专利名称：核壳微胶囊和液体日用品的制作方法
技术领域：
本发明涉及核壳型微胶囊，其中，当用作在液体家用品、洗衣用品、个人护理用品和化妆品内的组分时，将香味组合物引入所述核中以控制香料和任选的其他有益试剂的输送和释放。更具体地，本发明涉及其中壁组合物主要由低密度原料形成的微胶囊。
此外，本发明涉及这些微胶囊在液体日用品、尤其是在家用洗净剂、洗衣用品和个人护理用品以及化妆品、尤其是稠化和剪切稀化液体中的使用。
背景技术：
已知出于涉及来自日用品中的香料或其他有益材料的保护、输送和释放的各种原因，将水不溶性香料或其他无香味材料包封在通常称为微胶囊、典型地具有I和1000微米 (微米μπι)之间的直径的小胶囊中。
微胶囊记载在Kirk Othmer的化工技术百科全书第五版中。一种称作壁或壳或核壳微胶囊的微胶囊包括水和油不溶性材料、典型地网络聚合物材料的大体球形壳，在其中包含香料或其他疏水性材料。
微胶囊可以通过许多化学反应类型和不同试剂来制备。可以采用许多用于制备聚合物的反应来制备微胶囊壁。其中用于制备粒径大于I μ m的微胶囊的最常见化学反应是 缩合反应如涉及醛如甲醛或戊二醛和胺或酚类化合物如三聚氰胺、尿素或间苯二酚的那些反应。该类型的微胶囊通常用于家用产品。
凝聚是另一广泛用于形成微胶囊的包封技术，其中预形成的聚合物一起反应以致产物既不溶于水相也不溶于油相，并在乳液的油和水的界面处形成保护壳。界面聚合是进一步的选择，并且涉及油溶性化合物和水溶性化合物的反应从而形成既不溶于油也不溶于水的聚合物网络。此类反应的实例为油溶性酰基氯如对苯二甲酰氯与水溶性胺反应从而形成壳壁。不饱和化合物如乙烯基类、丙烯酸类或苯乙烯类化合物的自由基聚合是生产微胶囊的另一方式，并且变得日益重要，因为制造商尝试以某种方式避免被认为是不安全的化合物，或者尝试解决其他微胶囊类型遇到的问题。对于本领域熟练技术人员，认识到可以组合这些各种微胶囊壁形成工艺，从而使用添加改进壁的性能的额外材料的反应或后胶囊形成(post capsule formation)的组合来形成连续多层的微胶囊壁或单壁。
目前的微胶囊不完全令人满意。制造工艺会在产品中留下残余量的化学品如甲醛，这是不期望的。还已知在产品中微胶囊内容物在贮存期间会泄露。出于这些和其他原因，制造商还寻求微胶囊生产的改进方法。目前的发明解决了液体产品中微胶囊的另一具体问题，即维持在液体产品中均匀的微胶囊分散。依赖于微胶囊的尺寸、液相的粘度以及液相和微胶囊之间的密度差，该问题或多或少是严重的。包含香精油(fragrance oil)的微胶囊在贮存时可能由于密度差而分离，以及可能难以保持此类微胶囊均匀地分散在水性或更高密度的液体产品中，所述微胶囊通过其中用于制备微胶囊壁的原料主要是低密度的或者产生薄壁化胶囊的任意工艺制成。
当将此类微胶囊引入液体日用品例如个人护理产品如洗发剂、头发调理剂、沐浴CN 102946843 A说明书2/25页露(body washes)、沐浴液(shower gels)、洗衣用品如织物调节剂或液体洗衣剂或家用洗净剂如厨房表面清洁剂(kitchen surface cleaners)时,尤其是在忙存产品时，会引起问题，微胶囊经时乳液分层(creaming)(上升到表面)或沉降。乳液分层或沉降是由于微胶囊和周围液体之间的密度差引起的。许多水系日用品液体家用洗净剂、液体洗衣用品和个人护理以及化妆品产品的密度约I. 00克每立方厘米(g/cm3)，而许多有机化合物的密度远低于I. OOg/cm3。因此，包含高比例香料精油或其他疏水性油的微胶囊可以具有比其中分散微胶囊的产品的液相低的密度，因此这些微胶囊将趋于经时上升或乳液分层。如果微胶囊壁材料是薄的，或者由较低密度的原料制成，则该乳液分层现象将更显著。
而可不期望或者甚至不可能制备不同(通常较小)尺寸的微胶囊以减少分出乳油，这是因为这可能具有其他后果，如影响取决于用于内容物释放的脆性的破坏那些微胶囊的壁的容易性。此外，将较少的材料包封在较小微胶囊中，要求相对于内容物为较高比例的壁材料和较大数量的微胶囊以包含相同体积的核材料，这因此会影响产品属性如颜色还有制造成本。还会不期望地增加其中分散微胶囊的液体产品的粘度，因此如果微胶囊和液相的密度能够更加平均(equally)地平衡，则是有利的。
专利文献I涉及其中包封高密度环状香料的核壳微胶囊。微胶囊的壳主要包括氨基塑料树脂。
专利文献2描述了添加溶剂至核壳包封的香料中但是规定香料必须具有大于3.3、优选大于8的ClogP。
专利文献3描述了用于洗涤液产品的凝聚微胶囊用密度改进剂，但是只描述了降低微胶囊密度的材料。
专利文献4还描述了改进微胶囊内容物以使与周围液体的密度平衡。
专利文献5描述了使具有蜡的表面涂层的聚α _烯烃颗粒与相对高密度的无机或矿物颗粒的密度平衡。
专利文献6描述了改进包含在核中使用高密度材料的微胶囊的香料密度。特别示例的是无机材料如二氧化钛，尽管还提及了其他高密度材料如溴化植物油。
引用列表
专利文献
PTLl ΕΡ 2204156 Al
PTL2 US 2005/112152 Al
PTL3 EP-A-1502646
PTL4W0 00/59616
PTL5 US 2006/0058437 Al
PTL6 US 2009/0035365 Al发明内容
发明要解决的问题
关于US 2005/112152，从该文章中显而易见在选择这些材料时密度不是考虑事项，而指出的那些材料的大多数具有低于I. Og/cm3的密度，并且较高ClogP的要求暗示较大的烷基是优选的，如三丁酸甘油酯而不是三乙酸甘油酯，尽管后者作为密度增加成分将5是优选的。
关于WO 00/59616，表明升高密度的材料不是很适合于为一些高密度盐或高密度疏水性液体(如包含卤素的那些)的个人护理用品、洗衣用品和家用产品。将卤化有机化合物包括在微胶囊中而意欲用于家庭日用品是不期望的，或者在许多情况下是不允许的， 这是因为认为许多此类化合物具有对环境和/或健康的不利影响。
关于US 2009/0035365 Al，虽然承认微胶囊壁材料有助于整体密度，但是该文献没有认识到，如果微胶囊壁由低密度原料如苯乙烯类或丙烯酸酯类制成，与由较高密度原料如三聚氰胺或尿素和甲醛制成的那些相比，使微胶囊与周围液体的密度平衡有多难。该申请也没有教导微胶囊核能够通过使用高密度香味成分和其他高密度有机化合物的组合来改进。
令人吃惊地，很少有机化合物具有大于O. 950g/cm3的密度，甚至更少的有机化合物具有大于I. 00g/cm3的密度。此外，值得注意的是具有较高密度的化合物趋于在其分子式中包括相当大比例的氧、氮和硫原子和/或在其化学结构中具有环如芳香环。然而，此类化合物由于许多包含氧、氮或硫原子的官能团的极性经常是十分亲水性的。因此，令人吃惊的是此类亲水性化合物能够通过乳液聚合技术而有效地包封。
进一步的要求是包封的分子在贮存期间不应当从微胶囊中泄漏，并且提出特别是从由胺和醛缩合反应制成的微胶囊中，更具水溶性的分子相当快速地泄漏(参见 EP-A-1533364)。
所以，虽然如果微胶囊的密度能够与所述微胶囊要分散于其中的液体产品的密度接近地平衡，这是有利的，但是当密度增加超过O. 900g/cm3，尤其是如果微胶囊壁由低密度材料构成时，对于液体产品这是越来越难以实现的。此外，从微胶囊壁的各种限制如 制造的容易性、操作的鲁棒性(rubostness)、产品中的稳定性和使用时在适当的时间微胶囊内容物的释放；和对核材料的限制香料必须具有高级商业产品中可接受的足够的品质和强度，应当在微胶囊制造期间是稳定的并且在贮存时不泄漏，令人吃惊的是可以对香料 (perfumer)施加额外的密度限制，它们也能够供给消费者以期望的香味。
用于解决问题的方案
本发明的目的在于提供核壳微胶囊，其特别用于具有在O. 900g/cm3-l. 400g/cm3 范围内的密度的液体家用产品或个人用品中，其中
所述微胶囊壳(或壁)由其中50重量％_100重量％的原料具有等于或小于I. 05g/ cm3密度的所述原料制成；
所述微胶囊核包含香味组合物，所述香味组合物包括
a) 20-100重量%的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料成分(A类材料)；
b) 0-50重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3的油溶性有机化合物(B类材料)； 和
c) 0-80重量％的至少一种C类材料；
其中a)、b)和c)之和等于100%,
其中所述核材料与壳材料的重量比在约50:1至约I: I的范围内。
至少50重量％的微胶囊壳由具有等于或小于I. 05g/cm3密度的材料(原料)制成。如果至少60重量％、优选至少70重量％、更优选至少80重量％和尤其优选至少90重量％ 的材料具有等于或小于1.05g/cm3的密度，这是有利的。在优选方面中，上述材料具有在O.700g/cm3-l. 05g/cm3 范围内、优选 O. 800g/cm3-l. 05g/cm3、更优选在 O. 850g/cm3-l. 05g/ cm3范围内的密度。
包封在本发明微胶囊中的香味组合物包括20-100重量％的至少一种密度大于0.950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。如果香味组合物包括25重量％_100 重量％、优选30重量％-100重量％、更优选40重量％-100重量％、甚至更优选50重量％_100 重量％和尤其优选70重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在1.00-6. 00范围内的环状香料，这是有利的。在一个实施方案中，所述至少一种环状香料具有大于 O. 950g/cm3 至 2. 000g/cm3、优选在 I. 000g/cm3-l. 500g/cm3 范围内和更优选 I. 050g/ Cm3-L 400g/cm3的密度。在可与前述实施方案组合的另一实施方案中，所述至少一种环状香料具有在I. 00-5. 00、优选2. 00-5. 00和更优选2. 00-4. 50的范围内的ClogP值。
本发明的核壳微胶囊适合用于具有在O. 900g/cm3-l. 400g/cm3、优选O. 900g/ cm3-l. 250g/cm3的范围内的密度的液体日用品；此类液体日用品典型地具有在 100-5，OOOmPas范围内的粘度。在本发明的优选方面中，液体日用品主要是水性产品。
即，本发明提供以下核壳微胶囊和液体日用品。
(I) 一种核壳微胶囊,其包括核和壳,其中
所述微胶囊的壳不含甲醛，并且由其中50重量％_100重量％的原料具有等于或小于I. 05g/cm3密度的所述原料制成；和
所述微胶囊的核包含香味组合物，所述香味组合物包括
a) 20-100重量%的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料；
b) 0-50重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3的油溶性有机化合物；和
c) 0-80重量％的至少一种C类材料；
其中a)、b)和c)之和等于100%,
其中所述核材料与壳材料的重量比在约50:1至约I: I的范围内。
(2)根据(I)所述的核壳微胶囊，其中至少60重量％的所述原料具有等于或小于 I. 05g/cm3 的密度。
(3)根据(2)所述的核壳微胶囊，其中至少70重量％的所述原料具有等于或小于I.05g/cm3 的密度。
(4)根据⑴-⑶任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料具有在O. 700g/ cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
(5)根据(4)所述的核壳微胶囊,其中所述原料具有在O. 800g/cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
(6)根据(4)所述的核壳微胶囊,其中所述原料具有在O. 850g/cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
(7)根据(I)-(6)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括至少约50重量％ 的(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯。
(8)根据(7)所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括至少约60重量％的(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯。
(9)根据(1)_(6)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括20重量％_75重量％的一种或多种交联聚合物。
(10)根据(1)_(9)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述香味组合物包括25重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
(11)根据(10)所述的核壳微胶囊,其中所述香味组合物包括30重量％_100重量％ 的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
(12)根据(10)所述的核壳微胶囊,其中所述香味组合物包括40重量％_100重量％ 的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
(13)根据(10)所述的核壳微胶囊,其中所述香味组合物包括50%重量-100重量％ 的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
(14)根据(1)-(13)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在I. 000g/cm3-l. 500g/cm3的范围内的密度。
(15)根据(14)所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在I. 050g/ cm3-l. 400g/cm3的范围内的密度。
(16)根据(1)_(15)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在I. 00-5. 00的范围内的ClogP。
(17)根据(16)所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在2. 00-5. 00 的范围内的ClogP。
(18)根据(16)所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在2. 00-4. 50 的范围内的ClogP。
(19)根据(1)-(18)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述核材料与所述壳材料的重量比在约20:1至约1:1的范围内。
(20)根据(19)所述的核壳微胶囊，其中所述核材料与所述壳材料的重量比在约 10:1至约1:1的范围内。
(21)根据(1)_(20)任一项所述的核壳微胶囊，其中所述核组合物具有在O. 950g/ cm3-l. 100g/cm3的范围内的密度。
(22)根据(21)所述的核壳微胶囊，其中所述核组合物具有在0.975g/ cm3-l. 050g/cm3的范围内的密度。
(23) 一种液体日用品，所述液体日用品具有在0. 900g/cm3-l. 400g/cm3范围内的密度，所述液体日用品包括根据(1)_(22)任一项所述的核壳微胶囊。
(24)根据(23)所述的液体日用品，所述液体日用品具有在0. 900g/cm3-l. 250g/ cm3范围内的密度。
(25)根据(23)或(24)所述的液体日用品，所述液体日用品为家用品、洗衣用品、 个人护理用品或化妆品组合物。
(26)根据(25)所述的液体日用品，所述液体日用品为织物软化剂。
(27)根据(26)所述的液体日用品，所述液体日用品包括大于50重量％的水和约 3重量％至约40重量％的一种或多种阳离子表面活性剂。
发明的效果
本发明能够提供核壳型微胶囊，其中当用作液体家用品、洗衣用品、个人护理用品和化妆品内的组分时，将香味组合物引入核中以控制香料和任选的其他有益试剂的输送和释放。
具体实施方式
在本说明书中，除非另有说明，所有提供的百分数为重量百分比。涉及香味组合物的百分数基于在乳化和包封前的组合物而不是已包封的香味组合物。
在本文中“主要地”是指大于50重量％。
原料是添加在混合物中以生成微胶囊壁或壳的材料，所述原料进行涉及形成共价键的化学反应以致该反应不能通过简单的物理处理如用水稀释或改变PH而在环境温度下在几分钟内逆转。
在本文中，“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸和甲基丙烯酸。类似地，“(甲基)丙烯酸酯酸”意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在本说明书中引用的所有文献在此弓I入作为参考。
将任何物质的密度定义为其质量与体积的商，并且表示为克/立方厘米(g/cm3)。 几种方法可用于确定物质的密度；最常用的方法记载于在1995年07月27日由委员会所采用的 OECD 化学品测试准则 109 号(OECD Guideline For The Testing of Chemicals No 109)中。ASTM D4052描述了使用采用U型管振荡原理的数字密度计测量液体密度的步骤。
因而，液体成分的密度能够在20°C或25°C下遵照ASTMD4052的步骤使用例如 Mettler Toledo DR40数字密度计或比重瓶测量。正如为本领域那些普通技术人员所公知的，对于具有熔点超过35°C的材料的密度能够通过其他方法来测量。
密度是两个测量值的比，因此经历依赖于使用的方法和测试条件的偏差和变化。 与比重瓶方法相比，用数字密度计的复验率(Reproducibility)为小于0. OOlg/cm3和偏差也小于0. 001g/cm3。因而，出于本说明书的目的，密度仅提供小数点后三位，小数点后第四位根据通常惯例四舍五入。在讨论环境温度下液体样品的值的情况下，数字密度计是如在 ASTMD4052中记载的用于密度确定的指定方法。
在本说明书中，当用于核材料时的术语“高密度”是用于大于0.950g/cm3至2.000g/cm3的密度。当用于微胶囊壁原料的上下文时的“低密度”是指具有在0. IOOg/ cm3-l. 05g/cm3范围内的密度的材料。
在25°C下使用在30rpm下采用3号定子的Brookfield LVT粘度计测量粘度。
出于本说明书的目的，术语“有机化合物”是指仅包含来自以下原子中(但不必要包含所有以下原子)的原子的化合物碳、氢、氧、硫、氮和氯。高密度有机化合物是由来自碳、氢、氧、硫、氮和氯的组中的原子构成的、具有大于0. 950g/cm3优选大于I. 000g/cm3和甚至更优选大于I. 050g/cm3的密度的化合物。
本说明书中在分子结构上下文的术语“环状”或单词“环”涉及在分子内形成闭环例如环己烷而不是开链脂肪族化合物己烷的一系列原子。芳香环为能够进行亲电取代反应而不是进行与非芳香族不饱和化合物发生的加成反应的芳香环。它们也能够定义为根据休克尔规则的具有(4η+2)Π电子的平面环，并且包括芳烃和杂芳烃。术语“环状”也包括杂环和取代的环分子。如在上下文中使用的化学命名的进一步定义能够在“G. P. Moss，P. A. S. Smith和D. Tavernier, Pure and Applied Chemistry,第67卷，第 1307-1375页，1995”中。
含香料的组合物
本发明的主要部分在于微胶囊核包含香味组合物，以及至少20%的该香味组合物应为高密度、环状、香味成分。在本说明书的上下文中，术语“香味组合物”理解为与术语“香料组合物”或“香料”是同义的，并且是指提供令人愉快的气味的嗅觉活性材料的混合物。采用也与术语“香味组分”、“香料成分”和“香料组分”同义的术语“香味成分”是指任何可以为香味组合物中的成分的各种材料(individual material),即使香料成分自身可以包括许多各化合物并且具有令人愉快的气味。熟悉香味创造领域的那些技术人员理解该区别。
各种各样的香气(odiferous)材料已知用于香料(perfumery)用途,其包括材料如烯烃类、醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、腈类、胺类、肟类、缩醛类、酰胺缩酮类、硫醇类、硫酮类、亚胺类等。在不期望被限制的情况下，核组合物的香味成分将优选具有为小于325原子质量单位，优选小于300原子质量单位和更优选小于275原子质量单位的分子量，从而确保当微胶囊释放时显著的充分挥发性。此外，香味成分将优选具有大于100原子质量单位， 优选大于125原子质量单位的分子量，这是因为较低的质量会过度挥发以至于不能有效地作为香味部分，或者过度水溶性以至于不能在包封期间乳化。如果香味组合物的成分不包含强离子化官能团如磺酸盐基、硫酸盐基或季铵离子，这是优选的；如果香味组合物的成分不包含任何卤素原子，这也是优选的。因而，用于本发明的香味成分将优选由仅含有来自以下原子中(但不必要包含所有以下原子)的原子的化合物构成氢、碳、氧、氮和硫。
香味成分更完整地记载在S. Arctander, Perfume Flavors and Chemicals,第 I 和 II 卷，Montclair, N. J 中和在由 Allured Publishing Corp.出版的 Allured，s Flavor and Fragrance Materials 2007 ISBN 978-1-93263326-9 中。
优选适合于包含在核壳微胶囊的核中的香味成分不受包封过程的化学反应的影响。
包括各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物油和提取物(exudate)也已知用作香料，并且此类材料能够在此使用，尽管大部分天然提取物(extract)是两种以上的化合物的混合物是公知的，但是认为各材料是单一成分。大部分天然油的主要化学组分是已知的，因而，对于绝大部分它们可以以与合成香料相同的方式来评价。
为了包封的香料在释放时应给出明显的香味并且可以作为适合于优质日用品的高级香料而察觉到，用于包封的香味组合物应包含至少4种香味成分、优选至少6种香味成分、更优选至少8种香味成分和甚至更优选10种香味成分，其可以包括产生任何期望气味而选择的天然和合成成分的混合物。从实用观点，香味组合物不应包括大于50种香味成分。此外，单个香味成分不应包括大于总香味组合物的70重量％,优选单个香味成分不应包括大于总香味组合物的60重量％，和更优选香味成分不应包括大于总香味组合物的50重量% O
ClogP是指香味成分的辛醇/水分配系数(P)。香料成分的辛醇/水分配系数是其在辛醇中和在水中的平衡浓度之间的比率。香料成分的分配系数以它们对底数 10的对数(IogP)的形式更方便地给出。因而，在本发明中A类香料成分的ClogP为约I. 00-6. 00、优选在2. 00-5. 00范围内和更优选在2. 00-4. 50范围内。已经报道过许多香料成分的 IogP 值；例如，购自 Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Calif.的Pomona92数据库与引用的原始文献一起包含许多。“计算的 logP，，(ClogP)通过 Hansch 和 Leo (cf.，A. Leo, Comprehensive Me dicinal Chemistry, 第 4 卷，C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor 和 C. A. Ramsden,编辑，第 295 页，Pergamon Press, 1990,在此引入以作参考)的片断法(fragment approach)来确定。片断法基于各香料成分的化学结构，并且考虑原子的数目和类型、原子连接(connectivity)和化学键合。优选使用最可靠和广泛使用的评估该物理化学性质的ClogP值代替在本发明中可用的香料成分选择中的IogP实验值。有几种能够表现出IogP值的一些变化的计算或估计IogP值的可替换方法。甚至在一套给定软件内的计算也可以经时变化，因为修正算法以得到更接近测量值的结果。为除去任何不确定性，这里报道的ClogP值最通常通过在购自 CambridgeSoft Corporation^100 CambridgePark Drive、Cambridge、MA 02140USA 或 CambridgeSoft Corporation>8Signet Court、Swanns Road、Cambridge CB 58LA UK 的 Chemoffice Ultra Software版本9内可得的“CLOGP”程序来计算。优选使用该ClogP值代替在选择本发明中可用的香料成分时的IogP实验值。对于天然油或提取物，此类油的组成可以通过分析或使用 BACIS (Boelens Aroma Chemical Information Service, Groen van Prinsterlaan 21, 1272GB Huizen, The Netherlands)中公布的 ESO 2000 数据库中公布的组成来确定。
包封用香味组合物包括属于以下定义的A类或C类的香料。简言之，A类材料中的香味成分具有以下特性它们的常规表示的分子式中包含环，并且它们在20°C或能够适当地测量密度的更高的温度下的密度大于O. 950g/cm3。它们还符合其中它们具有在I.00-6. 00范围内ClogP值和在100amu-325amu范围内分子量的上述定义的香料。在C类中的香味成分不必须包含环，但是环状香料20°C或能够适当地测量密度的更高的温度下的密度应等于或小于O. 950g/cm3,而非环状香料化合物可以具有比O. 950g/cm3高或低的密度。
高密度环状香味成分(A类)
本发明的主要特征在于20重量％_100重量％的香味组合物应由至少I种、优选至少3种、更优选至少6种和尤其优选至少10种环状香味成分构成，各成分的密度大于0.950g/cm3。适合的环状香味成分包括具有大于O. 950g/cm3至2. 000g/cm3、优选在I. OOOg/ Cm3-L 500g/cm3和更优选L 050g/cm3-l. 400g/cm3的范围内的密度，具有在L 00-6. 00、优选1.00-5. 00、更优选2. 00-5. 00和甚至更优选2. 00-4. 50的范围内的ClogP值的环状香味成分。此类高密度环状香味成分也必须遵从前述香料成分的要求。下表I列出许多具有大于O.950g/cm3密度的普通高密度香料的实例。该列表意欲示例高密度环状香料，并且不是全面的，也不以任何方式限定本发明。除非另有说明，材料的密度在20°C下遵照ASTM D4052 中记载的过程测量。
表I
权利要求
1.一种核壳微胶囊,所述核壳微胶囊包括核和壳,其中所述微胶囊的壳不含甲醛，并且由其中50重量％-100重量％的原料具有等于或小于 I. 05g/cm3密度的所述原料制成；和所述微胶囊的核包含香味组合物，所述香味组合物包括a)20-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料；b)0-50重量％的至少一种密度大于O.950g/cm3的油溶性有机化合物；和c)0-80重量％的至少一种C类材料；其中a)、b)和c)之和等于100%,其中所述核材料与所述壳材料的重量比在约50:1至约1:1的范围内。
2.根据权利要求I所述的核壳微胶囊，其中至少60重量％的所述原料具有等于或小于 I. 05g/cm3 的密度。
3.根据权利要求2所述的核壳微胶囊，其中至少70重量％的所述原料具有等于或小于I.05g/cm3 的密度。
4.根据权利要求1-3任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料具有在O.700g/ cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
5.根据权利要求4所述的核壳微胶囊，其中所述原料具有在O.800g/cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
6.根据权利要求4所述的核壳微胶囊,其中所述原料具有在O.850g/cm3-l. 05g/cm3的范围内的密度。
7.根据权利要求1-6任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括至少约50重量％的 (甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯。
8.根据权利要求7所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括至少约60重量％的(甲基) 丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求1-6任一项所述的核壳微胶囊，其中所述原料包括20重量％-75重量％ 的一种或多种交联聚合物。
10.根据权利要求1-9任一项所述的核壳微胶囊，其中所述香味组合物包括25重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
11.根据权利要求10所述的核壳微胶囊，其中所述香味组合物包括30重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
12.根据权利要求10所述的核壳微胶囊，其中所述香味组合物包括40重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
13.根据权利要求10所述的核壳微胶囊，其中所述香味组合物包括50重量％-100重量％的至少一种密度大于O. 950g/cm3和ClogP在I. 00-6. 00范围内的环状香料。
14.根据权利要求1-13任一项所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在I.OOOg/cm3-l. 500g/cm3 的范围内的密度。
15.根据权利要求14所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在I.050g/ cm3-l. 400g/cm3的范围内的密度。
16.根据权利要求1-15任一项所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在1.00-5. 00的范围内的ClogP。
17.根据权利要求16所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在2.00-5. 00的范围内的Clo gP。
18.根据权利要求16所述的核壳微胶囊，其中所述至少一种环状香料具有在2.00-4. 50的范围内的Clo gP。
19.根据权利要求1-18任一项所述的核壳微胶囊，其中所述核材料与所述壳材料的重量比在约20:1至约1:1的范围内。
20.根据权利要求19所述的核壳微胶囊，其中所述核材料与所述壳材料的重量比在约 10:1至约1:1的范围内。
21.根据权利要求1-20任一项所述的核壳微胶囊，其中所述核组合物具有在O.950g/ cm3-l. 100g/cm3的范围内的密度。
22.根据权利要求21所述的核壳微胶囊，其中所述核组合物具有在O.975g/ cm3-l. 050g/cm3的范围内的密度。
23.一种液体日用品，所述液体日用品具有在O. 900g/cm3-l. 400g/cm3的范围内的密度，所述液体日用品包括根据权利要求1-22任一项所述的核壳微胶囊。
24.根据权利要求23所述的液体日用品，所述液体日用品具有在O.900g/cm3-l. 250g/ cm3的范围内的密度。
25.根据权利要求23或24所述的液体日用品，所述液体日用品为家用品组合物、洗衣用品组合物、个人护理用品组合物或化妆品组合物。
26.根据权利要求25所述的液体日用品，所述液体日用品为织物软化剂。
27.根据权利要求26所述的液体日用品，所述液体日用品包括大于50重量％的水和约 3重量％至约40重量％的一种或多种阳离子表面活性剂。
全文摘要
本发明涉及用于液体日用品的核壳微胶囊，其中所述微胶囊壳由其中50重量%-100重量%的原料具有等于或小于1.05g/cm3密度的所述原料制成；所述微胶囊核包含香味组合物，所述香味组合物包括20-100重量%的至少一种密度大于0.950g/cm3和ClogP在1.00-6.00范围内的环状香料；所述核材料与壳材料的重量比在约50:1至约1:1的范围内。
文档编号A61K8/81GK102946843SQ20118002990
公开日2013年2月27日 申请日期2011年6月15日 优先权日2010年6月15日
发明者E·J·奥森特, S·B·福瑞泽, J·F·沃尔 申请人:高砂香料工业株式会社