金属相容的光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层去除组合物的制作方法

专利名称：：金属相容的光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层去除组合物的制作方法金属相容的光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层去除组合物发明领域本发明涉及用于微电子器件制备过程的液体去除组合物和方法，尤其是用于光致抗蚀剂去除和硅酸盐剥离，例如从其上沉积有牺牲性抗反射硅酸盐材料的微电子器件上液体去除所述材料，尤其是当所述牺牲性抗反射硅酸盐材料与期望不受所述液体去除组合物影响的永久硅酸盐材料和互连金属共存时。相关技术的描述目前，有四种用于光刻工业的辐照显影波长436nm、365nm、248nm和193nm，近期的努力集中于157nm光刻工艺。理论上，随着每个波长降低，可以在微电子器件芯片上产生更小的特征(feature)。然而，因为微电子器件基底的反射性与光刻波长成反比，所以干涉和不均衡暴露的光致抗蚀剂限制了微电子器件的临界尺寸的一致性。例如，在暴露于DUV辐照时，已经知道光致抗蚀剂的透射性以及基底对DUV波长的高反射性导致将DUV辐照反射回光致抗蚀剂中，从而在光致抗蚀剂层中产生驻波。驻波在光致抗蚀剂中进一步触发光化学反应，引起不均匀的光致抗蚀剂暴露，包括不期望暴露于辐照的掩模部分，这导致线宽、间隔和其它临界尺寸的变化。为了解决透射性和反射性问题，研制了双层和三层光致抗蚀剂、底部抗反射涂层(BARCs)和牺牲性抗反射涂层(SARCs)，在应用光致抗蚀剂前将它们应用到基底上。所有这些抗反射涂层都对在典型的双镶嵌集成中遇到的拓扑晶片表面有平整化作用，而且都将UV发色团引入到将吸收入射UV辐照的旋涂聚合物基质中。说明书第2/38页当使用SiOC基介电材料时，SARCs具有两个重要的优点SARCs是基于TEOS的，因此可以与SiOC介电材料以相同的速率蚀刻，这使得能得到远远更大的蚀刻均一性和蚀刻控制，从而不需要沟槽蚀刻停止层，而且通孔蚀刻停止层的厚度可减少高达50%;可以用液体去除组合物去除经蚀刻的SARCs，因为相对于经蚀刻的光致抗蚀剂和经蚀剂的BARCs，经蚀刻的SARCs的蚀刻后交联并未显著增加。未处理的光致抗蚀剂在强碱水溶液以及特选有机溶剂的溶液中具有溶解性。但是，对于通常用于蚀刻介电材料的气相等离子体蚀刻，暴露于气相等离子体蚀刻的光致抗蚀剂将在材料表面形成硬化壳。该硬化壳由交联的有机聚合物组成，可能还含有少量的硅或金属原子。用于双镶嵌工艺的氟基等离子体蚀刻可能会在光致抗蚀剂壳中沉积氟原子，这将降低其溶解性并增加其对化学去除的抗性。已经证明从微电子器件晶片上清洗去除硬化光致抗蚀剂和/或SARC材料是困难和/或昂贵的。如果不去除，这些层会干扰后续硅化或接触形成。通常，通过氧化或还原等离子体灰化或湿法清洗去除所述层。然而，通过改变特征形状和尺寸，或通过提高介电材料的介电常数，将基底暴露于氧化或还原等离子体蚀刻的等离子体灰化可能导致损害介电材料。当低k介电材料如有机硅酸盐玻璃(OSG)或掺碳氧化物玻璃作为下面的介电材料时，后一问题更为显著。这样的话，通常期望避免使用等离子体灰化来去除硬化的光致抗蚀剂和/或SARC层。当清洗剂/蚀刻剂组合物被用于后端工序(BEOL)应用来处理铝、铜或钴互连线时，重要的是组合物具有良好的金属相容性，例如，对铜、铝、钴等具有低的蚀刻速率，且永久性硅酸材料不受清洗剂组合物的影响。优选含水去除溶液，因为处理技术更简单，然而，光致抗蚀剂"壳"通常极难溶于含水清洗剂，尤其是不会损害介电材料的清洗剂。而且，己知含水去除溶液会蚀刻金属互连材料。可以使用氟化氢(HF)溶液蚀刻氧化硅材料。然而，HF溶液会迅速蚀刻氧化硅并且没有选择性，因此可能会损害或损失器件中含有硅酸盐的其它材料，尤其是通常用作ILDs的硅酸盐材料。作为示例，这些ILD材料包括二氧化硅、氟化硅酸盐玻璃(FSG)和有机硅酸盐玻璃COSG)，包括有孔和无孔材料两者。因此，本领域需要无HF的液体去除组合物，所述去除组合物可以从微电子器件上完全和有效地去除光致抗蚀剂和/或SARC层，同时使对广泛共存的介电材料和/或互连金属的损害最小。发明概述本发明涉及用于微电子器件制造过程的液体去除组合物和方法，特别是用于从其上沉积有牺牲性抗反射硅酸盐材料和光致抗蚀剂材料的微电子器件上去除所述材料，尤其是当所述牺牲性抗反射硅酸盐材料与期望不受所述液体去除组合物影响的永久硅酸盐材料和互连金属共存时。本发明的一个方面涉及基底处理配方物如清洗配方物，所述配方物包括表面相互作用增强剂，包括但不限于聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺、乙酰胍胺及其组合。优选地，所述处理配方物包括小于50wt。/。水，更优选小于40wt。/。水，甚至更优选小于30wt°/。水，甚至更优选小于25wt%水。在另一方面，本发明涉及液体去除组合物，所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合，其中所述液体去除组合物用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料。优选地，所述液体去除组合物不含研磨材料，也不是超临界或次临界的。在还一方面，本发明涉及液体去除组合物，其包括至少一种有机季碱、至少一种碱金属或碱土金属源、至少一种有机溶剂、至少一种表面相互作用增强添加剂、任选至少一种表面活性剂、和任选至少一种螯合剂，其中所述液体去除组合物用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料。在又一方面，本发明涉及试剂盒，所述试剂盒在一个或多个容器内包括用于形成液体去除组合物的一种或多种下列试剂，所述一种或多种试剂选自至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合，其中所述试剂盒适于形成液体去除组合物，所述液体去除组合物适合从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料。在另一方面，本发明涉及从其上具有材料的微电子器件上去除所述材料的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从微电子器件上至少部分地去除所述材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合。在还一方面，本发明涉及从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从微电子器件上至少部分地去除所述材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合。在又一方面，本发明涉及从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从微电子器件上至少部分地去除所述材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱、至少一种碱金属或碱土金属源、至少一种有机溶剂、至少一种表面相互作用增强添加剂、任选至少一种表面活性剂、和任选至少一种螯合剂。本发明的另一方面涉及一种制品，所述制品包括液体去除组合物、微电子器件和其上的光致抗蚀剂和/或SARC材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合。在还一方面，本发明涉及制造微电子器件的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从微电子器件上至少部分地去除光致抗蚀剂和/或SARC材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合。本发明的再一方面涉及使用本发明的方法制造的改良微电子器件和引入了所述器件的产品，所述方法包括使用本文所述的方法和/或组合物，从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料，和任选地将所述微电子器件引入到产品中。本发明的又一方面涉及液体去除组合物，所述液体去除组合物包括至少一种共溶剂和至少一种表面相互作用增强添加剂，其中所述表面相互作用增强添加剂包括选自下列的物质聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺、乙酰胍胺及其组合，其中所述去除组合物用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料。优选地，所述液体去除组合物不含研磨材料，也不是超临界或次临界的。通过后续公开和所附权利要求书，本发明的其它方面、特征和实施方案将更充分明显。发明详述及其优选实施方案本发明设计出液体去除组合物，其用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料。为易于说明，"微电子器件"对应于制造用于微电子、集成电路或计算机芯片应用中的半导体基底、平板显示器、和微电子机械系统(MEMS)。要理解术语"微电子器件"绝非意味着限制，而是包括将最终变成微电子器件或微电子组件的任何基底。在本文中定义时，"低k介电材料"对应于用作分层微电子器件内的介电材料的任何材料，其中所述材料的介电常数小于约3.5。优选地，低k介电材料包括低极性材料如含硅有机聚合物、含硅杂化有机/无机材料、有机硅酸盐玻璃(OSG)、TEOS、氟化的硅酸盐玻璃(FSG)、二氧化硅和掺碳的氧化物(CDO)玻璃。将理解低k介电材料可以具有变化的密度和变化的孔隙率。在用于本文时，"约"将对应所示值的±5%。如本文中所用的，"适合"从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料，对应于从所述微电子器件上至少部分地去除所述材料。优选地，使用本发明的组合物从所述微电子器件上去除至少约90%材料、更优选去除至少95%材料、和最优选去除至少99%材料。在本文中定义时，"光致抗蚀剂"包括但不限于显影和未显影的光致抗蚀剂材料；已经经过等离子体蚀刻的光致抗蚀剂，例如在BEOL双镶嵌处理集成电路的过程中硬化的光致抗蚀剂；和/或已经经过离子注入的光致抗蚀剂，例如在前端工序(FEOL)处理以将掺杂物注入半导体晶片的合适层的过程中。在FEOL处理过程中经过离子注入的光致抗蚀剂可以包括选自下列的物质硼、砷和磷等，蚀刻后残渣可以包括所述物质。如本文中所用的，"蚀刻后残渣"对应于在气相等离子体蚀刻工艺如BEOL双镶嵌处理后剩下的材料。所述蚀刻后残渣的性质可以是有机的、有机金属的、有机硅的、或无机的，例如含硅材料、含氮材料、含氧材料、聚合残渣材料、含铜残渣材料、蚀刻气体残渣如氯和氟、及其组合。本发明的组合物可以以各种具体配方物体现，如下面更充分的描述。重要的是，本发明的液体去除组合物必须具有良好的金属相容性，例如对金属具有低蚀刻速率。相关金属包括但不限于铜、钨、钴、铝、钽、钼、镍、钌、其硅化物、其合金及其组合。在所有这些组合物中，其中参考包括零下限的重量百分比范围讨论组合物的具体组分，将理解组合物的各种具体实施方案可以包含或不含这些组分，当存在这些组分时，基于使用这些组分的组合物的总重，它们的浓度可以低至0.001重量百分比。在一方面，本发明涉及用于从微电子器件基底上去除光致抗蚀剂和/或SARC层的液体去除组合物。广泛地，本发明的配方物包括至少一种有机季碱，水，任选至少一种碱金属或碱土金属源，任选至少一种溶剂、胺或其组合，任选至少一种螯合剂/钝化剂，任选至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种表面活性剂。所述配方物可以包括至少一种有机季碱，水，至少一种表面相互作用增强添加剂，任选至少一种碱金属或碱土金属源，任选至少一种溶剂、胺或其组合，任选至少一种螯合剂/钝化剂、和任选至少一种表面活性剂。在一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种溶剂、胺或其组合，和至少一种螯合剂/钝化剂。在另一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种溶剂、胺或其组合，至少一种表面相互作用增强添加剂，任选至少一种螯合剂/钝化剂，和任选至少一种表面活性剂。还一个实施方案涉及的配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种螯合剂/钝化剂，和至少一种表面相互作用增强添加剂。在又一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种表面相互作用增强添加剂，和至少一种表面活性剂。另一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种溶剂、胺或其组合，至少一种表面相互作用增强添加剂，和至少一种表面活性剂。在还一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种溶剂、胺或其组合，至少一种表面相互作用增强添加剂，和至少一种表面活性剂。在又一个实施方案中，所述配方物包括至少一种有机季碱，水，至少一种碱金属或碱土金属源，至少一种溶剂、胺或其组合，至少一种螯合剂/钝化剂，和至少一种表面相互作用增强添加剂。广泛地，基于组合物的总重，本发明的配方物包括含量处于下列范围内的下列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>当存在时，每种任选组分的下限为约0.01wt%，但碱金属或碱土金属源是例外，其可以低至约0.001wt%。在本发明的广泛实施中，所述液体去除组合物可以包括下列组分、由下列组分组成、或基本上由下列组分组成(i)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，溶剂、胺或其组合，和螯合剂/钝化剂；(ii)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，溶剂、胺或其组合，表面相互作用增强添加剂，任选螯合剂/钝化剂，和任选表面活性剂；(iii)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，螯合剂/钝化剂，和表面相互作用增强添加剂；(iv)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，表面相互作用增强添加剂，和表面活性剂；(v)有机季碱，水，溶剂、胺或其组合，表面相互作用增强添加剂，和表面活性剂；(vi)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，溶剂、胺或其组合，表面相互作用增强添加剂，和表面活性剂；(vii)有机季碱，水，碱金属或碱土金属源，溶剂、胺或其组合，螯合剂/钝化剂，和表面相互作用增强添加剂；或(viii)有机季碱，水，表面相互作用增强添加剂，任选碱金属或碱土金属源，任选溶剂、胺或其组合，任选螯合剂/钝化剂，和任选表面活性剂。通常，组分相对于彼此的具体比例和量可以适当变化，从而为所述液体去除组合物提供对光致抗蚀剂和/或SARC层物质和/或处理设备的期望去除作用，本领域技术人员无需努力即可方便地确定所述比例和量。本发明的组合物可以以各种具体配方物体现，如下文更充分的描述。而且，当所述组合物被配制用于从微电子器件基底上去除光致抗蚀剂和/或SARC层时，所述组合物基本上不含研磨材料，如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化铈、氧化锆、氧化锗、氧化镁、其共成产物、及其组合、氟化物和氧代铵化合物如羟胺和羟胺衍生物。"基本上不含"在本文中定义为小于2wt.%，优选小于lwt.。/。，更优选小于0.5wt.%,甚至更优选小于0.1wt.%，最优选小于约0.01%。本发明组合物的pH为约11至约14，优选约12至约14。在一个具体实施方案中，所述液体去除组合物包括下列组分组分重量％有机季碱约2.0%至约15.0%碱金属或碱土金属源约0.001%至约2.0%溶剂约0.01°/。至约90.0%螯合剂/钝化剂0.01%至约5.0%水约5.0%至约40.0%其中组分的百分比为基于组合物总重的重量百分比，其中组合物的这些组分的总重量百分比不超过IOOwt%。在优选实施方案中，所述液体去除组合物包括约0.01%至约1.0%螯合剂/钝化剂。在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括下列组分组分重量％有机季碱约2.0%至约15.0%碱金属或碱土金属源约0.001%至约2.0%溶剂、胺或其组合约0.01%至约90.0%螯合剂/钝化剂0%至约5.0%表面活性剂0%至约5.0%表面相互作用增强添加剂0.01%至纟勺5.0%水约1.0%至约40.0%其中组分的百分比为基于组合物总重的重量百分比，其中组合物的这些组分的总重量百分比不超过100Wt%。在优选实施方案中，所述组合物包括浓度为约0.011.%至约5.0wt.。/。的表面活性剂。所述组合物可以任选包括另外的组分，包括活性以及无活性成分，例如稳定剂、分散剂、抗氧化剂、穿透剂、佐剂、添加剂、填料、赋形剂等。本文可考虑的有机季碱包括但不限于(NR1112113114)011，其中R1、R2、W和W可以彼此相同或不同，并且分别独立地选自氢；Q-C7直链或支化烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基；C6-C10芳基如节基；醇基团；任何基于碳的有机基团如烯烃基、炔烃基等，其中所述烷基、醇和基于碳的基团可以是线性和/或支化的，所有基团都可以被取代；及其组合。术语"芳基"将广泛地理解为指碳环(例如苯基、萘基)基团并包括未取代以及取代的芳基。包含醇基团的四烷基氢氧化铵的例子包括胆碱。用于取代芳基的取代基例子包括q-q烷基、CVC^烷氧基和羟基中的一个或多个。优选地，所述有机季碱包括四丁基氢氧化铵(TEAH)、苄基三甲基氢氧化铵(BTMAH)、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵(TMAH)及其组合。这类组合物中的碱金属或碱土金属源组分包括氢氧化钾、氯化钾、包含尺寸与氯离子和氢氧根离子相当的阴离子的其它钾盐、及其组合，它们在实现高效清洗方面尤其有利，而且不会对介电层产生有害影响。还可考虑其它碱金属或碱土金属盐，条件是所述碱金属或碱土金属阳离子的离子半径大于或等于钾的离子半径。用于所述组合物的合适溶剂包括但不限于胺如一乙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、五甲基二亚乙基三胺、二甲基二甘醇胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]H~—碳烯、氨基丙基吗啉、羟乙基吗啉、氨基乙基吗啉、羟丙基吗啉、二甘醇胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-辛基吡咯烷酮、N-苯基吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮和乙烯基吡咯垸酮；含硫溶剂如四亚甲基砜；二醇如乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)和新戊二醇；二醇醚如二乙二醇一甲醚、三乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、三乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚、二乙二醇一丁醚、三乙二醇一丁醚、乙二醇一己醚、二乙二醇一己醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚和丙二醇苯醚(苯氧基-2-丙醇)；及其组合。优选地，所述溶剂包括1，2-丙二醇、苯氧基-2-丙醇、羟乙基吗啉和二(乙二醇)甲醚。所述组合物中的螯合剂/钝化剂可以是任何合适的类型，可以包括但不限于三唑如1,2，4-三唑，或用取代基如d-Cs烷基、氨基、硫醇、巯基、亚氨基、羧基和硝基取代的三唑如苯并三唑、甲苯基三唑、5-苯基-苯并三唑、5-硝基-苯并三唑、3-氨基-5-巯基-l，2，4-三唑、1-氨基-1，2，4-三唑、羟基苯并三唑、2-(5-氨基-戊基)-苯并三唑、1-氨基-1，2,3-三唑、l-氨基-5-甲基-l，2，3-三唑、3-氨基-l,2，4-三唑、3-巯基-l，2,4-三唑、3-异丙基-l，2，4-三唑、5-苯基硫醇-苯并三唑、卤代苯并三唑(卤素-F、Cl、Br或I)、萘并三唑等，以及噻唑、四唑、咪唑、磷酸酯、硫醇和吖嗪如2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、4-甲基-2-苯基咪唑、2-巯基噻唑啉、5-氨基四唑、5-氨基-l，3，4-噻二唑-2-硫醇、2，4-二氨基-6-甲基-1,3，5-三嗪、噻唑、三嗪、甲基四唑、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,5-五亚甲基四唑、l-苯基-5-巯基四唑、二氨基甲基三嗪、巯基苯并噻唑、咪唑啉硫酮、巯基苯并咪唑、4-甲基-411-1,2，4-三唑-3-硫醇、5-氨基-1,3,4-噻二唑_2_硫醇、苯并噻唑、磷酸三甲苯酯、苯并异二唑(indiazole)等。合适的螯合剂还包括甘油、氨基酸、羧酸、醇、酰胺和喹啉如鸟嘌呤、脲、腺嘌呤、甘油、硫代甘油、次氮基三乙酸、水杨酰胺、苯并胍胺、三聚氰胺、硫氰尿酸、邻氨基苯甲酸、没食子酸、抗坏血酸、水杨酸、8-羟基喹啉、5-羧酸-苯并三唑、3-巯基丙醇、硼酸、亚氨基二乙酸等。螯合剂通常用于提高组合物与半导体器件中所用的金属和介电材料的相容性。优选地，所述螯合剂为2-巯基苯并咪唑。本发明液体去除组合物中的合适表面活性剂可以包括双-(2-羟乙基)异癸氧基丙胺氧化物、垸氧基化的醚胺氧化物，如以Crutcher等人的名义提交的美国专利5,972,785中所述，例如TOMAHAO-455、AO-405，和源自do支链醇的醚胺氧化物如TOMAHAO-14-2。尽管不希望受理论的限制，但认为表面相互作用增强添加剂与氢氧化物配位，以提高它们有效去除SARC层材料的能力。表面相互作用增强添加剂包括但不限于聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺、乙酰胍胺及其组合。在各种优选实施方案中，按照下列配方物A-W配制液体去除组合物，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比配方物A:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；0.08%2-巯基苯并咪唑；15.73%水；18.83%苯氧基-2-丙醇；56.49%1,2-丙二醇；5%羟乙基吗啉配方物B:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；0.08%2-巯基苯并咪唑；15.73%水；18.83%苯氧基-2-丙醇；56.49%1,2-丙二醇；5%环己基吡咯烷酮配方物C-4.8%BTMAH;0.27%氢氧化钾；0.08%2-巯基苯并咪唑；17.53%水；42.19%苯氧基-2-丙醇;30.13%1,2-丙二醇;5%羟乙基吗啉配方物D:6.0%BTMAH;0.27°/0氢氧化钾；0.08%2-巯基苯并咪唑；19.33%水;40.41%苯氧基-2-丙醇；28.91%1，2-丙二醇;5%羟乙基吗啉配方物E:4.8%BTMAH;0.27%氢氧化钾；0.08%2-巯基苯并咪唑；17.53%水；39.25%苯氧基-2-丙醇;28.07%1,2-丙二醇;10%羟乙基吗啉配方物F:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.25%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；19.48%水;41.00%苯氧基-2-丙醇;29.32%1,2-丙二醇；5。/。羟乙基吗啉配方物G:3.6。/。BTMAH;0.27。/。氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；23.23%水；38.08%苯氧基-2-丙醇；27.24%1,2-丙二醇；5%羟乙基吗啉配方物H.-3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.250/0TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；19.48%水；38.08%苯氧基-2-丙醇；27.24%1,2-丙二醇；10%羟乙基吗啉配方物I:1.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.23%水；49.74%苯氧基-2-丙醇；35.58%1，2-丙二醇配方物J:1.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；20.23%水；43.91%苯氧基-2-丙醇；31.41°/。1，2-丙二醇配方物K:1.6。/。BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；20.23%水；41.0%苯氧基-2-丙醇；29.32%1，2-丙二醇；5.0%四亚甲基砜配方物L:1.6%BTMAH;0.27。/。氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.23°/。水；5%四亚甲基砜；46.83°/。苯氧基-2-丙醇；33.49%1，2-丙二醇配方物M:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；13.23%水；5%四亚甲基砜；43.91%苯氧基-2-丙醇；31.41%1，2-丙二醇配方物N:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；23.23%水；5%四亚甲基砜；38.08%苯氧基-2-丙醇；27.24%1,2-丙二醇配方物0:3.6%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；18.23%水；5%四亚甲基砜；41.00%苯氧基-2-丙醇；29.32%1，2-丙二醇配方物P:3.34%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.19%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；8.92%水；17.24%四亚甲基砜；51.72%1,2-丙二醇；17.24%二(乙二醇)甲醚配方物0:4.0%BTMAH;0.27%氢氧化钾；2.0%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；7.25%水；25%四亚甲基砜；51.4%1,2-丙二醇；10%二(乙二醇)甲醚配方物R:3.46%BTMAH;0.36%氢氧化钾；1,5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.05%水；30%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；34.55%1，2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物S:3.46%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.50/oTMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；9.94°/。水；20%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；44.75%1,2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物T:3.46%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.02%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；39.67%1，2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物U:3.46%BTMAH;0.36%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.13%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；39.47%1，2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物V:3.73%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.425%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；38.995%1,2-丙二醇；15°/。二(乙二醇)甲醚配方物W:3.73%BTMAH;0.36%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.535%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；38.795%1，2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚其它实施方案包括清洗配方物X-AJ，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物X-AJ全都包含15%二(乙二醇)甲醚、25%四亚甲基砜、5%苯氧基-2-丙醇、0.08%2-巯基苯并咪唑、0.27%氢氧化钾和所列百分比的BTMAH、TMAH、水和丙二醇。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>其它实施方案包括清洗配方物AK-AQ，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物AK-AQ全都包含3.73%苄基三甲基氢氧化铵、1.5%TMAH、0.08%2-巯基苯并咪唑、0.27%氢氧化钾、5%苯氧基-2-丙醇和12.5%水以及所列百分比的四亚甲基砜、二(乙二醇)甲醚和丙二醇。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BA-BN，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BA-BN全都包含3.0%BTMAH、0.2925%氢氧化钾和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在又一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BO-BT，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BO-BT全都包含3.0%BTMAH、0.2925%氢氧化钾和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在又一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BU-BZ，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BU-BZ全都包含3.0%BTMAH、0.2925%氢氧化钾、0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在另一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BA2-BH2，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BA2-BH2全都包含3.0%BTMAH、0.2925%氢氧化钾、0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BI2-BR2，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BI2-BR2全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BS2-BB3，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BS2-BB3全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405、5.2%BTMAH和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在另一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BC3-BH3，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BC3-BH3全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-455、8.25%四丁基氢氧化铵、10%四亚甲基砜、20%二(乙二醇)甲醚和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在另一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BI、BM3，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BI3-BM3全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405、8.25%四丁基氢氧化铵、22%四亚甲基砜、27%二(乙二醇)甲醚和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BN、BS3，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物BN3-BS3全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405、20%四亚甲基砜、10%二(乙二醇)甲醚、60%水和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物BT3-CE，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物Bf-CE全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405和相应量的所列组分，其中四亚甲基砜:二(乙二醇)甲醚溶液比率为22:27。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在另一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物CF-CQ，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比。配方物CF-CQ全都包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、0.1%TomahAO-405、22%四亚甲基砜、27%二(乙二醇)甲醚、和相应量的所列组分。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在另一个实施方案中，所述液体去除组合物包括配方物CR和CS，其中CR包含0.15。/。聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、22。/。环丁砜、27%二(乙二醇)甲醚、2.9。/。BTMAH、0.018%KOH、17.9%丙二醇、0.08%MBI、和29.95%7jC，CR包含0.15%聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、22%环丁砜、27%二(乙二醇)甲醚、2.9%BTMAH、0.009%KOH、17.9%丙二醇、0.08%MBI、和29.96%水。在本发明的还一个实施方案中，所述液体去除组合物包括至少一种季碱、氯化钾和上面列举的至少一种螯合剂/钝化剂。优选地，所述螯合剂/钝化剂可以选自脲、2-巯基苯并咪唑、1,2,4-三唑及其组合。或者，所述液体去除组合物包括至少一种季碱、氯化钾、脲和至少一种另外的螯合剂/钝化剂。所述液体去除组合物的这个实施方案包括配方物DA-DI，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比配方物DA:2.9%BTMAH;0.025%KOH;22%二(乙二醇)丁醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.。/o脲；27。/。环丁砜；17.9%丙二醇；28.595%水配方物DB:2.9%BTMAH;0.025%KOH;22%二(乙二醇)甲醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt。/。脲；27Q/。环丁砜；17.9%乙二醇；28.595%水配方物DC:2,9%BTMAH;0.025%KC1;22%二(乙二醇)甲醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.。/o脲；27。/o环丁砜；17.9%丙二醇；28.595%水配方物DD:1.5%BTMAH;0.025%KOH;22%二(乙二醇)甲醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.Q/o脲；27Q/o环丁砜；17.9%丙二醇；27.995%水配方物DE:2.9%BTMAH;0.025%KOH;22%二(乙二醇)丁醚；0.08%2-巯基苯并咪唑;1.5Wt.o/o脲;27%环丁砜;17.9%乙二醇；28.595%水配方物DF:2.9%TMAH;0.025%KOH;22%二(乙二醇)甲醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.。/o脲；27%环丁砜；17.9%丙二醇；28.595%水配方物DG:2.9%TMAH;0.025%KC1;22%二(乙二醇)甲醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.。/。脲；27%环丁砜；17.9%丙二醇；28.595%水配方物DH:2.9%TMAH;0.025%KC1;22%二(乙二醇)丁醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；1.5wt.。/。脲；27%环丁砜；17.9%乙二醇；28.595%水配方物DI:2.9%TMAH;0.025%KC1;22%二(乙二醇)丁醚；0.08%2-巯基苯并咪唑；L5wt.。/o脲；14%环丁砜；17.9%乙二醇；41.595%水在本发明的又一个实施方案中，所述液体去除组合物包括约35至约65wt.°/。1,2-丙二醇、约5至约25wt.。/。四亚甲基砜、约2至约15wt.%苯氧基-2-丙醇、约2至约15wt.。/。二(乙二醇)甲醚、约l至约6wt.。/。苄基三甲基氢氧化铵、约0.5至约3wt.。/。四甲基氢氧化铵、约0.001至约0.3wt.%2-巯基苯并咪唑、约0.1至约0.5wt.%KOH、和约5至约50wt.。/。水。例如，按照下列配方物EA-ED配制所述液体去除组合物，其中所有百分比均为基于配方物总重的重量百分比配方物EA:3.73%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；12.777%水；25%四亚甲基砜；5°/。苯氧基-2-丙醇；36.64%1,2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物EB:3.73%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；10.39%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；39.032%1，2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物EC:3.18%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；13%水；25%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；36.976%1,2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚配方物ED:3.18%BTMAH;0.27%氢氧化钾；1.5%TMAH;0.08%2-巯基苯并咪唑；13%水；20%四亚甲基砜；5%苯氧基-2-丙醇；41.976%1,2-丙二醇；15%二(乙二醇)甲醚当存在时，所述去除组合物的组分的重量百分比范围为约0.001:1至约0.3:1碱金属或碱土金属源相对于有机季碱，更优选约0.001:1至约0.1:1;约0.01:1至约0.2:1表面相互作用增强添加剂相对于有机季碱，优选约0.03:1至约0.07:1;约0.01:1至约0.07:1表面活性剂相对于有机季碱，优选约0.03:1至约0.05:1;约1:1至约65:1水相对于有机季碱，优选约2:1至约45:1;约1:1至约55:1溶剂、胺及其组合相对于有机季碱，优选约10:1至约30:1;和约0.01:1至约0.1:1螯合剂/钝化剂相对于有机季碱，优选约0.01:1至约0.03:1。在还一个实施方案中，任何广泛或明确描述的本发明去除组合物还包括光致抗蚀剂和/或SARC材料残渣。重要的是，所述残渣材料和/或硬掩模材料可以溶于和/或悬浮于本发明的清洗组合物中。通过简单添加各种成分并混合至均匀的状态，可以容易地配制本发明的液体去除组合物。而且，可以将液体去除组合物方便地配制成单包装配方物或在使用时混合的多部分配方物。可以在工具处或在工具上游的IC存罐内混合多部分配方物的各单个部分。在本发明的广泛实践中，各种成分的浓度可以在去除组合物的特定倍数内广泛变化，也就是更稀或更浓，将理解本发明的液体去除组合物可以不同或替换地包括与本文内容一致的任意成分组合、由所述任意成分组合组成或基本上由所述任意成分组合组成。将理解在一般的去除应用中，通常以极大的稀释倍数使用高度浓縮的形式。例如，可以在制造时、在使用前、和/或在使用过程中即时稀释去除组合物。稀释比率可以为1份稀释剂:l份去除组合物至200份稀释剂:l份去除组合物。要理解在稀释后，去除组合物的组分的重量百分比将保持不变。本发明的另一方面涉及一种试剂盒，所述试剂盒在一个或多个容器内包括适于形成本发明液体去除组合物的一种或多种组分。优选地，所述试剂盒在一个或多个容器内包括有机季碱、溶剂、任选碱金属或碱土金属源、任选螯合剂/钝化剂、任选表面活性剂和任选表面相互作用增强添加剂，用于与任选水即时合并。本文还可考虑液体去除组合物组分的其它组合。试剂盒的容器在化学上应该耐受贮存和分配其中所含的组分。例如，试剂盒的容器可以为NOWPak⑧容器(AdvancedTechnologyMaterials,Inc.,Danbury,Conn.，USA)。在清洗应用中，以任何合适的方式将所述液体去除组合物施用到要清洗的材料上，例如通过将液体去除组合物喷洒到要清洗的材料表面上，通过(在一定体积的液体去除组合物中)浸渍待清洗的材料或包括待清洗材料的制品，通过使待清洗的材料或制品与其上吸收有液体去除组合物的另一种材料如垫子或纤维吸附剂施用元件接触，或通过使待清洗的材料或包括所述材料的制品与循环的液体去除组合物接触，或通过使液体去除组合物与待清洗的材料发生清洗接触的任何其它合适的手段、方式或技术。在用于微电子器件制造操作时，本发明的液体去除组合物通常用于从光致抗蚀剂和/或SARC材料所沉积的基底和微电子器件结构上去除所述材料。要理解短语"从微电子器件上去除光致抗蚀剂和/或SARC材料"绝非意味着限制，而是包括从最终将变成微电子器件的任何基底上去除光致抗蚀剂和/或SARC材料。相对于微电子器件基底上可能存在并且可能暴露于所述液体去除组合物的其它材料，如ILD结构、金属化层、阻挡层等，受益于本发明组合物对这些光致抗蚀剂和/或SARC材料的选择性，本发明的组合物可以以高效方式至少部分地去除所述光致抗蚀剂和/或SARC材料。重要的是，本发明的组合物包含低量的水，因此与铜、铝和钴层是相容的，优选小于50wt。/。水、更优选小于40wt。/。水、甚至更优选小于30wt。/。水、甚至更优选小于25wt。/。水。在本发明组合物的存在下，铜和/或钴蚀刻速率小于5A/min，优选小于2A/min，最优选小于1人/min。在使用本发明的组合物从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件基底上去除所述材料时，通常在约5(TC至约80'C的温度下，使所述液体去除组合物与所述器件基底接触约1分钟至约60分钟，优选约20至约30分钟。这些接触时间和温度是例示性的，在本发明的广泛实践中，可以使用能从所述器件基底上至少部分有效地去除光致抗蚀剂和/或SARC材料的任何其它合适的时间和温度条件。在本文中定义时，"至少部分地去除"对应于去除至少50%光致抗蚀剂和/或SARC材料，优选去除至少80%光致抗蚀剂和/或SARC材料。最优选地，使用本发明的组合物可以去除至少90%光致抗蚀剂和/或SARC材料。在获得期望的清洗作用后，通过例如漂洗、洗漆或其它去除步骤，从液体去除组合物先前所施用的基底或制品上容易地去除所述组合物，在本发明组合物的给定终端应用中，这可能是期望和有效的。例如，可以用包括去离子水的漂洗溶液漂洗所述器件和/或将其干燥(例如旋转干燥、N2、蒸气干燥等)。在又一个实施方案中，本发明的液体去除组合物可以用于微电子器件制造过程的其它方面，即在去除光致抗蚀剂和/或SARC材料的处理步骤之后。例如，可以将所述液体去除组合物稀释并用作化学机械抛光(CMP)后清洗。或者，本发明的清洗组合物可以与研磨材料组合并用作II步CMP浆料。相对于铜和介电材料的去除速率，II步CMP浆料通常具有高的阻挡材料去除速率。例如，可以将研磨材料添加到本发明的清洗组合物中(以获得清洗组合物浆料)，并用于其上具有钨和Ti/TiN阻挡层材料的微电子器件的CMP。如果所述微电子器件包括铜材料，则优选将铜抑制物质添加到清洗组合物浆料中，以在平坦化过程中保护铜。本文中可考虑的研磨剂包括二氧化硅、氧化铝、二氧化铈及其混合物。本文中可考虑的抑制剂包括咪唑、氨基四唑、苯并三唑、苯并咪唑、氨基、亚氨基、羧基、巯基、硝基、烷基、脲和硫脲化合物、草酸、丙二酸、琥珀酸、次氮基三乙酸、亚氨基二乙酸、及其组合。优选地，所述备选的II步CMP组合物包括研磨剂、抑制剂、有机季碱、碱金属或碱土金属碱、共溶剂、任选表面活性剂、和任选螯合剂。本发明的另一方面涉及使用本发明的方法制备的改良微电子器件和包含所述微电子器件的产品。本发明的再一方面涉及制造包括微电子器件的制品的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上至少部分去除所述光致抗蚀剂和/或SARC材料，和将所述微电子器件引入到所述制品中，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱、水、任选至少一种碱金属或碱土金属源、任选至少一种溶剂、胺或其组合、任选至少一种螯合剂/钝化剂、任选至少一种表面活性剂、和任选至少一种表面相互作用增强添加剂。将通过下列非限制性实施例更充分地说明本发明的特征和优点。实施例1从包括光致抗蚀剂和SARC层的图案化低k介电基底样品上去除光致抗蚀剂和SARC。在60°C，将样品在去除溶液X-AJ中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计光致抗蚀剂和SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表1列出结果。表l:配方物X-AJ的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>实施例2从包括光致抗蚀剂和SARC层的图案化低k介电基底样品上去除光致抗蚀剂和SARC。在60°C，将样品在去除溶液AK-AQ中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计光致抗蚀剂和SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表2列出结果。表2:配方物AK-AQ的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>实施例3从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40°C，将样品在去除溶液BA-BN中浸渍30分钟或60分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表3列出结果。表3:配方物BA-BN的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例4从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40。C，将样品在去除溶液BO-BT中浸渍30分钟或60分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表4列出结果。表4:配方物BO-BT的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例5在1000埃厚度的无图案PVD铜晶片样品上确定铜蚀刻速率。在50°C，将样品在去除溶液BU-BZ中浸渍60分钟，进行搅拌或不进行搅拌(在60分钟、48小时和72小时)，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用4点探针电阻率测量法确定铜蚀刻速率。下面的表5列出结果。表5:配方物BU-BZ的铜蚀刻速率结果<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>实施例6从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC和硬壳。在50'C,将样品在去除溶液BA、BI^中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料和硬壳从图案化晶片上的去除百分比。下面的表6列出结果。表6:配方物BA、BW的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>实施例7从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在50°C，将样品在去除溶液BI、BI^中浸渍30分钟或60分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表7列出结果。表7:配方物BI、BI^的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>实施例8从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40°C，将样品在去除溶液BS、BBS中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表8列出结果。表8:配方物BS、BBS的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>实施例9从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40。C，将样品在去除溶液BC、BHS中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表9列出结果。表9:配方物BC3-BH3的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>实施例10从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40'C，将样品在去除溶液BI、BN^中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表10列出结果。表10:配方物BI、BMS的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>实施例11从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40°C，将样品在去除溶液BNS-B^中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表ll列出结果。表lh配方物BN"-BSS的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>实施例12从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在40°C,将样品在去除溶液BT、CE中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表12列出结果。表12:配方物B^-CE的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>实施例13从包括SARC层的图案化低k介电基底样品上去除SARC。在50°C，将样品在去除溶液CF-CQ中浸渍18分钟或30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜估计SARC材料从图案化晶片上的去除百分比。下面的表13列出结果。表13:配方物CF-CQ的清洗结果<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>实施例14从包括SARC和光致抗蚀剂层的图案化低k介电基底样品上去除SARC和光致抗蚀剂。在4(TC，将样品在去除溶液CR中浸渍30分钟，然后用大量去离子水漂洗并在氮气下干燥。使用扫描电子显微镜观察到从图案化晶片上去除了100%SARC和光致抗蚀剂材料。实施例15使其上具有蚀刻后无灰光致抗蚀剂的图案化晶片与配方物DA-DH在50'C接触20分钟。重要的是，所述晶片包括暴露的TEOS和低k介电材料。在每种情况下，光致抗蚀剂材料从晶片表面剥离并漂浮在配方物和/或漂洗水容器中。每个晶片的FESEM显微照片显示充分去除了光致抗蚀剂，在与配方物DG和DH接触的晶片上观察到了最少量的低k材料侵蚀。确定季碱和KOH/KC1是用于从晶片表面去除光致抗蚀剂的重要组分。实施例16在5(TC、60。C、和70'C，将无图案的氮化硅(SiN，厚度大约300A)、黑钻石TM(BlackD，厚度大约10kA)和TEOS晶片(厚度大约8000人)在去除配方物DH和DI中浸渍20分钟，以确定每种材料的蚀刻速率。使用Nanospec确定蚀刻速率。下面列出每种材料的蚀刻速率。注意到未经处理和经过处理的BlackD晶片的FTIR显示，在处理后对于BlackD晶片的化学结构或介电性质没有损害。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>在5(TC、60°C、和70'C，使其上具有蚀刻后无灰光致抗蚀剂的图案化晶片与配方物DH和DI接触20分钟，用DI水漂洗，并在Nj气下干燥。重要的是，所述晶片包括暴露的TEOS和低k介电材料。在每种情况下，光致抗蚀剂材料在1分钟内从晶片表面剥离，而且不会再沉积到表面上。每个晶片的FESEM显微照片显示从中充分去除了光致抗蚀剂。在50'C处理现示出最好的去除结果，同时对低k介电材料的损害最小，由BlackD和TEOS的FESEM结果和蚀刻速率可证明。因此，尽管本文已经参考本发明的具体方面、特征和例示性实施方案描述了本发明，但将理解本发明的利用并未因此受限，而是延伸到并包括许多其它方面、特征和实施方案。因此将相应广泛将下面所列的权利要求书理解为在其精神和范围内包括所有这些方面、特征和实施方案。权利要求1.一种液体去除组合物，所述去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组合，其中所述液体去除组合物用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料。2.权利要求1的液体去除组合物，其中所述至少一种有机季碱包括具有式nWi^rSi^OH的化合物，其中r1、r2、W和W可以彼此相同或不同，并且选自氢、CrC6直链垸基、q-C6支链垸基、取代的c6-c1()芳基、和未取代的CVQo芳基、醇基团、烯烃基和炔烃基。3.权利要求1的液体去除组合物，其中所述至少一种有机季碱包括选自下列的化合物四丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵(btmah)、四甲基氢氧化铵(tmah)及其组合。4.权利要求l的液体去除组合物，其中所述至少一种有机季碱包括苄基三甲基氢氧化铵。5.权利要求l的液体去除组合物，其中所述至少一种表面相互作用增强添加剂包括选自下列的物质聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺、乙酰胍胺及其组合。6.权利要求1的液体去除组合物，包括碱金属或碱土金属源，其中所述至少一种碱金属或碱土金属源包括选自下列的钾盐氢氧化钾、氯化钾及其组合。7.权利要求1的液体去除组合物，包括有机溶剂，其中所述至少一种有机溶剂包括选自下列的组分胺、含硫化合物、二醇、二醇醚及其组合。8.权利要求7的液体去除组合物，其中所述有机溶剂包括选自下列的化合物一乙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、五甲基二亚乙基三胺、二甲基二甘醇胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯、氨基丙基吗啉、羟乙基吗啉、氨基乙基吗啉、羟丙基吗啉、二甘醇胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-辛基吡咯烷酮、N-苯基吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、乙烯基吡咯垸酮、四甲基砜、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇一甲醚、三乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、三乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一丁醚、二乙二醇一丁醚、三乙二醇一丁醚、乙二醇一己醚、二乙二醇一己醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚及其组合。9.权利要求l的液体去除组合物，包括螯合剂，其中所述至少一种螯合剂包括选自下列的物质苯并三唑、甲苯基三唑、5-苯基-苯并三唑、5-硝基-苯并三唑、3-氨基-5-巯基-l，2,4-三唑、l-氨基-l,2,4-三唑、羟基苯并三唑、2-(5-氨基-戊基)-苯并三唑、l-氨基-l，2,3-三唑、1-氨基-5-甲基-1,2,3-三唑、3-氨基-l,2，4-三唑、3-巯基-l，2,4-三唑、3-异丙基-1，2,4-三唑、5-苯基硫醇-苯并三唑、卤代苯并三唑、萘并三唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、4-甲基-2-苯基咪唑、2-巯基噻唑啉、5-氨基四唑、5-氨基-l,3，4-噻二唑-2-硫醇、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、噻唑、三嗪、甲基四唑、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,5-五亚甲基四唑、l-苯基-5-巯基四唑、二氨基甲基三嗪、巯基苯并噻唑、咪唑啉硫酮、巯基苯并咪唑、4-甲基-4H-l,2,4-三唑-3-硫醇、5-氨基-1，3,4-噻二唑-2-硫醇、苯并噻唑、磷酸三甲苯酯、苯并异二唑、鸟嘌呤、腺嘌呤、甘油、硫代甘油、次氮基三乙酸、水杨酰胺、苯并胍胺、三聚氰胺、硫氰尿酸、邻氨基苯甲酸、没食子酸、抗坏血酸、水杨酸、8-羟基喹啉、5-羧酸-苯并三唑、3-巯基丙醇、硼酸和亚氨基二乙酸。10.权利要求1的液体去除组合物，包括表面活性剂，其中所述至少一种表面活性剂包括选自下列的物质双-(2-羟乙基)异癸氧基丙胺氧化物、烷氧基化的醚胺氧化物、源自Cu)支链醇的醚胺氧化物及其组合。11.权利要求1的液体去除组合物，其中所述微电子器件包括选自下列的制品半导体基底、平板显示器和微电子机械系统(MEMS)。12.权利要求1的液体去除组合物，还包括光致抗蚀剂和/或SARC残渣材料。13.权利要求12的液体去除组合物，其中所述光致抗蚀剂和/或SARC残渣材料包括选自下列的物质有机光致抗蚀剂残渣；选自硼、砷和磷的离子注入元素；含硅残渣；以及选自氧和氟的等离子体蚀刻气体元素。14.权利要求1的液体去除组合物，其中所述表面相互作用增强添加剂相对于有机季碱的重量百分比为约0.01:1至约0.2:1。15.权利要求6的液体去除组合物，其中所述碱金属或碱土金属源相对于有机季碱的重量百分比为约0.001:1至约0.3:1。16.权利要求IO的液体去除组合物，其中所述表面活性剂相对于有机季碱的重量百分比为约0.01:1至约0.07:1。17.权利要求IO的液体去除组合物，其中所述有机溶剂相对于有机季碱的重量百分比为约1:1至约55:11。18.权利要求1的液体去除组合物，其中pH为约11至约14。19.权利要求1的液体去除组合物，包括苄基三甲基氢氧化铵和聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)。20.权利要求19的液体去除组合物，其中所述表面相互作用增强添加剂相对于季碱的重量百分比之比为约0.03:1至约0.07:1。21.—种试剂盒，其在一个或多个容器内包括用于形成液体去除组合物的一种或多种下列试剂，所述一种或多种试剂选自至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组其中所述试剂盒适于形成权利要求i的组合物。22.—种从其上具有光致抗蚀剂和/或SARC材料的微电子器件上去除所述材料的方法，所述方法包括使微电子器件与液体去除组合物接触足够的时间，以从微电子器件上至少部分去除所述材料，其中所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱，至少一种表面相互作用增强添加剂，和任选至少一种选自下列的组分至少一种碱金属或碱土金属源；至少一种有机溶剂；至少一种表面活性剂；至少一种螯合剂；及其组23.权利要求22的方法，其中所述微电子器件包括选自下列的制品半导体基底、平板显示器和微电子机械系统(MEMS)。24.权利要求22的方法，其中所述材料包括选自下列的层被等离子体蚀刻硬化的光致抗蚀剂、被离子注入硬化的光致抗蚀剂和SARC材料。25.权利要求22的方法，其中所述接触的进行条件选自时间为约1分钟至约60分钟；温度为约30'C至约80°C;及其组合。26.权利要求22的方法，其中所述接触包括选自下列的过程将液体去除组合物喷洒到微电子器件的表面上；在足够体积的液体去除组合物中浸渍微电子器件；使微电子器件的表面与其上吸收有液体去除组合物的另一种材料接触；和使微电子器件与循环的液体去除组合物接触。27.权利要求22的方法，其中所述至少一种表面相互作用增强添加剂包括选自下列的物质聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺)、聚(丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酰胺、乙酰胍胺及其组合；且其中所述至少一种有机季碱包括具有式NR1112113114011的化合物，其中R1、R2、W和W可以彼此相同或不同，并且选自氢、Q-C6直链垸基、CrC6支链烷基、取代的C6-do芳基、和未取代的C6-do芳基、醇基团、烯烃基、和炔烃基。28.权利要求22的方法，还包括在与液体去除组合物接触后，用去离子水漂洗微电子器件。29.权利要求22的方法，其中去除组合物的pH为约11至约14。30.—种液体去除组合物，其包括至少一种季碱、氯化钾和至少一种螯合剂/钝化剂，其中所述液体去除组合物用于从其上具有光致抗蚀剂材料的微电子器件上去除所述材料。31.权利要求30的去除组合物，其中所述螯合剂/钝化剂包括选自下列的物质脲、2-巯基苯并咪唑、1,2，4-三唑及其组合。全文摘要本发明公开了一种用于从其上具有光致抗蚀剂和/或牺牲性抗反射涂层(SARC)材料的微电子器件上去除所述材料的液体去除组合物和方法。所述液体去除组合物包括至少一种有机季碱和至少一种表面相互作用增强添加剂。在制造集成电路时，所述组合物实现至少部分去除光致抗蚀剂和/或SARC材料，同时对微电子器件上的金属材料如铜和钴的蚀刻最小化，且不会损害微电子器件结构中所用的低k介电材料。文档编号C11D7/50GK101421386SQ200680046497公开日2009年4月29日申请日期2006年10月12日优先权日2005年10月13日发明者周仁杰,大卫·D·伯恩哈德,托马斯·H·包姆,梅利莎·K·拉斯,平江,迈克尔·B·克赞斯基申请人:高级技术材料公司