专利名称：Moc组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一些香料化合物在抵消恶臭、特别是身体恶臭中的应用、涉及抵消恶臭的组合物和产品、特别是除臭剂和止汗产品并且涉及抵消恶臭的方法。
背景技术：
恶臭是可能是个人和/或环境来源的令人不快的气味。可以在空气和/或许多表面例如织物、硬表面、皮肤和毛发上遇到它们。工业上正在不断地寻找处理恶臭、特别是身体恶臭的抵消(MOC)特性的化合物或其组合。这种化合物可以用于MOC产品，例如除臭剂和止汗剂。已知许多香料化合物及其组合物具有MOC特性。然而，对鉴定具有优良恶臭、特别是身体恶臭抵消特性的香料化合物或其组合存在持续需求。这种香料化合物或其组合可以对添加它们的组合物和/或产品的MOC和快乐特性施加正面影响，导致消费者的认可度增加。详细描述目前已经发现，当以组合方式使用时，一些已知的香料化合物具有令人惊讶的MOC特性，特别是在用于抵消身体恶臭时。这一发现能够使得这些化合物用于与MOC组合物和产品、特别是除臭和止汗组合物和产品组合使用，由此可以用于抵消恶臭的方法中，特别是抵消身体恶臭例如腋窝恶臭的方法中。本文所用的术语MOC是指 化合物或组合物消除或减少恶臭感觉的能力。在本发明的第一个方面中，提供了 MOC组合物，特别是除臭组合物，其包含总计至少25%w/w的至少3种选自如下A组和B组的化合物:A.总计至少5%的至少一种如下化合物:2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，2，8，8-四甲基萘、亚环己基(2-甲基苯基)乙腈、(E)-3-(2-轻基苯基)丙烯酸2-乙氧基-4-甲酸基苯基酯和3_(2_轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯、2-乙酰基-1, 2，3，4，5，6，7，8-八氢-1, 2，8，8-四甲基萘，B.任选的至少一种如下化合物:3，8，8，Ila-四甲基十二氢-5H-3, 5a_环氧基-萘并[2，1-C]氧杂环庚二烯、氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、3-甲基-5-(2, 2, 3- 二甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯、
2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、2(6)-甲基_8_(1_甲基乙基)二环[2.2.2]辛-5-烯-2 (3)-基-1,3-二氧戊环、1-甲基-2-(1，2，2-三甲基二环[3.1.0]-己-3-基甲基)环丙基)甲醇、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、2-环己基-1，6-庚二烯-3-酮、(2Z)-2-乙基-4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇、环丙烷羧酸2-{[1-(3，3-二甲基环己基)乙基]氧基} -2-甲基丙基酯、1-螺[4.5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-螺[4.5]癸-6-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1_(三甲基环十二碳三烯基)-乙酮、碳酸4-环辛烯-1-基甲基酯、2-(2，4- 二甲基环己基)-吡啶，
其中在任意稀释剂的存在被忽略的基础上计算每种成分的重量百分比。在本发明的另一个方面中提供了 MOC组合物，特别是除臭组合物，其包含总计至少25%或至少30%w/w的至少5种选自如下A组和B组的化合物:A.总计至少5%的至少一种如下化合物:2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，2，8，8-四甲基萘、亚环己基(2-甲基苯基)乙腈、(E)-3-(2-轻基苯基)丙烯酸2-乙氧基-4-甲酸基苯基酯和3_(2_轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯、2-乙酰基-1, 2，3，4，5，6，7，8-八氢-1, 2，8，8-四甲基萘，B.任选的至少一种如下化合物:3，8，8，Ila-四甲基十二氢-5H-3, 5a_环氧基-萘并[2，1-C]氧杂环庚二烯、氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、3-甲基-5-(2, 2, 3- 二甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯-1-羧酸乙酯、
2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、2(6)-甲基_8_(1_甲基乙基)二环[2.2.2]辛-5-烯-2(3)-基-1,3-二氧戊环、1-甲基-2-(1，2，2-三甲基二环[3.1.0]-己-3-基甲基)环丙基)甲醇、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、2-环己基-1，6-庚二烯-3-酮、(2Z)-2-乙基-4-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁 -2-烯-1-醇、环丙烷羧酸2_{[1_(3，3- 二甲基环己基)乙基]氧基}-2-甲基丙基酯、1-螺[4.5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、
1-螺[4.5]癸-6-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-(三甲基环十二碳三烯基)_乙酮、4-环辛烯-1-基甲基碳酸酯、2-(2，4- 二甲基环己基)-吡啶，其中在任意稀释剂的存在被忽略的基础上计算每种成分的重量百分比。根据本发明的示例性实施方案，上文定义的MOC组合物，特别是除臭和/或止汗组合物包含总计至少10%w/w或15%w/w的至少2种如上文所定义的选自A组的化合物。根据本发明的示例性实施方案，本文定义的MOC组合物，特别是除臭组合物包含至少2.5%w/w、5%w/w、10%w/w或15%w/w的如上文所定义的选自A组的化合物3-(2-轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯。根据本发明的示例性实施方案，上文定义的MOC组合物，特别是除臭组合物包含至少2.5%w/w、5%w/w、10%w/w或15%w/w的如上文所定义的选自A组的化合物2-亚环己
基-2-苯基乙臆。根据本发明的示例性实施方案，本文定义的MOC组合物，特别是除臭组合物包含总计至少5%w/w、10%w/w或15%w/w的如上文所定义的选自A组的化合物2-亚环己基-2-苯基乙腈和3-(2-羟基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯。可以将如本文所定义的A和B组化合物以纯的形式或在溶剂中的形式加入到组合物中；或可以首先例如通过用俘获材料例如聚合物、胶囊、微胶囊、纳米胶囊、脂质体、前体、成膜剂、吸附剂例如通过使用碳或沸石、环低聚糖及其混合物改变它们；或可以使它们与适合于在应用于外部刺激例如光、酶等时释放化合物的底物化学结合。作为本文详细描述所限定的，可以用于上述举出的MOC组合物、特别是除臭组合物的A和B组化合物的浓度将取决于调配者所尝试实现的特定感觉效应。这些化合物是香料化合物且可以影响组合物的总体愉快或感觉效应。如本文所定义的A和B组化合物可以是组合物中单独的成分。或者，它们可以用于与常用于MOC组合物、更具体地是除臭和/或 止汗组合物的其他化合物结合使用，例如其他MOC化合物、其他香料化合物、赋形剂和助剂。其他MOC化合物包括、但不限于抗微生物剂、恶臭吸附剂、化学中和剂例如酸-碱试剂、硫醇俘获剂等、气味阻断剂(参见TecnoScent)、例如引入本文参考的US5538719中所公开的交叉适应剂、恶臭络合剂例如各种环糊精。抗微生物剂的实例包括、但不限于金属盐，例如柠檬酸锌、氧化锌、2 -巯基吡啶氧化锌(zinc pyrethiones)和轻甲辛卩比酮；有机酸，例如山梨酸、苯甲酸及其盐；对轻基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸苄酯及其盐；醇类，例如苄醇、苯乙醇；硼酸；2，4，4’ -三氯-2-羟基-二苯基醚；酚类化合物，例如苯酚、2-甲基苯酚、
4-乙基苯酚；精油，例如迷迭香、百里香、熏衣草、丁香酚、老鹳草、茶树、丁香、柠檬草、薄荷或其活性成分例如茴香脑、麝香草酚、桉叶醇、法尼醇、薄荷醇、柠檬油精、水杨酸甲酯、水杨酸、萜品醇、橙花叔醇、香叶醇及其混合物。恶臭吸附剂的实例包括、但不限于分子筛，例如沸石、硅酸盐、硅铝酸盐和环糊精；和有机吸附剂，例如活性炭、干燥的柑桔果肉、楼桃核提取物、玉米穗轴及其混合物。其他香料化合物包括、但不限于天然产物，例如提取物、精油、净油、香膏、树脂、浸膏等且还有合成基础物质例如烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酸类、酯类、缩醛类、缩酮类、腈类等，包括饱和与不饱和化合物、脂族、碳环和杂环化合物。用于MOC组合物的赋形剂和助剂是本领域众所周知的且包括、但不限于:稀释剂，例如溶剂(包括水、醇、乙醇、油、脂肪、植物油和三甘油辛-癸酸酯(miglyol)、C2-C6多元醇类、碳酸丙烯酯、液体聚亚烷基二醇类、柠檬酸三乙酯、肉豆蘧酸异丙酯、苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、一缩二丙二醇(DPG))、粘合剂、崩解剂、润滑剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、乳化剂、稳定剂、消结块剂等。
常用于与香料和MOC组合物结合使用的其他香料化合物、赋形剂和其他助剂的其他实例可以在如下文献中找到:S.Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969) ; S.Arctander,Perfume and Flavor Materials of Natural Origin(Elizabeth, N.J., 1960) ; “Flavor and Fragrance Materials -1991，，，Allured PublishingC0.Wheaton, 111.USA;S.Arctander, ‘Perfume and Flavour Chemicals’，Vol.1 和
II,Allured Publishing Corporation, Carol Stream, 1994,和J.M.Nikitakis(Ed.)，‘CTFACosmetic Ingredient Handbook’ , 1st ed., The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, 1988。本文公开的MOC组合物、特别是除臭和/或止汗组合物可以是其自身形式的MOC产品。然而，更典型地，可以将它们加入到另外的组合物中，该组合物可能包含另外的MOC和香料成分，以形成MOC产品，特别是除臭和/或止汗产品。因此，在本发明的另一个示例性方面中，提供了生成或改变MOC产品、特别是除臭和/或止汗产品的方法，所述方法包括将如上文所定义的组合物添加到所述产品中的步骤。可以通过使用常规技术将MOC组合物直接混入MOC产品、特别是除臭和/或止汗产品中，从而将如本文所定义的MOC组合物、特别是除臭组合物加入到MOC产品中。
可以用于MOC产品、特别是除臭和/或止汗产品的如本文所定义的MOC组合物、特别是除臭组合物的量将取决于调配者尝试实现的目的和特定感觉效应。考虑到这些考量和本文的教导，本领域技术人员能够通过常规实验找到适合的浓度。在一个示例性实施方案中，可以加入到MOC产品、特别是除臭和/或止汗产品的如本文所定义的MOC组合物、特别是除臭组合物的量占总MOC产品组成重量的0.01%-40%、
0.01%-2% 或0.5%-2%。这些比例的含义绝不意味着限制且对本领域技术人员而言能够并且允许在这些限制外操作，以达到特定的效果。本文所用的术语MOC产品是指所有形式的MOC产品，产品的非限制性实例包括:滑石粉、除臭剂和止汗剂、洗剂和油、皂、合成洗涤剂、皂和合成洗涤剂个人洗涤条(bar)、个人洗涤液和个人擦洗液、尿布、卫生护垫和清洁产品、香波、调理剂、定型喷雾剂、摩丝、凝胶、头发擦洗液、喷发剂和润发油、织物洗液和粉末、织物调理剂、擦洗液、洗碗液和洗碗粉末、硬表面清洁液体和粉末、水和非水喷雾剂、蜡烛、凝胶、插入式电装置和用电池做电源的用于将组合物导入位置的装置和液体芯吸系统。特别地，MOC产品是用于个人护理产品的除臭和/或止汗组合物，例如除臭剂、止汗剂、滑石粉、皂、个人洗涤液和个人擦洗液。在本发明的一个示例性实施方案中，MOC产品是止汗剂或除臭剂，特别是辅助抵消恶臭的除臭或止汗广品。在辅助性抵消恶臭的除臭剂中，包含两种A组材料(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸
2-乙氧基-4-甲酰基苯基酯和/或3-(2-羟基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯的本发明组合物的有效性特别令人惊 讶。这些材料是在接触UV光时断裂成其他化合物的前香料，公开在EP936211中。需要光活化的材料的应用对应用于腋下产品而言是违反直觉的，例如除臭剂和止汗剂。已经发现(E) -3- (2-羟基苯基)丙烯酸2-乙氧基_4_甲酰基苯基酯和3_ (2-羟基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯实现的除臭性优于其分解产物。本文定义的本发明的MOC组合物和产品可以施用于表面以抵消恶臭。本文所用的术语“表面”是指任意类型的表面且包括织物、硬表面例如木材和塑料、皮肤、毛发或其任意的组合。在本发明的一个示例性实施方案中，提供了抵消恶臭的方法，该方法包括对表面施用如本文所定义的组合物或产品。在本发明的一个示例性实施方案中，所述组合物或产品是除臭和/或止汗组合物或产品且所述表面是皮肤，特别是人体皮肤。在本发明的另一个示例性实施方案中，所述表面是腋下皮肤且恶臭是腋窝恶臭。现在通过下列实施例更详细地描述本发明。实施例1制备本发明的组合物并且使用一般如US4278658中所述的气味减小值试验(Odour Reduction Value test)测试MOC在腋下产品中的特性。该试验使用约50位使用包含约l%w/w研究中的组合物的醇性除臭剂(alcoholic deodorant)处理的白种男性受试者进行；给每位小组成员腋窝中喷2秒。
评价者所用的恶臭强度等级在0-5，其中5为最高水平的恶臭，O为无恶臭，将强度固定在包含具体浓度的恶臭酸即异戊酸的标准溶液(参见表I)。表I标准恶臭强度
权利要求
1.MOC组合物，特别是除臭组合物，包含总计至少25%w/w的至少3种选自如下A组和B组的化合物: A.总计至少5%的至少一种如下化合物:2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，2，8，8-四甲基萘、亚环己基(2-甲基苯基)乙腈、(E)-3-(2-轻基苯基)丙烯酸2-乙氧基-4-甲酸基苯基酯和3_(2_轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯、2-乙酰基-1, 2，3，4，5，6，7，8-八氢-1, 2，8，8-四甲基萘， B.任选的至少一种如下化合物:3，8，8，Ila-四甲基十二氢_5H_3，5a-环氧基-萘并[2，1-C]氧杂环庚三烯、氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、3-甲基-5- (2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2，6，6-三甲基-1, 3-环己二烯-1-羧酸乙酯、2-甲基-3- (4-甲氧基苯基)丙醒、3- (3-异丙基苯基)丁醒、2 (6)-甲基-8-(1-甲基乙基)_■环[2.2.2]辛-5-烯-2 (3)-基-1,3-二氧戊环、1-甲基-2-(1，2，2-三甲基二环[3.1.0]-己-3-基甲基)环丙基)甲醇、3，7-二甲基-2 (3)，6-壬二烯腈、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戍酮、2-环己基-1，6-庚二烯-3-酮、(2Z)-2-乙基-4-(2, 2, 3- 二甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇、环丙烷羧酸2-{[1-(3，3_ 二甲基环己基)乙基]氧基}-2_甲基丙基酯、1-螺[4.5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-螺[4.5]癸-6-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-(三甲基环十二碳三烯基)-乙酮、碳酸4-环辛烯-1-基甲基酯、2-(2，4- 二甲基环己基)-吡啶， 其中在任意稀释剂的存在被忽略的基础上计算每种成分的重量百分比。
2.在本发明的另一个方面中提供了MOC组合物，特别是除臭组合物，包含总计至少25%w/w的至少5种选自如下A组和B组的化合物: A.总计至少5%的至少一种如下化合物:2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，2，8，8-四甲基萘、亚环己基(2-甲基苯基)乙腈、(E)-3-(2-轻基苯基)丙烯酸2-乙氧基-4-甲酸基苯基酯和3_(2_轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯、2-乙酰基-1, 2，3，4，5，6，7，8-八氢-1, 2，8，8-四甲基萘，` B.任选的至少一种如下化合物:3，8，8，Ila-四甲基十二氢_5H_3，5a-环氧基-萘并[2，1-C]氧杂环庚三烯、氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、3-甲基-5- (2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2，6，6-三甲基-1, 3-环己二烯-1-羧酸乙酯、2-甲基-3- (4-甲氧基苯基)丙醒、3- (3-异丙基苯基)丁醒、2 (6)-甲基-8-(1-甲基乙基)_■环[2.2.2]辛-5-烯-2 (3)-基-1,3-二氧戊环、1-甲基-2-(1，2，2-三甲基二环[3.1.0]-己-3-基甲基)环丙基)甲醇、3，7-二甲基-2 (3)，6-壬二烯腈、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戍酮、2-环己基-1，6-庚二烯-3-酮、(2Z)-2-乙基-4-(2, 2, 3- 二甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇、环丙烷羧酸2-{[1-(3，3_ 二甲基环己基)乙基]氧基}-2_甲基丙基酯、1-螺[4.5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-螺[4.5]癸-6-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-(三甲基环十二碳三烯基)-乙酮、碳酸4-环辛烯-1-基甲基酯、2-(2，4- 二甲基环己基)-吡啶， 其中在任意稀释剂的存在被忽略的基础上计算每种成分的重量百分比。
3.权利要求2的MOC组合物，包含至少30%的至少5种选自A组和B组的化合物。
4.权利要求1-3任一项的MOC组合物，包含至少10%的至少2种选自A组的化合物。
5.权利要求1-3任一项的MOC组合物，包含至少2.5%的选自A组的3- (2-羟基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯。
6.权利要求1-3任一项的MOC组合物，包含至少5%的选自A组的2-亚环己基-2-苯基乙腈。
7.权利要求1-3任一项的MOC组合物，包含至少10%w/w的选自A组的化合物2-亚环己基-2-苯基乙腈和3-(2-轻基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯。
8.MOC产品、特别是除臭和/或止汗产品的生成或改变方法，包括向所述产品中添加如权利要求1-7任一项中所定义的组合物的步骤。
9.MOC产品，包含如权利要求1-7任一项中所定义的组合物。
10.权利要求8的MOC产品，包含如权利要求1-7任一项中所定义的0.01%-40%的组合物。
11.权利要求9和IO的MOC产品，其中该产品是除臭剂或止汗剂。
12.如权利要求1-7任一项中所定义的组合物在抵消恶臭中的应用。
13.抵消恶臭的方法，该方法包括向表面施用如权利要求1-7任一项中所定义的组合物。
14.权利要求13的方法·，其中所述表面是人体皮肤。
全文摘要
抵消恶臭的组合物，特别是除臭组合物，包含总计至少25%w/w的至少3种选自如下A组和B组的化合物A.总计至少5%的至少一种如下化合物2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,2,8,8-四甲基萘、亚环己基(2-甲基苯基)乙腈、(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸2-乙氧基-4-甲酰基苯基酯和3-(2-羟基苯基)丙烯酸(E)-癸-9-烯基酯；B.任选的至少一种如下化合物3,8,8,11a-四甲基十二氢-5H-3,5a-环氧基-萘并[2,1-C]氧杂环庚三烯、氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-羧酸乙酯、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛,3-(3-异丙基苯基)丁醛、2(6)-甲基-8-(1-甲基乙基)二环[2.2.2]辛-5-烯-2(3)-基-1,3-二氧戊环、1-甲基-2-(1,2,2-三甲基二环[3.1.0]-己-3-基甲基)环丙基)甲醇、3,7-二甲基-2(3),6-壬二烯腈、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、2-环己基-1,6-庚二烯-3-酮、(2Z)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇、环丙烷羧酸2-{[1-(3,3-二甲基环己基)乙基]氧基}-2-甲基丙基酯、1-螺[4.5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-螺[4.5]癸-6-烯-7-基-4-戊烯-1-酮、1-(三甲基环十二碳三烯基)-乙酮、碳酸4-环辛烯-1-基甲基酯、2-(2,4-二甲基环己基)-吡啶，其中在任意稀释剂的存在被忽略的基础上计算每种成分的重量百分比。所述组合物抵消恶臭以及在抵消恶臭的产品中的应用。
文档编号C11B9/00GK103249822SQ201180059447
公开日2013年8月14日 申请日期2011年12月13日 优先权日2010年12月13日
发明者J·M·贝汉, K·D·佩林, A·F·普罗文 申请人:奇华顿股份有限公司