专利名称：具有亲水涂层的医疗器械的制作方法
专利说明本发明涉及具有亲水的且血液相容的涂层的医疗器械，所述涂层由聚氨酯脲形 成。具有改善的表面质量的这些医疗器械在应用中由于降低的摩擦和在血液与接触时降低 血凝块风险的能力而提供优点。医疗器械如导管的利用能够通过对其配备亲水性表面而大大改进。尿或血管导管 (Katheter)的插入和更换通过与血液或尿接触的亲水性表面吸附水膜变得更容易。这降低 了导管表面和血管壁之间的摩擦，因而使得导管更容易插入和移动。还能够在插入之前对 器械直接进行湿水(Wasserung ),以便通过形成均勻水膜降低摩擦。结果是相关患者具 有较少疼痛，并降低了血管壁损伤的风险。另外，当导管用于与血液接触时，总是存在血凝 块形成的风险。在此情况下，亲水性涂层通常被视为有助于抗血栓形成的涂层。具有经亲水处理的表面的导管是本身从现有技术已知的。例如，WO 99/38545A1描述了导管，其在第一实施方案中由底涂层和光滑的亲水涂 层组成。另外，所述现有技术还描述了其中仅仅使用光滑涂层的实施方案，即不含底涂层的 涂料体系。在那种情况下，使用聚氨酯的光滑涂层。采用异氰酸酯作为表面上的连接要素 以连接亲水基团。因此，在医疗器械上存在有毒异氰酸酯，并从而为了加速固化必须使用高 毒性含锡催化剂。从WO 2006/037321A1已知的是具有润湿的亲水性表面以便增强器械滑动性能的 医疗器械。所述表面通过具有亲水聚合物的涂料组合物和润湿剂形成，所述润湿剂包括水 和至少一种润滑剂。从该现有技术已知的涂料组合物由多种组分组成，全部这些组分必须 功能上配合以向所得涂层提供合意性能。US 2003/0203991A1公开了基于疏水性与亲水性聚合物的混合物的亲水涂覆材 料。用于医疗器械的相应涂料组合物包含(a)含水聚合物基体；(b)亲水聚合物；(c)胶态 金属氧化物；和(d)交联剂。根据US2003/0203991A1的涂层的所需亲水性通过聚合物(b) 实现，所述聚合物(b)被并入相应的聚合物基体中。尤其是使用聚氨酯分散体作为聚合物 基体，而不是用作亲水聚合物。这些聚氨酯分散体的广泛离子改性能够导致亲水性不期望 的降低。另外，在US 5，061，424中描述了聚氨酯和聚乙烯吡咯烷酮的混合物作为亲水化 成分。此外，US 5，041，100和US 2005/054774A1各自描述了包含聚氨酯的涂料组合物，其 中将聚环氧乙烷(US 5,041, 100)或丙烯酸酯(US 2005/054774)作为亲水化成分。US 2006/040253A1描述了用于改进滑动性能的医疗器械的亲水涂料，该组合物包 括至少一种水溶性的光滑(gleitfahig)聚合物和不溶性聚合物。所述水溶性的光滑聚合物 尤其选自聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚醚乙烯醇、聚醚乙酸乙烯酯和聚乙烯吡咯烷酮，而所 述不溶性聚合物尤其由聚氨酯、聚酯氨基甲酸酯、和聚醚氨基甲酸酯形成。用于亲水涂料的脂族聚醚聚氨酯也可商业地获得，实例为Tecogel (Thermedics Polymer Products)或Hydroslip (CardioTech International Inc.)。文献中描述的混合物和可商业获得的聚醚聚氨酯都具有各种缺点。例如，这些混
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和至少一个包含脲基团的重复单元
权利要求
具有至少一个涂层的医疗器械，所述涂层包含至少一种聚氨酯脲，其特征在于，所述聚氨酯脲由聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元封端。
2.根据权利要求1所述的医疗器械，特征在于所述聚氨酯脲包含来源于至少一种含羟 基的聚碳酸酯的单元。
3.根据权利要求1或2所述的医疗器械，特征在于所述聚氨酯脲包含来源于至少一种 脂族、脂环族或芳族异氰酸酯的单元。
4.根据权利要求1-3中任何一项所述的医疗器械，特征在于所述聚氨酯脲包含来源于 至少一种二胺或胺醇的单元。
5.根据权利要求1-4中任何一项所述的医疗器械，特征在于所述涂层包含聚氨酯脲， 该聚氨酯脲由以下物质合成a)平均摩尔量为400克/摩尔-6000克/摩尔且羟基官能度为1.7-2. 3的至少一种聚 碳酸酯多元醇，或此类聚碳酸酯多元醇的混合物；b)至少一种脂族、脂环族或芳族多异氰酸酯或此类多异氰酸酯的混合物，其量为每摩 尔所述聚碳酸酯多元醇1. 0-4. 0摩尔；c)聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的至少一种单官能混合聚氧化烯醚或此类聚醚的混合物， 其平均摩尔量为500克/摩尔-5000克/摩尔，其量为每摩尔所述聚碳酸酯多元醇0. 01-0. 5 摩尔；d)至少一种脂族或脂环族二胺或至少一种氨基醇，作为人们所说的增链剂，或此类化 合物的混合物，其量为每摩尔所述聚碳酸酯多元醇0. 05-3. 0摩尔；e)如果需要，一种或多种摩尔量为62克/摩尔-500克/摩尔的短链脂族多元醇，其量 为每摩尔所述聚碳酸酯多元醇0. 1-1. 0摩尔；和f)如果需要，含胺_或0H-的结构单元，其位于聚合物链末端上并封端该聚合物链末端。
6.用于制造具有至少一个涂层的医疗器械的方法，所述涂层能够从包含至少一种根据 权利要求1-5中任何一项所定义的聚氨酯脲的分散体出发获得。
7.根据权利要求6所述的方法，特征在于通过刮刀涂覆、印刷、移膜涂饰、喷雾、旋转涂 覆或浸渍将从所述聚氨酯脲的分散体出发的涂层施加至所述医疗器械。
8.能够根据权利要求6或7获得的医疗器械。
9.根据权利要求1-5或8中任何一项的医疗器械，其形式为隐形眼镜；套管；导管， 特别是泌尿科学导管如导尿管或输尿管导管；中央静脉导管；静脉导管或者出口或入口导 管；扩张气囊；用于血管成形术和活组织检查的导管；用于引入支架、栓塞过滤器或腔静脉 过滤器的导管；气囊导管或其它可膨胀的医疗器械；内窥镜；喉镜；气管装置如气管内软 管，呼吸器和气管抽吸器械；支气管肺泡灌洗导管；在冠状动脉血管成形术中使用的导管； 导杆和插入引导器；血管塞；起搏器部件；耳蜗植入物；用于喂食的牙齿植入软管，引流软 管；导丝；手套；支架和其它植入物；身体外的血液软管；膜，例如用于透析的膜；血液过滤 器；用于辅助循环的器械；用于伤口护理的绷扎材料；尿袋；造口袋；包含医学活性剂的植 入物，例如用于支架或用于气囊表面或用于避孕用品的医学活性剂；内窥镜、喉镜和饲管。
10.根据权利要求9所述的医疗器械，其形式为放射性支架、药物涂覆的支架、可生物 吸收的支架或愈合支架。
全文摘要
本发明涉及具有涂层的医疗器械，所述涂层包含至少一种聚氨酯脲，其中，所述涂层包含至少一种由聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元封端的聚氨酯脲。
文档编号A61L31/10GK101984747SQ200980109953
公开日2011年3月9日 申请日期2009年3月16日 优先权日2008年3月20日
发明者J·克歇尔, T·里舍 申请人:拜尔材料科学股份公司