减轻糊性状劣化的复合材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 涉及用于牙科领域中的填充或补缀修复、暂封、暂粘、补缀物的制造、粘接/粘合、 窝沟封闭的牙科用复合材料。
[0002] 具体来说，涉及用于复合树脂（包括用于前装冠（facingcrown)和/或用于保存 修复等）、暂封/暂粘材料、树脂粘固剂、粘接材料、裂沟封闭剂等的将硅烷处理填料和聚合 性单体混合而制造的糊状的复合材料。
【背景技术】
[0003] 在牙科领域中，将硅烷处理填料和聚合性单体混合为糊状而制造复合材料，以将 该糊状的复合材料填充到包装容器的状态提供给作为使用者的牙科医生和/或技师。复合 材料根据使用用途配合粘接性单体和/或颜料等，但基本上将硅烷处理填料与聚合性单体 以适当的配合量混合为糊状，然后将其填充于包装容器。
[0004] 糊化而成的复合材料难以使糊性状稳定，例如，在填充到注射器容器的复合材料 中，与从注射器排出的初期的糊相比，从注射器排出的末期的糊为不同的糊性状。另外，与 刚制造后的复合材料相比，保存了一定时间的复合材料为不同的糊性状。
[0005] 如果包装容器改变则糊性状不稳定的复合材料的性状剧烈变化。
[0006] 已知在糊的制造方法中，糊性状和/或品质根据混合的次序和/或方法而改变，但 尚不了解通过特定的混合次序和/或混合方法使糊性状稳定的方法。
[0007] 对于以往的糊而言，气泡的混入和/或产生糊性状的波动而使聚合变得不均匀， 另外制造后的流动值剧烈变化等，使得最终产品的品质方面波动剧烈。
[0008] 寻求使牙科医生和/或技师能够始终以一定的使用感利用的用于牙科的复合材 料。
[0009] 专利文献1中，为了使糊性状稳定，记载了配合硅烷偶联材料的内容，但在硅烷偶 联材料的配合中，无法充分解决性状稳定性。具体来说，无法使成为糊的使用感的指标的糊 的流动值等稳定。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开平09-194674
【发明内容】
[0013] 技术问题
[0014] 牙科医生和/或技师正在寻求稳定的糊性状的复合材料。稳定的糊性状的复合材 料是指使用感良好且保持了一定状态的复合材料。
[0015] -直寻求即使将糊状的复合材料填充到形态不同的多个注射器容器也保持稳定 的糊性状。
[0016] -直寻求对填充到注射器容器的糊状的复合材料而言，从注射器排出的初期的复 合材料与从注射器排出的末期的复合材料可获得相同的糊性状。另外，一直寻求刚制造后 的复合材料与保存了一定时间的复合材料可获得相同糊性状。
[0017] 从注射器排出糊状的复合材料后，通常无法获得相同的糊性状。
[0018] 从注射器排出的复合材料中有斑点，无法保持稳定的糊性状。
[0019] 填充到注射器的复合材料的使用方法因为有例如连续地使用、间断地使用或者暂 时未使用期间的情况等而无法恒定地保持稳定的糊性状。
[0020] 填充到注射器的复合材料按填充的容器不同而糊性状不同，一直寻求即使是填充 到不同容器的复合材料也可以获得稳定的糊性状。
[0021] 发现在填充到注射器的复合材料中卷入气泡，因此，需要加上在将复合材料填充 到注射器中的包装操作时去除气泡的操作。
[0022] 在制造复合材料的过程中，一般设置检查工序，但是为了稳定地制造糊状的复合 材料，尚不知道实施检查工序的适当的时期。并且，为了制造稳定的复合材料，发现检查工 序的时期成为课题。在此本发明发现在适当的时期实施生产工序中的适当的检查工序，能 够制造具有稳定的糊性状的复合材料。
[0023] 技术方案
[0024] 本发明为复合材料的制造方法，复合材料包括硅烷处理填料、聚合性单体、聚合引 发剂，其特征在于，依次经过以下所示的混合聚合性单体制造工序、混合聚合性单体保存工 序、复合材料制造工序，其中，
[0025] 混合聚合性单体制造工序是指将聚合性单体和聚合引发剂混合后制造混合聚合 性单体的工序，
[0026] 混合聚合性单体保存工序是指将通过混合聚合性单体制造工序制造的1~50升 混合聚合性单体在保存温度为1~23°C、保存时间为10天~1. 5年的条件下进行保存的工 序，
[0027] 复合材料制造工序是指将混合聚合性单体和硅烷处理填料混合后制造复合材料 的工序。
[0028] 优选在上述复合材料制造工序中，向混合聚合性单体1重量份中投入硅烷处理填 料0. 1~9重量份后，以5~60°C、混合时间为5~40分钟的条件进行硅烷处理填料混匀 工序，然后以5~200Torr、脱泡时间为5~30分钟的条件边将混合聚合性单体与硅烷处理 填料混匀边进行脱泡。
[0029] 优选在上述复合材料制造工序中，向混合聚合性单体1重量份中投入微粒填料 0. 01~0. 2重量份后，以5~60°C、混合时间为5~30分钟的条件进行混合聚合性单体与 微粒填料的混匀，然后以5~200T〇rr、脱泡时间为5~30分钟的条件进行混合聚合性单体 与微粒填料的脱泡，进一步在投入硅烷处理填料〇. 1~9重量份后，以5~60°C、混合时间 为5~40分钟的条件进行混合聚合性单体与微粒填料、硅烷处理填料的混匀，然后以5~ 200Torr、脱泡时间为5~30分钟的条件边将混合聚合性单体与微粒填料、硅烷处理填料混 勾边进行脱泡。
[0030] 优选在上述混合聚合性单体制造工序中，混合温度为1~60°C，混合时间为1分 钟~24小时。
[0031] 优选当上述复合材料制造工序结束时，进一步经过以下所示的复合材料保存工 序，
[0032] 复合材料保存工序是指将通过复合材料制造工序制造的以1~8升为保存单位的 复合材料在保存温度为1~25°C、保存时间为10天~1. 5年以内进行保存的工序。
[0033] 优选复合材料保存工序中包括复合材料评价工序。
[0034] 优选当上述复合材料保存工序结束时，进一步经过以下所示的复合材料填充工 序，
[0035] 复合材料填充工序是指使用填充机将从喷嘴挤出的复合材料填充到容量为1~ 50cc的少量保存容器的工序。
[0036] 优选上述混合聚合性单体保存工序中包括混合聚合性单体评价工序。
[0037] 本发明为复合材料，其特征在于，上述复合材料是通过上述的复合材料的制造方 法所制造的，对上述复合材料而言，将制造结束120天后的流动值记为a，将制造结束3年后 的流动值记为b，则流动值的减少率（a-b)/a为10%以下。
[0038] 本发明为一种复合材料，包括硅烷处理填料、聚合性单体、聚合引发剂，其特征在 于，上述复合材料是依次经过以下工序而得到的：
[0039] 混合聚合性单体制造工序，将聚合性单体和聚合引发剂混合后制造混合聚合性单 体，
[0040] 混合聚合性单体保存工序，将混合聚合性单体保存在保存容器内，
[0041 ] 复合材料制造工序，将混合聚合性单体和硅烷处理填料混合后制造复合材料；
[0042] 复合材料保存工序，将复合材料保存在保存容器内，
[0043] 复合材料填充工序，将复合材料填充到少量保存容器，
[0044] 少量保存容器保存工序，在填充后的少量保存容器中进行保存；
[0045] 对上述复合材料而言，将制造结束120天后的流动值记为a，将制造结束3年后的 流动值记为b，则流动值的减少率（a-b)/a为10%以下。
[0046] 本发明为复合材料，包括硅烷处理填料、聚合性单体、聚合引发剂，其特征在于，上 述复合材料是依次经过以下工序而得到的：
[0047] 混合聚合性单体制造工序，将聚合性单体和聚合引发剂混合后制造混合聚合性单 体，
[0048] 复合材料制造工序，将混合聚合性单体和硅烷处理填料混合后制造复合材料；
[0049] 复合材料填充工序，将复合材料填充到少量保存容器，
[0050] 少量保存容器保存工序，在填充后的少量保存容器中进行保存；
[0051 ] 在复合材料制造工序中，依次经过微粒填料混匀工序以及微粒填料混匀后脱泡工 序、硅烷处理填料混匀工序以及硅烷处理填料混匀后脱泡工序，
[0052] 对上述复合材料而言，将制造结束120天后的流动值记为a，将制造结束3年后的 流动值记为b，则流动值的减少率（a-b)/a为10%以下。
[0053] 本发明为将上述复合材料使用于牙科的应用。
[0054] 发明效果
[0055] 使用以稳定地供给糊状的复合材料为目的的本发明的方法而制造的复合材料能 够获得下述效果。
[0056] 在从注射器容器排出的复合材料中，在初期、中期、末期排出的复合材料的任一复 合材料均能够以同样的操作性来使用复合材料，能够使复合材料中没有波动，能够稳定地 保持复合材料的性状。
[0057] 在连续地使用复合材料的情况下和/或间断地使用复合材料的情况下，或者不使 用暂时放置等未使用期间长的情况下，对从注射器容器排出的复合材料而言，能够以同样 的操作性来使用复合材料。
[0058] 通过向容纳在容器内的复合材料进行加压等，向处于静止状态的复合材料施加 力，成为触变性下降的糊状的复合材料。然后，为了释放压力从排出口排出复合材料。触变 性随着施加在复合材料的力的量而缓慢下降。
[0059] 即使触变性下降的复合材料暂时没有压力等力，触变性下降的状态持续一段时 间，在静止状态持续的情况下复合材料的触变性变高。当向触变性完全不下降的复合材料 重新施加压力等力时，触变性进一步下降。以往难以进行复合材料的触变性的控制，难以固 定排出的复合材料的糊性状，但通过本发明能够得到解决。即，本发明的复合材料一旦从容 器挤出就能够将触变性下降的一定的糊性状保持一定时间。
[0060] 另外，在向少量保存容器填充时，防止向复合材料卷入气泡。这样可以将生产时的 复合材料保存工序中保存的复合材料保存在保存容器，但与保存在少量保存容器相比，可 同时保存大量的复合材料。这样通过减少与糊的外界接触的表面积，从而抑制了糊在初期 的性状变化。但是，以大量保存的糊具有抑制性状变化的倾向，但即使是那样也难以抑制作 为表面的性状变化的"固化"现象。通过本发明，能够抑制糊在初期的性状变化，并且在"固 化"现象之前，由于进行向少量保存容器的填充，所以能够防止向复合材料卷入气泡。
[0061] 将复合材料从复合材料保存工序的保存容器转移到填充机中，将其连续地填充到 少量保存容器，当填充机内的复合材料变少时，从复合材料保存工序的保存容器补充复合 材料。当从该复合材料保存工序的保存容器补充复合材料时，多数情况下因上述的表面固 化而卷入气泡。即使在这种情况下，本发明的复合材料也能够减轻气泡卷入。
[0062] 在制造复合材料的工序中，通过引入检查工序，能够容易地制造稳定的复合材料。 为了稳定地制造复合材料，发现最低限度的必要的检查工序。大量实施检查工序虽然能够 制造稳定的复合材料，但过多的检查不仅消耗复合材料，也导致生产工时增多的结果。发现 存在适当的检查工序数和/或检查工序的时期。其结果是，通过在早期发现不良产品，从而 能够在不制造不良的最终复合材料的情况下高效地制造复合材料。
[0063] 进行微粒填料混匀工序和微粒填料混匀后脱泡工序、硅烷处理填料混匀工序和硅 烷处理填料混匀后脱泡工序能够使复合材料的触变性稳定，得到复合材料均匀的糊性状。
【具体实施方式】
[0064] 本发明为复合材料，包括硅烷处理填料、聚合性单体、聚合引发剂，其特征在于，依 次经过以下工序制造：
[0065] 混合聚合性单体制造工序，将聚合性单体和聚合引发剂混合后制造混合聚合性单 体；
[0066] 混合聚合性单体保存工序，将混合聚合性单体保存在保存容器内；
[0067] 复合材料制造工序，将混合聚合性单体和硅烷处理填料混合后制造复合材料；
[0068] 复合材料保存工序，将复合材料保存在保存容器内；
[0069] 复合材料填充工序，将复合材料填充到少量保存容器；
[0070] 少量保存容器保存工序，在填充的少量保存容器中进行保存。
[0071] 本发明为复合材料，包括硅烷处理填料、聚合性单体、聚合引发剂，其特征在于，依 次经过以下工序制造：
[0072] 混合聚合性单体制造工序，将聚合性单体