷(根据CTFA字典命名为聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA字典命名法命名)形成的混合物，例如DOWCORNING销售的Q21401;-由聚二甲基硅氧烷胶和环状硅树脂形成的混合物，例如该产品为GENERALELECTRIC的产品SF1214硅树脂，该产品是溶于相应于十甲基环戊珪氧烷SF1202SiliconeFluid油中的对应于数均分子量500000的聚二甲基珪氧烷的SF30胶；-源自两种具有不同粘度的PDMS的混合物，更特别地源自PDMS胶和PDMS油，例如GENERALELECTRIC的产品SF1236。产品SF1236是如上定义的粘度为20m2/s的SE30胶和粘度为5.1(T6m2/s的SF96油的混合物。这种产品优选含有15%SE30胶和85%SF96油。任选地存在于本发明方法的还原组合物中的有机聚硅氧烷树脂是含有单元R2Si02/2、R3SK)1/2、RSi03/2和Si04/2的基于硅氧烷的交联体系，其中R是具有1至16个碳原子的烃基或苯基类。在这些产品中，特别优选的是其中R是低级CrC4烷基、更特别地甲基或者苯基类的那些。这些树脂还包括"DOWCORNING593"销售的产品或GENERALELECTRIC以"SILICONEFLUIDSS4230和SS4267"销售的产品，其为具有二曱基/三甲M氧烷结构的硅树脂。也可例举三甲基甲硅氧基硅酸酯(盐)型树脂，特别是SHIN-ETSU以X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的产品。任选地存在于本发明方法的还原组合物中的有机改性的珪树脂是例如上述定义的和在它们的结构中含有一个或多个通过烃基连接的有机官能团的硅树脂。有机改性的硅树脂包括含有以下的聚有M氧烷-任选地含有C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基团，例如DOWCORNING的以DC1248销售的名为聚二甲M氧烷共聚醇的产品或UNIONCARBIDE以SILWETL722、L7500、L77、L711销售的油和DOWCORNING以Q25200销售的烷基(Cn)甲M氧烷共聚醇。-取代或未取代的胺基团例如GENESEE以GP4SiliconeFluid和GP7100销售的产品、GENERALELECTRIC的产品176-12096G,SHINETSU的产品KF-860、861和864，DOWCORNING以商品名Q28220或DCZ-8566和DOWCORNING929或939或DCZ-8299或QZ7224销售的产品。取代的胺基团尤其是d-C4^&烷基；包含烷氧基的^J^:树脂，例如WACKER销售的BELSILADMLOG1珪树脂；-硫醇基团例如GENESEE以"GP72A"和"GP71"销售的产品；-烷氧基基团例如SWSSILICONES以"SILICONECOPOLYMERF-755"销售的产品和GOLDSCHMIDT以ABILWAX2428，2434和2440销售的产品；-羟基基团例如在法国专利申请FR-A-8516334中公开的含有羟基烷基官能的聚有M氧烷；-酰氧基烷基基团例如专利US-A-4957732公开的聚有机珪氧烷；-羧酸类型阴离子基团例如在CHISSOCORPORATION的专利EP186507中公开的产品，或烷基羧酸类例如存在于SHIN-ETSU的产品X-22-3701E中的那些；2-羟基烷基磺酸盐；2-羟基烷基硫代硫酸盐例如GOLDSCHMIDT以"ABILS201"和"ABILS255"销售的产品；-羟基酰基M基团，例如在申请EP342834中公开的聚有M氧烷，例如DOWCORNING的产品Q2-8413。本发明的还原组合物可以应用于再成型角蛋白纤维的方法。因此本发明的目的是提供永久性再成型所述角蛋白纤维、特别是用于再成型毛发的第一方法，包括-在角蛋白纤维上施用例如如上定义的还原组合物的步骤，以还原所述角蛋白二硫键，在该施用之前、期间或之后、优选之前使得所述角蛋白纤维置于机械拉伸下，然后在任选的漂洗操作之后，-氧化固定步骤，通过在所述角蛋白纤维上施用氧化组合物以重新形成所述键。所述氧化组合物一般包含至少一种选自过氧化氢、碱性溴酸盐、连多硫酸盐、过酸盐例如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐的氧化剂。所述氧化剂优选为过氧化氢。所述氧化剂，相对于所述氧化组合物的总重量，通常为0.1至8重量%,优选是0.2至5重量％。优选地，当所述氧化剂为过氧化氢水溶液时，用于本发明方法中的氧化组合物包含至少一种过氧化氢稳定剂。可例举碱金属或碱土金属焦磷酸盐，如焦磷酸四钠，碱金属或碱土金属锡酸盐，非那西汀或者酸类和羟基全啉盐，如羟基会^M克酸盐。更有利地，使用与至少一种焦磷酸盐组合的或不与其组合的至少一种锡酸盐。基于所述氧化组合物的总重量，所述过氧化氢稳定剂通常占0.0001-5重量％，优选0.01-2重量％。为了改善毛发纤维的美容性质或者减少或防止它们受损，本发明方法中使用的氧化组合物也可以包含一种或多种化妆活性试剂，例如前面针对所M原组合物提及的那些。通常，所述氧化组合物的pH值为1~13,优选为1.58，更优选为1.5~5。用于所述还原组合物和所述氧化组合物的载体优选为包含水的含tK介质，并可有利地包含一些化妆品可接受的有机溶剂，其更特别地包括醇类如乙醇、异丙醇、爷醇和苯乙醇，或者多元醇或多元醇醚如乙二醇的单甲醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇或其醚、如丙二醇单甲醚，丁二醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚，如二甘醇的单乙醚或单丁醚。基于所述组合物的总重量，所述有机溶剂的浓度可以为约0.1-20重量％，优选约1-10重量％。用于本发明方法中的氧化组合物的pH值可通过传统地添加碱性试剂或酸化试剂来获得和/或调节，碱性试剂如氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、2-甲基-2-氨基-l-丙醇、1，3-丙烷二胺、碱性(例如碱金属)或铵的碳酸盐或碳酸氢盐例如碳酸钠和碳酸氢钠、有机暖酸盐如碳酸胍、或碱性(例如碱金属)氢氧化物，所有这些化合物当然可以单独或者组合考虑，酸化试剂如氢氯酸、醋酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸。用于本发明方法中的还原组合物和氧化组合物可分别以洗液、凝胶、泡沫、骨状物或糊状物的形式存在。如前所述，本发明的第一方法包括在所述角蛋白纤维、特别是毛发上施用还原组合物的步骤，然后施用氧化组合物的步骤。根据本发明的一个特殊实施方式，施用所述还原组合物的步骤和/或所述固定步骤涉及在加热下施用氧化组合物或在其后紧接着进行加热。典型地，本发明的方法包括，在氧化固定步骤之后，用水漂洗所述角蛋白纤维的步骤。为了进行燹发，优选使用机械装置如巻发器，在毛发再成型装置之前、期间或之后施用所述还原组合物，更优选是随后。优选地，将所述还原组合物施用在已经预先巻绕于直径为2至30mm的巻发器的湿发上。也可以在将毛发巻起时施用所述组合物。一般地，将所述还原组合物保留5至60分钟，优选5至30分钟。也可以在施用所述还原组合物之后通过就全部或部分所述反应时间而言加热至30250'C的温度而对毛发进行热处理。实践中，该操作可通过盔式干发器、吹风机、圆形焚发器或扁形烫发器、IR-发射装置和其他加热装置进行。尤其可以使用温度在60220'C、优选120200匸的加热烫发器既作为加热装置又作为毛发造型装置，所述加热烫发器是在所述还原组合物施用步骤和所述氧化組合物施用步骤之间使用。所述巻发器自身可以是提供加热的。然后在被巻起或未被巻起的毛发上施用能够重新形成所述角蛋白二硫键的所述氧化组合物，优选在漂洗之后，通常持续2至15分钟的反应时间。一旦除去巻发器，通常彻底地漂洗毛发，优选用水。对于毛发去巻曲或拉直而言，应当将所述还原组合物施用于毛发上，然后毛发经受机喊变形以使其固定成新造型，或是通过使用阔齿梳的毛发拉直操作、使用梳子的背部或手或使用刷具。所述反应通常进行5至60分钟，优选15至45分钟。拉直毛发还可以部分或全部通过从60至220"C、优选从120至200"C加热的烫发器进行。然后施用例如如上定义的氧化组合物，其通常保留约2至15分钟，并且通常彻底漂洗毛发，典型地用水。本发明的还原组合物还可用于无需任何固定作用而处理毛发纤维的第二方法。因此本发明的另一目的是提供无需任何固定作用而处理所述毛发纤维的第二方法，特征在于其包括以下步骤-在毛发纤维上施用例如如上定义的还原组合物，任选地将所述角蛋白纤维在该施用之前、期间或之后置于机械拉伸下，优选之前，然后任选地，-施用加热爽发器升高所述毛发纤维温度到至少60"C的温度，在任选地毛发纤维漂洗之前或之后进行所述温度升高。无需任何固定作用而处理毛发的方法，例如如上定义的，其中可应用根据本发明的还原组合物，特别地被描述于法国专利申请FR2868305、FR2868306及FR2868300中。优选地，将毛发纤维温度升高至60~220匸、优选120220'C的温度。根据一个优选的实施方案，在所述温度升高步骤之前所述毛发纤维不被漂洗。优选地，在湿润和清洁的毛发纤维上施用所述还原组合物。一旦所述还原组合物已经被施用，通常允许该组合物^^应5至60分钟、优选5至30分钟，任选在盔式干发器下。本发明的方法还可以包括在所述温度升高步骤之前的附加的毛发纤维预干燥步骤，以避免释放大量的可能烧伤美发师的手及使用者的头皮的蒸汽。该预干燥步骤可以例如通过M机、盔式干发器进行，或者可以使得毛发自然风干。本发明的另一目的是提供巯基乳酸或其盐用于稳定非着色的还原组合物的用途，所述还原组合物包含在化妆品可接受的介质中的半胱氨酸或其盐，其中巯基乳酸或其盐以足量被添加至所述组合物中使得在所述还原组合物中(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数和(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3。如这里所用的，"稳定，，是指与以不同于前文定义的摩尔浓度比例含有半胱氨酸及任选的巯基乳酸或其盐的对照还原组合物相比，限制或防止在还原组合物内出现胱氨酸白色颗粒和/或产生任何^^气味。这种提高的稳定性可以由45'C下储存后的加速实验来证实。本发明的另一目的是提供一种试剂盒，其包括-至少一个第一室，其包含含有半胱氨酸或其盐及巯基乳酸或其盐的组合物，以使得半胱氨酸或其盐的摩尔数和巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3，和-至少一个第二室，其包含含有至少一种氧化剂的组合物。在下文中使用以下实施例详细说明本发明。实施例1在下文中详细描述了根据本发明的还原组合物(1)和(2)及氧化组合物(3)的制备实施例用于永久性再成型毛发的方法的实施。还原组合物(l):pH值=9.3L-半胱氨酸单乙醇胺40%AJVf二亚乙基三胺五乙酸五纳60%AMMEXOMEREPO50%AM吡咯烷酮羧酸钠58%巯基乳酸铵水溶液去离子水半胱氨酸巯基乳酸铵摩尔比还原组合物(2):pH值=8.8L-半胱氨酸单乙醇胺4%2.5%0.4%2.5%3%1.8%适量100%3.864%2.25%碳酸氢铵2.7%40%A1VT二亚乙基三胺五乙酸五纳0.4%60%AMMEXOMEREPO2.5%50%AM吡咯烷酮羧酸钠3%58%巯基乳酸铵水溶液1.8%去离子水适量100%半胱氨酸巯基乳酸铵摩尔比3.86氣化组合物(3):pH值=3过氧化氢4.8%稳定剂0.03%柠檬酸0.1%MERQUAT1001.25%月桂基胺氧化物Lauramineoxid2.15%去离子水适量100%实施例2对本发明组合物1和2进行稳定性研究，并与已知组合物的稳定性比较。结果如下使用的符号(-)—正常(清澈溶液)(+)—少许颗粒<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*二亚乙基三胺五乙酸五钠盐的40%水溶液。在上表中可观察到，与不含巯基乳酸铵的配方比较，本发明的还原组合物(l)在45'C下的2个月储存后仍然是清澈的。pH值=8.8的配方:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*二亚乙基三胺五乙酸五钠盐的40%水溶液。在上表中可观察到，与不含巯基乳酸铵的配方比较，本发明的还原组合物(2)在45t:下2个月储存后产生较少的白色颗粒。实施例3:规程1-天然毛发上的燹发方法用洗发剂洗模特儿的天然毛发，然后拧干。将整个毛发巻绕在巻发器上。施用还原组合物l，将发帽置于头上。使得反应进行20分钟，然后用水将其漂洗掉。然后施用氧化组合物3并保留7分钟。然后除去巻发器，并漂洗毛发。一旦毛发被干燥，获得完，则的巻发以及非常自然的发感。2-染色毛发上的烫发方法用洗发剂洗模特儿的天然毛发，然后拧干。将整个毛发巻绕在巻发器上。施用还原组合物2，将发帽置于头上。使得反应进行20分钟，然后用水将其漂洗掉。然后施用氧化组合物3并保留7分钟。然后除去巻发器，并漂洗毛发。一旦毛发被干燥，获得完4*则的巻发，并且最初的毛发颜色保持不变。3-在天然毛发上无固定作用的方法用洗发剂洗模特儿的天然毛发，然后拧干。将还原组合物1施用在全部毛发上。在加热盔式干发器下使得反应进行15分钟，然后用水清洗毛发。用吹风机干燥所述毛发，直至获得约20%的残余湿分。插入细小部分的发束，将扁平烫发器滑过该毛发，对每一发束重复操作3次。得到拉直的毛发以及非常自然的感觉。权利要求1.一种用于永久性再成型角蛋白纤维的非着色的含水还原组合物，其包含，在化妆品可接受的介质中，如下成分(a)半胱氨酸或其盐，和(b)巯基乳酸或其盐，其中(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数与(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3。2、根据权利要求l的组合物，其特征在于其pH值高于7，优选是8至9.5。3、根据权利要求1或2的组合物，其特征在于半胱氨酸选自L-半胱氨酸、D-半胱氨酸或L，D-半胱氨酸。4、根据上^利要求任一项的组合物，其特征在于所述半胱氨酸盐选自盐酸盐或^L酸盐。5、根据上iii5l利要求任一项的组合物，其特征在于所述巯基乳酸盐选自磁Jr属盐或铵盐。6、根据上n利要求任一项的组合物，其特征在于半胱氨酸或其盐，和巯基乳酸或其盐，相对于所述还原组合物总重量，各自为0.05至30重量％，优选1至20重量％，更优选3至11重量％。7、根据上述权利要求任一项的组合物，其特征在于其含有一种或多种溶剂，该溶剂选自水、C广C6醇类、优选烷醇类如乙醇、丙醇和异丙醇、多元醇类如甘油、丙二醇和戊二醇、千醇、多元醇醚类、CVC6酯类、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和C3-C6酮类。8、根据上述权利要求任一项的组合物，其特征在于其含有一种或多种化妆添加剂，该化妆添加剂选自挥发性或非挥发性、线型或环状硅树脂类、阳离子、阴离子、非离子或两性的聚合物类、肽类及其衍生物、蛋白质水解产物、蜡类、'溶胀剂和渗透剂或用于提高所述还原剂效力的试剂、例如Si()2/聚二甲基硅氧烷的混合物、二甲基异山梨糖醇、脲及其衍生物、硫杂吗啉酮、阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂、防脱发剂、去头屑剂、締合型或非締合型、天然或合成的增稠剂、悬浮剂、螯合剂、遮光剂、防晒剂、维生素类或前维生素类、脂肪酸类、脂肪醇类、矿物、植物或合成油类、以及香料、防腐剂、和其混合物。9、才艮据上述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物是海美氯铵。10、根据上述权利要求任一项的组合物，其特征在于其以洗剂、增稠或非增稠的、膏状物、或凝胶、或泡沫的形式存在。11、一种永久性再成型角蛋白纤维、特别是再成型毛发的方法，包括-在角蛋白纤维上施用例如根据权利要求1-10中任一项定义的还原组合物的步骤，以还原所述角蛋白二硫键，在该施用之前、期间或之后、优选之前使得所述角蛋白纤维置于M拉伸下，然后在任选的漂洗操作之后，-氧化固定步骤，通过在所述角蛋白纤维上施用氧化组合物以重新形成所述键。12、根据权利要求11的方法，其特征在于所述氧化组合物包含至少一种选自过氧化氢、碱性溴酸盐、连多硫酸盐、过酸盐例如过硼酸盐、过碳酸盐和过;克酸盐的氧化剂。13、根据权利要求12的方法，其特征在于所述氧化剂相对于所述氧化组合物总重量一般为0.1~8重量％，优选0.25重量％。14、根据权利要求11-13中任一项的方法，其特征在于所述氧化组合物的pH值为l13,优选1.5~8，更有选1.5~5。15、根据权利要求11-14中任一项的方法，其特征在于所述还原组合物施用步骤和/或所述固定步骤在加热下进行或在其后紧接着进行加热。16、用于无需任何固定作用而处理毛发纤维的方法，其特征在于包括以下步骤-在毛发纤维上施用例如根据权利要求1-10中任一项定义的还原组合物，任选地将所述角蛋白纤维在该施用之前、期间或之后置于^拉伸下，优选之前，然后任选地，-施用加热烫发器升高所述毛发纤维温度到至少60n的温度，在任选地毛发纤维漂洗之前或之后进行所述温度升高。17、根据权利要求16的方法，其特征在于将所述温度升高至60-220。C、优选120-220n的温度。18、根据权利要求11或17的方法，其特征在于将所述还原组合物施用在湿润和清洁的毛发纤维上。19、根据权利要求10~18中任一项的方法，其特征在于，在施用所述还原组合物之后，使得所述还原组合物保留。20、根据权利要求15-19中任一项的方法，其特征在于在所述温度升高步骤之前所述毛发纤维不被漂洗。21、巯基乳酸或^盐用于稳定非着色的还原组合物的用途，所述还原组合物包含在化妆品可接受的介质中的半胱氨酸或其盐，其中巯基乳酸或所述巯基乳酸盐以足量被添加至所述组合物中使得在所述还原组合物中(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数和(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3。22、一种试剂盒，包含-至少一个第一室，其包含含有半胱氨酸或其盐及巯基乳酸或其盐的组合物，以使得半胱氨酸或其盐的摩尔数和巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3，和画至少一个第二室，其包含含有至少一种氧化剂的组合物。全文摘要本发明涉及一种用于永久性再成型角蛋白纤维的非着色的含水还原组合物，其包含，在化妆品可接受的介质中，如下成分(a)半胱氨酸或其盐，和(b)巯基乳酸或其盐，其中(a)半胱氨酸或其盐的摩尔数与(b)巯基乳酸或其盐的摩尔数之间的比率高于或等于3。与已知的含有半胱氨酸的还原组合物相比，例如如上定义的还原组合物更稳定以抵抗白色颗粒的形成和硫磺气味的释放。文档编号A61K8/30GK101283954SQ20081010923公开日2008年10月15日申请日期2008年1月11日优先权日2007年1月12日发明者A·萨巴格,K·迪泰伊-古雷,M·帕特兰查德申请人:欧莱雅公司