基于特定丙烯酸聚合物和硅酮共聚物的颜料染色组合物以及染色方法
【专利摘要】本发明涉及用于染色角蛋白纤维的组合物，所述组合物包含混杂的成膜的疏水性丙烯酸聚合物的粒子的至少一种水性分散体、至少一种线性嵌段硅酮共聚物和至少一种颜料。其还涉及染色方法，其中将所述组合物施用于角蛋白纤维，该操作之后任选地为干燥操作。组合物可能获得有色的耐洗发水涂层，其使经处理的纤维分离并具有改善的美容感觉。
【专利说明】基于特定丙烯酸聚合物和硅酮共聚物的颜料染色组合物以及染色方法
[0001]本发明涉及用于染色角蛋白纤维的组合物，其包含特定丙烯酸聚合物粒子、线性嵌段硅酮共聚物和颜料的水性分散体，且本发明还涉及使用所述组合物的染色方法。
[0002]在染色角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维领域中，通过各种技术从用于非持久着色的直接染料或颜料或从用于持久着色的染料前体开始染色角蛋白纤维已经是已知的实践。
[0003]非持久染色或直接染色在于用含有直接染料的染料组合物染色角蛋白纤维。这些染料是对于角蛋白纤维具有亲合力的着色的和着色用分子。它们被施加至角蛋白纤维上持续获得期望着色所需的时间，然后被漂洗掉。
[0004]使用的标准染料特别为硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、咕吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷型的染料、或天然染料。
[0005]这些染料中的一些可在调淡色彩(lightening)的条件下使用，由此可能获得在深色毛发上可见的着色。
[0006]通过氧化染色对角蛋白纤维持久染色也是已知的实践。这种染色技术在于向角蛋白纤维施加含有染料前体如氧化碱和成色剂(coupler)的组合物。在氧化剂的作用下，这些前体在毛发中形成一种或更多种有色物质。
[0007]用作氧化碱和成色剂的各种分子允许获得范围广泛的颜色，并且由此产生的着色是持久的，强烈的，并且能抵抗外部因素，尤其是光、恶劣天气、洗涤剂、流汗(perspirat1n)和摩擦。
[0008]为了在深色毛发上可见，这两种染色技术需要对角蛋白纤维预漂白或同时漂白。用氧化剂如过氧化氢或过酸盐进行的这种漂白步骤导致角蛋白纤维大量降解，这不利地影响它们的美容性质。然后毛发会倾向于变得粗糙、更难以解开且更脆弱。
[0009]另一种染色方法在于使用颜料。尤其是，在角蛋白纤维表面使用颜料一般可能获得在深色毛发上可见的着色，因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。用颜料染色角蛋白纤维例如描述于专利申请FR 2 741 530中，该专利申请推荐使用一种组合物以临时染色角蛋白纤维，所述组合物包含含有至少一个酸官能的成膜聚合物粒子的至少一种分散体以及分散于所述分散体的连续相中的至少一种颜料。
[0010]通过这种染色方法获得的着色具有较差的耐洗发水的缺点。
[0011]而且，已知使用包含氰基丙烯酸酯类型的亲电子单体和颜料的组合物来产生毛发的有色涂层，特别是在文件EP I 649 898中。此类组合物可能获得完全涂敷的和不油腻的毛发。但是，所获得的涂层在面对外部因素如洗涤剂或流汗时不完全令人满意的。而且，所获得的涂层对脂肪物质如皮脂敏感。
[0012]也可能使用压敏粘合剂硅酮共聚物、特别是基于硅酮树脂和硅酮流体的共聚物着色毛发(有色涂层)。一旦沉积在毛发上，这些共聚物具有以长期方式提供颜色的优势。另一方面，处理过的毛发经接触相当粗糙。
[0013]因此，本发明的目的是开发用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如毛发的组合物，其可能在毛发上获得均匀且光滑的着色涂层，以及完全分离的毛发，同时形成抵抗洗发水和毛发可经受的各种攻击的涂层，而不降解角蛋白纤维。
[0014]该目的通过本发明实现，其一个主题是用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如毛发的组合物，所述组合物包含混杂成膜疏水性丙烯酸聚合物粒子的至少一种水性分散体、至少一种线性嵌段硅酮共聚物和至少一种颜料。
[0015]本发明的另一主题是用于染色角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如毛发的方法，所述方法包括向所述纤维施加如上所定义的组合物。
[0016]术语〃至少一种〃应理解意指〃 一种或更多种〃。
[0017]术语〃包含〃应理解意指〃包含至少一种〃，除非另外说明。
[0018]通过使用此类组合物，在角蛋白纤维上获得有色涂层，可能获得以耐洗发水方式在所有类型的毛发上可见的着色，同时保留角蛋白纤维的物理性质。此类涂层特别是耐毛发可能经受如吹干和流汗的外部攻击的。特别地可能获得光滑的均匀沉积。而且，令人惊讶的是，观察到毛发保留完全分离的且可在为无任何问题下被造型，并且提供给纤维的造型性质是耐洗发水的。
[0019]术语〃分离的毛发(individualized hair) 〃应理解意指在施加组合物和干燥后不粘在一起(或所有彼此分离)且由此不形成毛发簇，所述涂层几乎在每根毛发周围形成。
[0020]染色组合物
混杂丙烯酸疏水性成膜聚合物粒子的水性分散体
在本发明的含义内，术语"聚合物"应理解意指对应于一个或更多个单元(这些单元从被称为单体的化合物产生)的重复的化合物。这种或这些单元重复至少两次，优选至少3次。
[0021]术语"成膜聚合物"应理解意指自身单独的或在另外的成膜剂存在下能够在载体上、特别是在角蛋白物质上形成宏观连续膜，且优选粘合膜的聚合物。
[0022]术语〃疏水性聚合物〃应理解意指在25°C下在水中的溶解度小于I重量％的聚合物。
[0023]分散体可以是组合物的水性介质中的单纯分散体。
[0024]可以提及乳胶作为分散体的特殊情形。
[0025]在本发明的含义内，术语〃混杂丙烯酸聚合物〃应理解意指由选自具有至少一个(甲基)丙烯酸基团的单体的至少一种化合物(i)和/或由这些酸单体的酯和/或由这些酸单体的酰胺以及由除化合物(i)之外的至少一种化合物(ii)(即其不包含(甲基)丙烯酸基团和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺)合成的聚合物。
[0026]有利地是，(甲基)丙烯酸酯(被称为(甲基)丙烯酸酯)选自(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C3tl烷基酯、优选(甲基)丙烯酸C1-C2tl烷基酯和更优选(甲基)丙烯酸C1-Cltl烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-Cltl芳基酯、或(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟基烷基酯。
[0027]在(甲基)丙烯酸烷基酯中，可以提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸环己基酯。
[0028]在(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中，可以提及丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯或甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
[0029]在(甲基)丙烯酸芳基酯中，可以提及丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯基酯。
[0030]特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0031]根据本发明，该酯的烷基可以是氟化或全氟化，也就是说，该烷基的一些或所有氢原子被氟原子替代。
[0032]作为酸单体的酰胺，可以提及例如(甲基)丙烯酰胺，且特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中，可以提及N-乙基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
[0033]作为除化合物⑴之外的化合物(ii)，例如可以提及苯乙烯单体。
[0034]特别地，丙烯酸聚合物可以是苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，且尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种丙烯酸C1-C2tl烷基酯、优选丙烯酸C1-Cltl烷基酯单体的聚合产生的共聚物的聚合物。
[0035]作为可用于本发明的苯乙烯单体，可以提及苯乙烯或α-甲基苯乙烯，且优选苯乙烯。
[0036]丙烯酸C1-Cltl烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。
[0037]作为用苯乙烯化合物合成的丙烯酸聚合物，可以提及由BASF以Joncryl 77名称、由 Akzo Nobel 以 Yodosol GH41F 名称、和由 Interpolymer 以 Syntran 5760 CG 销售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
[0038]作为化合物(ii)，也可以提及通过除不饱和化合物的自由基聚合之外的方法相互作用的化合物或由这种方法产生的化合物。此类方法可以例如是聚缩合。作为聚缩合，可以提及聚氨酯、聚酯或聚酰胺的形成。除丙烯酸单体以外，本发明的混杂疏水性成膜聚合物还包含由缩合方法产生的化合物或在聚缩合方法中相互作用的化合物。
[0039]作为这种类型的疏水性成膜混杂丙烯酸共聚物,可特别提及由Air Products andChemicals以参照Hybridur 875聚合物分散体销售的共聚物。
[0040]作为混杂成膜疏水性丙烯酸共聚物，也可使用由Dow以参照Primal HG 1000销售的产品。
[0041]水性分散体中的一种或更多种混杂疏水性成膜丙烯酸聚合物作为活性材料可以相对于组合物的总重按重量计0.1%至30%、更特别按重量计0.5%至20%、且优选按重量计1%至15%的含量存在。
[0042]线性嵌段硅酮共聚物
根据本发明的组合物中使用的硅酮共聚物为通过链延伸而不是通过交联而获得的线性嵌段共聚物，也就是说未交联的共聚物。
[0043]术语〃嵌段共聚物〃(或〃序列共聚物〃)指示包含至少两个不同的嵌段(序列)的聚合物。聚合物的每个嵌段由一种类型的单体或由数种类型的不同单体产生。这意指每个嵌段可由均聚物或共聚物组成，对于组成嵌段的这种共聚物可能依序为无规或交替共聚物。
[0044]根据本发明的组合物中使用的硅酮共聚物优选包含至少两个不同的硅酮嵌段，聚合物的每个嵌段由一种类型的硅酮单体或由数种类型的不同硅酮单体产生，如下面提及的。
[0045]也应认识到，共聚物是〃线性的〃；换言之，聚合物的结构既不是支化的也不是星形支化的或接枝的。
[0046]有利地是，线性嵌段硅酮共聚物以粒子在水性介质中的分散体的形式提供。
[0047]嵌段共聚物粒子的水性分散体为水包娃酮(silicone-1n-water) (Sil/ff)乳液，其油性球体由高粘度硅酮组成，以使这些球体看似形成为〃软粒子〃。
[0048]线性嵌段硅酮共聚物粒子的大小可在宽范围内变化。优选地，在本专利申请中，线性嵌段硅酮共聚物粒子通常表现出小于或等于2微米、且优选小于或等于I微米的数均大小。
[0049]根据本发明的组合物中使用的线性嵌段硅酮共聚物粒子的水性分散体可特别地选自描述于文件EP-A-874 017中的那些，其教义通过引用并入。根据该文件，特别地可能通过由至少以下物质开始在催化剂存在下的链延伸反应获得组成这些粒子的硅酮共聚物:
-(a)每个分子具有至少一个反应性基团且优选一个或两个反应性基团的一种聚硅氧烧⑴；和
-(b)通过链延伸反应与聚硅氧烷(i)进行反应的一种有机硅酮化合物(ii)。
[0050]特别地，聚硅氧烷⑴选自式⑴化合物:
【权利要求】
1.用于染色角蛋白纤维的组合物，其包含混杂的成膜的疏水性丙烯酸聚合物的粒子的至少一种水性分散体、至少一种线性嵌段硅酮共聚物和至少一种颜料。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述线性嵌段硅酮共聚物呈粒子在水性介质中的分散体的形式。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述嵌段硅酮共聚物通过由至少以下物质在催化剂存在下的链延伸反应获得: -(a) 一种每分子具有至少一个反应性基团且优选一个或两个反应性基团的聚硅氧烷⑴；和 -(b) 一种通过链延伸反应与所述聚硅氧烷(i)进行反应的有机硅酮化合物(ii)。
4.根据前述权利要求所述的组合物，特征在于所述有机聚硅氧烷(i)选自式(I)化合物: R2 R1 R2 R2——-40.- f I^-Q- Si —— R2 O) L R1 R2 其中R1和R2彼此独立地表示具有I至20个碳原子或芳基基团或反应性基团的烃基团，且η为大于I的整数，条件是每个聚合物平均有一个至两个反应性基团。
5.根据前述权利要求所述的组合物，特征在于所述反应性基团选自氢；脂肪族不饱和基团；羟基基团；烷氧基基团；烷氧基-烷氧基基团；乙酰氧基基团；氨基基团；及其混合物。
6.根据权利要求4和5任一项所述的组合物，特征在于R1表示甲基基团且位于链端的R2表不乙稀基基团。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的组合物，特征在于所述有机硅酮化合物(ii)选自式(I)的聚硅氧烷或用作链延伸剂如硅烷、硅氧烷或硅氮烷的化合物。
8.根据前述权利要求所述的组合物，特征在于所述化合物(ii)为式(II)的液体有机氢聚硅氧烷:
Γ? ~"ΥΓ13 —: (CH3)2HS1'— - S1^-—SiH(CH3)2 丨) -CH3 -Jn 其中η为大于I的整数且优选大于10。
9.根据权利要求2至8任一项所述的组合物，特征在于硅酮共聚物的粒子的水性分散体通过将水、至少一种乳化剂、聚硅氧烷(i)、有机硅酮化合物(ii)和催化剂混合获得。
10.根据权利要求2至9任一项所述的组合物，特征在于所述分散体为二乙烯基二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚物的水性分散体。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述线性嵌段硅酮共聚物作为聚合活性材料以按重量计相对于组合物的总重的0.1%至30%、更特别0.5%至20%且优选1%至15%的量存在。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述成膜疏水性混杂丙烯酸聚合物由具有至少一个(甲基)丙烯酸基团的至少一种单体和/或由这些酸单体的酯和/或由这些酸单体的酰胺和由至少一种苯乙烯化合物合成，优选地，至少一种混杂丙烯酸成膜聚合物选自苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，特别是由至少一种苯乙烯单体与至少一种C1-Cltl烷基丙烯酸酯单体的聚合产生的共聚物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中一种或更多种呈水性分散体的所述混杂疏水性成膜丙烯酸聚合物以按重量计相对于组合物的总重的0.1%至30%、更特别0.5%至20%且优选1%至15%的量存在。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或更多种混杂丙烯酸疏水性成膜聚合物和所述一种或更多种线性嵌段硅酮共聚物以0.2至10、有利地0.5至5且优选I至3的重量比(一种或更多种混杂丙烯酸疏水性成膜聚合物材料比一种或更多种线性嵌段硅酮共聚物)存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中一种或更多种颜料的量为按重量计相对于组合物的总重的0.01%至30%、更优选0.05%至20%、且甚至更优选0.1%至15%。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，特征在于其包含至少一种无机增稠剂，优选选自粘土，优选蒙脱石。
17.用于染色角蛋白纤维的方法，包括将根据权利要求1至16中任一项所述的组合物施用于角蛋白纤维，任选地之后干燥所述纤维。
【文档编号】A61K8/81GK104168879SQ201280062545
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2012年12月13日 优先权日:2011年12月20日
【发明者】K.特布尔 申请人:莱雅公司