本发明涉及复合高分子材料制备水凝胶敷料的技术领域，特别涉及电子束辐射化工技术。
背景技术：
近年来，水凝胶的应用日益广泛，独特的优点使其在医疗美容领域同样受到重视，新产品及其使用范围不断增加。以纱布为代表的干性敷料缺陷明显，包括通透性太高容易使创面干结、粘连创面、更换时会造成再次机械性损伤和剧痛、外界环境微生物容易透过，在发达国家使用量已占很小比例，我国医疗领域也正在普及使用湿性敷料，除了创面隔离保护、避免换药损伤与疼痛作用之外，还能限制水分的蒸发速度，还有一定的透气作用，在湿性环境下有利于肉芽的生长，便于皮肤细胞的分裂。
湿性敷料包括水凝胶、水胶体、泡沫敷料、无纺布加载等多种类型，水凝胶敷料属于其中的高等级品种，湿性敷料的各种优点表现最为突出，并且其中的透明产品可直接观察创面情况。水凝胶的制备技术主要有物理交联、化学交联、辐射交联；物理交联作用力过弱，稳定性、机械性能差，不适合用于创面敷贴；化学交联需要加入引发剂、交联剂影响产品纯度，对创面有潜在危害；辐射交联材料纯净，溶胀性能和机械性能可由辐射剂量控制，可避免以上缺点。
硫酸软骨素具有多种良好的生理作用，包括促进创面愈合作用，通常由动物软骨组织中提取的硫酸软骨素的相对分子量一般在2万以上，若分子量降低到1万以下，称为低分子硫酸软骨素，更容易被吸收，所以生物利用度更高，其医疗活性更明显，包括促真皮纤维细胞生成等作用，本专利申请人采用电子束技术手段制备高纯度低分子硫酸软骨素的方法已申请发明专利，申请公布号：cn105566513。透明质酸作为构成生物体基质的主要成分，在体内具有保水、调节渗透压、润滑关节、组织生成、创伤愈合、阻止肿瘤入侵和调节细胞功能等诸多生理功能，以动物组织为原料提取的透明质酸平均分子量在10万-250万，分子量在1万以下的称为低分子透明质酸，在皮肤上能够快速渗透、吸收，具有促进血管内皮细胞增殖及创伤愈合、保养皮肤的作用，本专利申请人采用电子束技术手段制备高纯度低分子透明质酸的方法已申请发明专利，申请公布号：cn105646733。
在目前已有的有关电子束辐照技术、含多糖物质水凝胶专利文献中，专利cn106729960公布了一种负载山奈酚的壳聚糖基水凝胶复合敷料及其制备方法，不含有低分子多糖，紫外灯照射交联的作用力弱，影响机械性能；专利cn102093582公布了一种辐射交联水凝胶的制备方法，成分为聚谷氨酸，不含低分子多糖；专利cn106492268公布了一种短肽/二氧化硅/透明质酸复合水凝胶的制备方法，属于化学交联。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是，针对上述不足，提供一种电子束辐射交联复合高分子水凝胶敷料的制备方法，具有产品成分纯净、设有促进愈合功能层、交联反应与灭菌同步完成等综合优点。
1.为达到上述目的，本发明的技术方案是，一种电子束辐射交联复合高分子水凝胶敷料的制备方法，其特征在于：所述敷料由基底层、基材层、功能层、离型膜组成，依次紧贴；所述基材层为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶、去离子水混合形成可定型粘稠物经电子束辐射交联形成的水凝胶；所述功能层由所述基材层水凝胶中添加低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸组成。
2.所述基材层与所述功能层面积大小相同，使用时，以功能层接触创面。
3.所述基底层为聚氨酯半透膜，单面胶，胶面朝向离型膜，基底层四周边缘要宽出基材层，宽出部分可以与离型膜粘合，使用时用以固定敷料与创面周围皮肤；所述离型膜为纸质或塑料材质，面积大小与基底层相同，在包装中保护水凝胶和基底层的胶面，使用时揭去离型膜。
4.所述水凝胶敷料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
①配制基材层溶液：分别称取一定质量的聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶固体粉末，各自加入去离子水中，制成三种成分各自的水溶液，质量分数分别为聚乙烯醇15wt%、聚乙烯基吡咯烷酮15wt%、明胶30wt%；分别在高压蒸汽容器中充分溶解，温度120℃，时间2h；完全溶解后，将三种溶液按一定的体积比混合，并根据需要加入适量去离子水，配制成基材层混合溶液；基材层混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为1-3wt%，聚乙烯基吡咯烷酮的质量分数为1-3wt%，明胶的质量分数4-18wt%；优选地质量分数分别为2wt%、2wt%、15wt%。
②配制功能层溶液：取部分上述基材层混合溶液，加入一定量低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸固体粉末，充分搅拌混合，低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸质量分数分别为基材层混合溶液的2wt%。
③离心脱泡：50℃恒温条件分别对基材层和功能层溶液进行离心脱泡，离心机转速3000rpm，时间4min；该步骤使溶液清澈透明。
④涂布：使用涂布机首先涂布基材层，涂布厚度为1.7mm，涂布台面同时吹冷风使其迅速成型后，其上方再涂布0.3mm功能层，同时吹冷风使其迅速成型；该步骤使得基材层与功能层贴敷为一体，高成本的低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸只用在表面薄的功能层。
⑤加膜包装：将上述成型材料按所需尺寸剪裁为片块，基材层贴靠基底膜，分别置于边缘宽出的聚氨酯半透膜基底膜胶面中央，上方覆盖离型膜，离型膜边缘与宽出的聚氨酯半透膜胶面粘贴；装入铝箔袋或塑料袋中，密封；该步骤完成了单件产品的完整包装。
⑥辐照：使用10mev/20kw电子加速器对上述产品进行辐照，剂量25kgy，该步骤使基材层、功能层水凝胶交联，机械性能增强，并同时灭菌，符合医用敷料要求。
本发明的有益效果是：采用电子束辐照这一种纯物理手段，同步实现高分子交联和产品灭菌，过程简化，避免了化学交联法的制剂残留和化工废液排放问题，以及环氧乙烷灭菌的污染问题；产品成分纯净，透明度高，便于观察创面；高成本的低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸只用在表面薄的功能层，减少了材料成本，最大化发挥促进创面愈合作用。
附图说明
图1本发明的水凝胶敷料断面结构示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
分别称取一定质量的聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶固体粉末，各自加入去离子水中制成三种水溶液，其质量分数分别为聚乙烯醇15wt%、聚乙烯基吡咯烷酮15wt%、明胶30wt%；分别在高压蒸汽容器中溶解，温度120℃，时间2h；完全溶解后，将三种溶液按一定的体积比混合，并根据需要加入适量去离子水，配制成基材层混合溶液。该基材层混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为1wt%，聚乙烯基吡咯烷酮的质量分数为1wt%，明胶的质量分数4wt%。
取部分上述基材层溶液，加入一定量低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸固体粉末，充分搅拌混合，低分子硫酸软骨素和低分子透明质酸的质量分数分别为基材层溶液的2wt%，配制出功能层溶液。
在50℃恒温条件分别对基材层和功能层溶液进行离心脱泡，离心机转速3000rpm，时间4min。脱泡后，使用涂布机首先涂布基材层，涂布厚度为1.7mm，涂布台面同时吹冷风使其迅速成型后，其上方再涂布0.3mm功能层，同时吹冷风使其迅速成型。将上述成型材料按所需尺寸剪裁为片块，基材层贴敷基底膜，分别置于边缘宽出的聚氨酯半透膜基底膜胶面中央，上方覆盖离型膜，其边缘与宽出的聚氨酯半透膜胶面粘贴；装入铝箔袋或塑料袋中，密封，并使用10mev/20kw电子加速器对上述产品进行辐照，剂量25kgy，使水凝胶交联并同时灭菌。
检测获得的该水凝胶敷料，无菌，用电子拉力试验机测得拉伸强度0.008mpa，断裂伸长率133.7%，吸收去离子水能力为106.70g/g，吸收生理盐水能力为10.45g/g。
实施例2
采用同实施例1完全相同的步骤，唯一区别之处在于配制基材层混合溶液中的质量分数，聚乙烯醇的质量分数为3wt%，聚乙烯基吡咯烷酮的质量分数为3wt%，明胶的质量分数18wt%。
检测获得的该水凝胶敷料，无菌，用电子拉力试验机测得拉伸强度0.024mpa，断裂伸长率97.45%，吸收去离子水能力为17.49g/g，吸收生理盐水能力为4.82g/g。
实施例3
采用同实施例1完全相同的步骤，唯一区别之处在于配制基材层混合溶液中的质量分数，聚乙烯醇的质量分数为2wt%，聚乙烯基吡咯烷酮的质量分数为2wt%，明胶的质量分数15wt%。
检测获得的该水凝胶敷料，无菌，用电子拉力试验机测得拉伸强度0.026mpa，断裂伸长率275.13%，吸收去离子水的能力为100.50g/g，吸收生理盐水能力为9.99g/g。