包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物的制作方法

包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯(A)和通过乙烯基酯组分(B)的聚合形成的侧链，其中所述聚合物具有宽极性分布。
【专利说明】包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于 作为接枝基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分（B)的聚合形成的侧链，其中所 述聚合物具有广泛极性分布。

【背景技术】
[0002] 基于聚氧化烯和乙烯基酯（具体地乙酸乙烯酯）的接枝聚合物可由DE-B-1 077 430和GB-B-922 457获知。它们通过在聚氧化烯的存在下使乙烯基酯聚合来制备，所用引 发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。在这些文献的例子中，程序为由 所有反应物制备溶液。将该溶液直接加热至聚合温度，或初始仅加入一部分并且加热，或计 量加入大部分。在第一变型中，也可能存在较大量的溶剂如乙酸甲酯或甲醇（基于聚亚烷 基二醇和乙烯基酯的量计100%或72% )。另外的程序仅在GB-B-922 457中提及，但未在 制备接枝聚合物的例子中使用。
[0003] 根据EP-A-219 048和EP-285 037,基于聚氧化烯和乙烯基酯的接枝聚合物适于 作为包含合成纤维的纺织品洗涤中和处理后的泛灰抑制剂。为此，EP-A-285 935和EP-285 038还推荐了包含共聚形式的丙烯酸甲酯或N-乙烯基吡咯烷酮作为附加接枝单体的接枝 聚合物。对于例子中所用接枝聚合物的制备，没有给出具体数据，并且仅在一般意义上参考 DE-B-1 077 430 和 GB-B-922 457。
[0004] 文献W0 2009/013202 A1描述了用于制备固体形式的共聚物的方法，其中所述共 聚物通过在至少一种溶剂的存在下30至80重量％ N-乙烯基内酰胺、10至50重量％乙酸 乙烯酯、和10至50重量％聚醚的混合物的自由基引发的聚合获得，条件是总和为100重 量％，其特征在于借助于挤出机从聚合混合物中移除溶剂。
[0005] 文献W0 2007/138054 A1涉及包含两亲性接枝聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合 物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分 (B)的聚合形成的侧链，所述聚合物具有< 1个接枝位点/50个氧化烯单元的平均值，和 3, 000至100, 000g/mol的平均摩尔质量Mw。本发明还涉及这些两亲性接枝聚合物作为衣 物洗涤剂和清洁组合物的污垢剥离/促进添加剂的用途。
[0006] 文献DE 10 2006 055 473 A1描述了在回流条件下，在有机溶剂和自由基形成聚 合引发剂的存在下，通过聚醚、乙烯基酯和另外的疏水性单体的转化，制备基于聚醚和乙烯 基酯的接枝聚合物的方法。
[0007] 文献W0 2011/054789 A1涉及在至少一种水溶性引发剂和至少一种水溶性调节 剂的存在下，经由水性介质中丙烯酸和任选的水溶性单烯键式不饱和共聚单体的自由基聚 合，制备丙烯酸均聚物或共聚物的水性溶液的方法，其中聚合经由连续方法执行，并且其中 从聚合后获得的水性聚合物溶液中至少部分地分离出低分子组分。聚合优选使用微结构化 混合器和反应器。所述方法优选使用至少一个具有微结构的反应器和/或混合器。
[0008] 文献DE 102 45 858 A1描述了水溶性或水分散性成膜接枝聚合物的用途，所述聚 合物可通过在具有至少300g/mol平均分子量的聚醚的存在下，脂族C1-C24碳酸的乙烯基 酯的自由基聚合获得。
[0009] 文献W0 2009/133186 A1涉及通过自由基聚合连续生产聚合物的方法，其中在一 个或多个混合器中使至少三种材料与微结构混合，并且然后在至少一个反应区中聚合。 [0010] 文献DE 198 14 739 A1描述了聚氧化烯基接枝聚合物作为增溶剂的用途。所述 接枝聚合物可通过以下物质的接枝获得：
[0011] a)聚氧化烯与
[0012] b)至少一种单体，所述单体选自
[0013] bl)单烯键式不饱和C3-C8羧酸的C1-C30烷基酯；
[0014] b2)脂族C1-C30羧酸的乙烯基酯；
[0015] b3)Cl-C30烷基乙烯基醚；
[0016] b4)单烯键式不饱和C3-C8羧酸的N-C1-C12-烷基取代的酰胺；
[0017] b5)单烯键式不饱和C3-C8-羧酸的N，N-C1-C12-二烷基取代的酰胺。
[0018] 文献W0 2007/138053 A1描述了新型两亲性接枝聚合物，所述新型两亲性接枝聚 合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分（B)的聚合形成的侧 链，所述聚合物具有< 1个接枝位点/50个氧化烯单元的平均值，和3, 000至100, 000g/m〇l 的平均摩尔质量Mw。本发明方法描述了半批量方法，从而所用反应器优选为搅拌槽。
[0019] 制备基于聚氧化烯的接枝聚合物的方法受限于它们的工艺参数，因为排热构成相 当重要的安全方面。为了该原因，需要更长的反应时间，例如通常几个小时。其特征在于受 限工艺参数的半批量方法中获得的两亲性接枝聚合物的结构变化被限制。因此，半批量制 得的接枝聚合物的实质在于，它们的极性分布相对窄。
[0020] 期望生产包含具有更广泛极性分布的两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物。具有广 泛极性分布的接枝聚合物通过处理和/或悬浮更广谱的污垢而提供更广泛范围的清洁有 益效果。具有窄极性分布的接枝聚合物提供更有限的清洁有益效果。


【发明内容】

[0021] 在一个方面，本公开提供包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接 枝聚合物基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分（B)的聚合形成 的侧链，其中所述聚合物具有3000至100, 000的平均摩尔质量（Mw)，并且其中所述聚合物 包含（A) 15重量％至70重量％的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和（B)通过30至85重 量％乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链，所述乙烯基酯组分由（B1) 70至100重量％的 乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯与（B2) 0至30重量％的另外的烯键式不饱和单体组成，其中 所述聚合物具有介于〇. 35和1. 0之间的极性分布半最大值处全宽度。本发明的其它方面 包括洗涤织物的方法。

【专利附图】

【附图说明】
[0022] 在图1至图7中，使用以下参考：A聚氧化烯（物流）；B乙烯基酯组分（物流）；C 引发剂（物流）；P产物（物流）。
[0023] 图1示出根据本发明的方法。在图1中，示出了聚氧化烯（A)供应，从而该例子中 聚氧化烯（A)的量为总量的100%。具体地，组分（A)、（B)和（C)以物流的形式供应。这由 字母"A、B、C"和箭头示出。聚氧化烯㈧物流任选地与添加剂⑶物流组合，流入第一管 式反应器区段（2)的第一进料侧（1)中。另外，将总量25%的乙烯基酯组分（B)连同总量 50%的引发剂（C)进料到第一进料位点（1)。将三种物流在第一进料侧（1)中混合，并且持 续流入第一管式反应器区段（2)中。在该第一管式反应器区段（2)中，发生聚合。物流朝 向第一出口侧（3)持续流动，所述第一出口侧对应于第二管式反应器区段（2a)的第二进料 侧（la)。在第一出口侧（3)处，引入另外的总量25%的乙烯基酯组分⑶。从第一管式反 应器区段（2)的第一出口侧（3)，将循环物流（4)从第一出口侧（3)移至第一管式反应器 区段（2)的第一进料侧（1)。在图1中，五个管式反应器区段（2、2a、2b、2c、2d)串联连接， 从而前四个管式反应器区段（2、2a、2b、2c)具有循环物流（4、4a、4b、4c)。在管式反应器区 段（2、2a、2b、2c)之间，总量25%的组分⑶流入每个进料侧（la、lb、lc)中，而开始时总量 50%的组分（C)以及在最后管式反应器区段（2d)之前也为总量50%的组分（C)流入进料 侧（1，Id)中。在反应混合物流动或涌动通过最后管式反应器区段（2d)进入出口侧（3d) 后，获得所期望的两亲性接枝聚合物（P)的物流。
[0024] 图2示出根据本发明的方法。相对于图1，图2示出串联连接的四个管式反应器区 段，从而仅第一和第三管式反应器区段（2, 2b)具有从出口侧（3, 3b)至进料侧（1，lb)的循 环物流（4,4a)。用总量100%的组分㈧和50%的组分⑶和（C)经由进料侧（1)向第 一管式反应器区段（2)进料。在该方法的稍后阶段处，再次供应50%的进料至进料侧（3a) 中的组分（B)和进料至进料侧（3b)中的组分（C)。
[0025] 图3示出根据本发明的方法。在图3中，串联连接四个管式反应器区段。总量100% 的组分（A)通过第一进料侧（1)流入第一管式反应器区段（2)中。除此之外，还向第一进 料侧⑴供应总量50%的组分⑶和（C)。在该方法的稍后阶段处，将组分（C)、⑶的残 余物供应到进料侧（3a)中，从而各自为总量的50%。在该实施例中，第一进料侧（1)具有 低于T2且高于T3的温度。T2为引发剂（C)的半分解时间高于500分钟时的温度。T3为 反应混合物的熔点。管状区段具有引发剂（C)半分解时间短于120分钟时的温度。
[0026] 图4示出由尺寸排阻色谱法测定的分子量分布。在其中非离子表面活性剂用作添 加剂的情况下，这可被视为1000 - 3000g/mol范围内的一个峰。接枝聚合物在较高的分子 量时可见。
[0027] 图5示出GPEC色谱。梯度聚合物洗脱色谱（GPEC，如W. J. Staal的"Gradient Polymer Elution Chromatography，' 中所述，Ph.Thesis Eindhoven University of Technology,The Netherlands, 1996)用于根据共聚物的化学组成将它们分离。GPEC的分离 机理基于沉淀/再溶解机理与受柱相互作用控制的机理（吸收和空间排阻）的组合。名称 GPEC不涉及具体的机理，而是仅描述技术（梯度洗脱色谱法）和应用（聚合物）。一般来讲， GPEC的工作原理可如下描述。将聚合物样品溶解于良好的溶剂（四氢呋喃）中。将聚合物 溶液注入非溶剂或溶剂（水）/非溶剂（乙腈）的组合中。聚合物分子在溶解度方面的初始 条件不佳，并且将发生相分离。形成两相：富含聚合物的相，和高度稀释的溶剂相。相分离 后，聚合物分子保留在体系中。注入后，施加初始条件至良好溶剂的梯度，并且在该梯度期 间，发生聚合物分子的再溶解。再溶解点（以体积分数溶剂或非溶剂表达）高度取决于聚合 物分子的摩尔质量和化学组成。当聚合物分子再溶解时，与固定相的相互作用（柱相互作 用）将进一步控制分离（如 Cools，Paul J. C. H.的"Characterization of copolymers by gradient polymer elution chromatography，'中所述，Ph. Thesis Eindhoven University of Technology, The Netherlands,1999) 〇
[0028] 图6示出极性和极性分布的示意图。
[0029] 图7示出极性分布的计算。
[0030] 图8示出极性分布的计算。
[0031] 图9示出用于运行实例24的聚合的反应器区段。
[0032] 图10示出用于运行实例25的聚合的反应器区段。

【具体实施方式】
[0033] 两亲件接枝聚合物
[0034] 本发明涉及包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于 作为接枝基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分（B)的聚合形成的侧链，其中所 述聚合物具有3000至100, 000的平均摩尔质量（Mw)，并且其中所述聚合物包含（A) 15重 量％至70重量％的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和（B)通过30至85重量％乙烯基酯 组分的自由基聚合形成的侧链，所述乙烯基酯组分由（B1) 70至100重量％的乙酸乙烯酯和 /或丙酸乙烯酯与（B2)0至30重量％的另外的烯键式不饱和单体组成，其中所述聚合物具 有介于0. 35和1. 0之间的极性分布半最大值处全宽度。
[0035] 聚乙酸乙烯酯（PVAc)接枝在聚乙二醇（PEG)上的接枝聚合物为两亲性聚合物， 并且极性主要取决于作为亲水性部分的聚乙二醇与作为疏水性部分的聚乙酸乙烯酯的比 率，以及它们的各个接枝聚合物链的量。聚合物中较高量的乙酸乙烯酯使得聚合物更加非 极性,而增加 PEG的量使得聚合物更加极性。这可通过聚合反应中PEG与VAc的比率来控 制。可通过GPEC(梯度聚合物洗脱色谱法）评定极性分布。虽然相对于作为标准物的PEG 和PVAc，根据现有技术制备的聚合物表现出窄极性分布，但是通过本发明方法制备的具有 相同聚乙二醇/乙酸乙烯酯（PEG/VAc)重量比的聚合物表现出广泛的极性分布，所述极性 分布描述为σ。此外，虽然相对于作为标准物的PEG和PVAc，根据现有技术制备的聚合物 表现出低极性，但是通过本发明方法制备的具有相同PEG/VAc重量比的聚合物表现出更高 的极性，即它们总体上更亲水，所述极性描述为μ。广泛的极性分布可能是有利的，尤其是 当聚合物用于洗涤剂组合物中时。具有广泛极性分布的接枝聚合物通过处理和/或悬浮更 广谱的污垢而提供更广泛范围的清洁有益效果。具有窄极性分布的接枝聚合物提供更有限 的清洁有益效果。
[0036] 在一些方面，接枝聚合物具有介于0. 35和1. 0之间，具体地介于0. 40和0. 8之间， 或者介于〇. 50和0. 75之间的极性分布半最大值处全宽度。在某些方面，接枝聚合物具有 介于0. 35和1. 0之间的极性分布半最大值处全宽度，和介于0. 45和1之间的极性分布最 大值。在一些方面，极性分布最大值介于〇. 5和0. 8之间。
[0037] 在某些方面，本发明接枝聚合物具有σ 2平方根大于18的极性分布。在一些方 面，两亲性接枝聚合物具有σ 2平方根大于20的极性分布，所述极性分布表达为聚乙酸乙 烯酯％。具体地，所述两亲性接枝聚合物具有σ 2平方根大于20的极性分布和小于50的 平均μ值，所述极性分布表达为聚乙酸乙烯酯％。在某些方面，σ 2平方根大于20,并且平 均μ值小于45。测定σ2平方根和平均μ值的方法描述于例子中。
[0038] 本发明接枝聚合物的特征在于窄摩尔质量分布，并且从而具有一般< 3,优选 < 2. 8,更优选< 2. 5,并且甚至更优选< 2. 3的多分散度Μ"/Μη。最优选地，它们的多分散 度Mw/Mn在1. 5至2. 2范围内。接枝聚合物的多分散度可通过例如凝胶渗透色谱法，使用窄 分布的聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物来测定。
[0039] 本发明接枝聚合物的平均分子量Mw为3000至100, 000,优选6000至45, 000,还 更优选8000至30, 000。
[0040] 聚氣化烯（A)
[0041] 聚氧化烯优选为水溶性的，其中在本发明的意义上，水溶性是指其中至少50重 量％的聚氧化烯可溶于水中。在本发明的意义上，聚氧化烯可被称为聚乙二醇。
[0042] 适于形成接枝基底（A)的水溶性聚氧化烯原则上为基于C2-C4-氧化烯的所有聚 合物，其包含至少30重量％，优选50重量％，更优选至少60重量％，甚至更优选至少75重 量％的共聚形式的环氧乙烷。聚氧化烯（A)优选具有优选< 2. 5,更优选< 1. 5,甚至更优 选彡1.3的低多分散度Mw/Mn。
[0043] 所述水溶性聚氧化烯（A)具有1，000至20, 000g/mol，优选2, 000至15, 000g/mol， 更优选 3, 000 至 13, 000g/mol，并且更具体地 5, 000 至 10, 000g/mol 或 3, 000 至 9, 000g/mol 的平均分子量Mn。
[0044] 所述聚氧化烯（A)可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有0H端基，但是它们 也可在一个或两个端基处封端。适宜的端基为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯 基。尤其适宜的聚氧化烯（A)的具体例子包括：
[0045] (A1)可在一个或两个端基处封端的聚乙二醇，尤其是被C1-C25-烷基基团封端， 但是优选不被醚化，并且具有优选1500至20, 000g/mol，更优选2500至15, 000g/mol的平 均摩尔质量Mn ;
[0046] (A2)环氧乙烷和环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物，具有至少50重量％的环氧乙 烷含量，所述共聚物可同样在一个或两个端基处封端，尤其是被C1-C25-烷基基团封端，但 是优选不被醚化，并且具有优选1500至20, 000g/mol，更优选2500至15, 000g/mol的平均 摩尔质量Mn ;
[0047] (A3)链延长产物，所述链延长产物具有具体地2500至20, 000的平均摩尔质量，其 可通过使具有200至5000平均摩尔质量Mn的聚乙二醇（A1)或具有200至5, 000g/mol平 均摩尔质量Mn的共聚物（A2)与C2-C12-二羧酸或二羧酸酯或C6-C18-二异氰酸酯反应获 得。
[0048] 优选的接枝基底（A)为聚乙二醇（A1)。
[0049] 根据它们的低支化度，本发明接枝聚合物中接枝与未接枝氧化烯单元的摩尔比为 0. 002至0. 05,优选0. 002至0. 035,更优选0. 003至0. 025,并且最优选0. 004至0. 02。
[0050] 乙烯某酯纟目分（B)
[0051] 本发明接枝聚合物的侧链通过在接枝基底（A)的存在下乙烯基酯组分（B)的聚合 而形成。
[0052] 乙烯基酯组分（B)可有利地由（B1)乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯和丙 酸乙烯酯的混合物组成，尤其优选乙酸乙烯酯作为乙烯基酯组分（B)。
[0053] 接枝聚合物的侧链还可通过使乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯（B1)与另外的烯键 式不饱和单体（B2)共聚而形成。单体（B2)在乙烯基酯组分（B)中的分数可为至多30重 量％，这对应于接枝聚合物中24重量％的（B2)含量。
[0054] 适宜的共聚单体（B2)为例如单烯键式不饱和羧酸和二羧酸以及它们的衍生物如 酯、酰胺和酸酐、以及苯乙烯。当然，也可能使用不同共聚单体的混合物。就本发明目的而 言，写于化合物前的前缀（甲基）是指相应的未取代化合物和/或被甲基基团取代的化合 物。例如，"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸 酯和/或甲基丙烯酸酯，（甲基）丙烯酰胺是指丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。
[0055] 具体的例子包括：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸的C1-C12-烷基酯和羟 基-C2-C12-烷基酯、（甲基）丙烯酰胺、N-C1-C12-烷基（甲基）丙烯酰胺（其中所述烷基 部分可为支化或线性的）、N，N-二（C1-C6-烷基）（甲基）丙烯酰胺、马来酸、马来酸酐和马 来酸的单（C1-C12-烷）酯。优选的单体（B2)为（甲基）丙烯酸的C1-C8-烷基酯和丙烯 酸羟乙酯，尤其优选的是（甲基）丙烯酸的C1-C4-烷基酯。极其优选的单体（B2)为丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯，具体地丙烯酸正丁酯。
[0056] 当本发明接枝聚合物包含单体（B2)作为乙烯基酯组分（B)的组分时，接枝聚合物 中（B2)的含量优选为0. 5至20重量％，更优选1至15重量％，并且最优选2至10重量％。
[0057] 本发明接枝聚合物也仅具有低含量的未接枝聚乙烯基酯（B)。一般来讲，它们包含 < 10重量％，优选< 7. 5重量％，并且更优选< 5重量％的未接枝聚乙烯基酯（B)。
[0058] 由于低含量的未接枝聚乙烯基酯以及组分（A)与（B)的平衡比率，本发明接枝聚 合物可溶于水中或水/醇混合物中（例如25重量％的二乙二醇单丁醚的水溶液）。它们具 有显著低的浊点，对于至多50°C下可溶于水中的接枝聚合物，所述浊点一般为< 95°C，优 选< 85°C，并且更优选< 75°C，并且对于25重量％二乙二醇单丁醚中的其它接枝聚合物， 所述浊点一般为< 90°C，优选45至85°C。
[0059] 在一些实施例中，本发明的接枝聚合物包含25至60重量％的接枝基底（A)和40 至75重量％的聚乙烯基酯组分（B)。
[0060] 在图1中，示出由尺寸排阻色谱法测定的分子量分布。在其中非离子表面活性剂 用作添加剂的情况下，这可被视为1000 - 3000g/mol范围内的一个峰。接枝聚合物更高的 分子量时可见。
[0061] 制各两亲件接枝聚合物的方法
[0062] 本发明接枝聚合物通过连续方法制得，其中乙烯基酯组分（B)由乙酸乙烯酯和/ 或丙酸乙烯酯（B1)以及（如果需要）另外的烯键式不饱和单体（B2)组成，在聚氧化烯（A)、 自由基形成引发剂（C)和（如果需要）添加剂（D)的存在下，所述乙烯基酯组分（B)在平 均聚合温度下，在至少一个管式反应器区段中聚合，在所述平均聚合温度下，引发剂（C)具 有1至500min的半分解时间，所述反应器区段具有进料侧和出口侧，包含至少一部分组分 (A)至（C)以及（如果需要）（D)的反应混合物流动通过所述进料侧和出口侧。在一个优选 的连续方法实施例中，聚合时间为至多2小时。
[0063] 优选地，在根据本发明的方法中，平均聚合温度下存在的自由基局部稳态浓度随 时间推移基本上恒定，并且接枝单体（B)以低浓度恒定存在于反应混合物或物流中（例如 不超过5重量％ )。这使得反应可控，并且可以可控的方式制备接枝聚合物，具有所期望的 低接枝度和所期望的低多分散度。术语"平均聚合温度"旨在表示，虽然所述方法是基本上 等温的，但是由于反应的放热性，可能有温度变化，所述温度变化优选保持在+/-KTC的范 围内，更优选在+/-5°c的范围内。在另一种形式中，所述方法可绝热运行，其中聚合热用于 将反应混合物加热至所期望的反应温度。
[0064] 根据本发明，平均聚合温度下的自由基形成引发剂（C)应具有2至500min，优选 6至300min，并且更优选8至150min的分解半衰期。优选地，平均聚合温度大约在50至 160°C范围内，具体地60至140°C，并且尤其是65至110°C。
[0065] 50至160°C温度范围内分解半衰期为2至500min的适宜引发剂（C)的例子为：
[0066] -叔-C4-C12氢过氧化物，如异丙苯基氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、叔丁基氢 过氧化物、2, 5-二甲基-2, 5-二-(氢过氧）-己烷和1，1，3, 3-四甲基丁基氢过氧化物。
[0067] -C4-C12二烷基过氧化物，如二异丙苯过氧化物、2, 5-二（叔丁基过氧）-2, 5-二 甲基己烧、叔丁基异丙苯基过氧化物、α, α_双（叔丁基过氧）二异丙基苯、二（叔戊基） 过氧化物、二（叔丁基）过氧化物、2, 5-二（叔丁基过氧）-2, 5-二甲基-3-己炔，
[0068] -C4-C12酮过氧化物，如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丙基酮过氧化物、环己酮过 氧化物、乙酰丙酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物，
[0069] -C4-C12二过氧缩酮，如4, 4-二（叔丁基过氧）戊酸丁酯、1，1-二（叔丁基过氧） 环己烷、3, 3-二（叔戊基过氧）丁酸乙酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、3, 3-二（叔丁基过 氧）丁酸乙酯、1，1-二（叔丁基过氧）-环己烷、1，2-二（叔丁基过氧）-3, 3, 5-三-甲基 环己烷和2, 2-二（叔丁基过氧）丁烷，
[0070] -叔-C4-C12-烷基氢过氧化物和叔-(C6-C12-芳烷基）氢过氧化物的 0-C2-C12-酰化衍生物，如过氧乙酸叔戊酯、过氧乙酸叔丁酯、一过氧马来酸叔丁酯、过 氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧新庚酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过 氧-3, 5, 5-三甲基己酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新戊酸叔戊酯、过氧-2-乙基己 酸叔戊酯、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸-1，1，3, 3-四甲基丁酯、过氧新癸酸异丙苯 酯、过氧新癸酸3-羟基-1，1-二甲基丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、2, 5-二（2-乙基己酰过 氧）-2, 5-二甲基己烷、过氧苯甲酸叔戊酯和二过氧邻苯二甲酸二叔丁酯；
[0071] -叔-C8-C10-亚烷基双过氧化物的二-0-C4-C12-酰化衍生物，如2, 5-二甲 基-2, 5-二（2-乙基己酰基过氧）己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二（苯甲酰基过氧）己烷和 1，3-二（2-新癸酰基过氧异丙基）苯；二（C2-C12-烷酰基）过氧化物和二苯甲酰基过氧 化物，如二乙酰基过氧化物、二丙酰基过氧化物、二琥珀酸过氧化物、二辛酰基过氧化物、二 (3, 5, 5-三甲基己酰基）过氧化物、二癸酰基过氧化物、二月桂酰过氧化物、二苯甲酰基过 氧化物、二（4-甲基苯甲酰基）过氧化物、二（4-氯苯甲酰基）过氧化物和二（2, 4-二氯苯 甲酰基）过氧化物；
[0072] _过氧（C4-C12-烧基）碳酸叔-C4-C5-烧基醋，如过氧（2_乙基己基）碳酸叔戊 酯、过氧（异丙基）碳酸叔丁酯和过氧（2-乙基己基）碳酸叔丁酯和聚醚聚叔丁基过氧碳 酸酯；
[0073] 过氧二碳酸二（C2-C12-烷）酯，如过氧二碳酸二（正丙）酯、过氧二碳酸二（正 丁）酯、过氧二碳酸二（仲丁）酯和过氧二碳酸二（2-乙基己）酯；
[0074]-偶氮化合物，如2,2'_偶氮双异丁腈（ΑΙΒΝ)、2,2_偶氮双（2-甲基丁腈）、 2, 2' -偶氮双[2-甲基-N- (2-羟乙基）丙酰胺]、1，Γ -偶氮双（1-环己烷甲腈）、2, 2' -偶 氮双（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2' -偶氮双（Ν，Ν' -二亚甲基异丁脒）、2, 2' -偶氮双-(Ν，Ν' -二 亚甲基异丁脒）、2,2'_偶氮双（2-甲基丙脒）、Ν-(3-羟基-1，1-双（羟甲基）丙 基）-2- [1- (3-羟基-1，1-双-(羟甲基）丙基氨基甲酰基）-1-甲基乙基偶氮]-2-甲基丙 酰胺和Ν- (1-乙基-3-羟丙基）-2- [1- (1-乙基-3-羟丙基氨基甲酰基）-1-甲基-乙基偶 氮]-2-甲基丙酰胺；2, 2'-偶氮双（2-氰基-2-丁烷）、2, 2'-偶氮双（二甲基异丁酸）二 甲酯、4, 4' -偶氮双（4-氰基戊酸）、1，Γ -偶氮双（环己腈）、2_ (叔丁基偶氮）-2-氰基丙 烷、2, 2' -偶氮双[2-甲基-N-(l，1)-双（羟甲基）-2-羟乙基]丙酰胺、2, 2' -偶氮双[2-甲 基-N-羟乙基）]丙酰胺、2, 2' -偶氮双（Ν，Ν' -二亚甲基-异丁基脒）二盐酸盐、2, 2' -偶氮 双（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2, 2'-偶氮双（Ν，Ν'-二亚甲基异丁胺）、2, 2'-偶氮双（2-甲 基-N-[l，l-双（羟甲基）-2-羟乙基]丙酰胺）、2,2'_偶氮双（2-甲基-N-[l，l-双（羟甲 基）乙基]丙酰胺）、2, 2'-偶氮双[2-甲基-Ν-(2-羟乙基）丙酰胺]、2, 2'-偶氮双（异 丁酰胺）二水合物、2, 2'-偶氮双（2, 2, 4-三甲基戊烷）、2, 2'-偶氮双（2-甲基丙烷）；
[0075] -氧化还原引发剂：这被理解为是指包含氧化剂（如过二硫酸盐、氢过氧化物或有 机过氧化物如叔丁基氢过氧化物）和还原剂的引发剂体系。作为还原剂，它们优选包含硫 化合物，所述硫化合物尤其选自亚硫酸氢钠、甲烷亚磺酸氢钠和亚硫酸氢盐与丙酮的加合 物。另外的适宜还原剂为氮和磷化合物，如亚磷酸、次磷酸盐和次膦酸盐、二叔丁基连二次 硝酸盐和二异丙苯基连二次硝酸盐、以及肼和肼水合物和抗坏血酸。此外，氧化还原引发剂 体系还可包含添加的少量氧化还原金属盐，如铁盐、钒盐、铜盐、铬盐或锰盐，例如抗坏血酸 /硫酸铁（II)/过氧二硫酸钠氧化还原引发剂体系。
[0076] 上述引发剂也可以任何组合使用。所述引发剂可原样或溶于溶剂中使用。优选使 用溶于适宜溶剂中的引发剂。
[0077] 优选的引发剂（C)为叔-C4-C5-烷基氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、或二叔丁基 氢过氧化物的0-C4-C12-酰化衍生物，尤其优选过氧新戊酸叔丁酯和过氧-2-乙基己酸叔 丁酯。尤其适用于高于120°C温度的另外的优选引发剂为过氧苯甲酸叔丁酯、二异丙苯基过 氧化物、二叔丁基过氧化物，尤其优选二叔丁基过氧化物。
[0078] 本发明聚合反应可在添加剂（D)的存在下实施。所述添加剂选自表面活性剂，例 如非离子表面活性剂、溶剂、稀释剂、填料、着色剂、流变改性剂、交联剂或乳化剂、或它们的 混合物。具体地，添加剂为溶剂，其还可用于配制本发明的接枝聚合物以供使用，从而可保 留在聚合产物中。优选使用水溶性或与水混溶的溶剂。适宜溶剂（D)的例子包括：一元 醇，优选脂族C1-C16-醇，更优选脂族C2-C12-醇，最优选C2-C4-醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、 丁醇、仲丁醇和叔丁醇；多元醇，优选C2-Ci〇-二醇，更优选C2-C6-二醇，最优选C2-C4-烷 撑二醇，如乙二醇和丙二醇；烷撑二醇醚，优选烷撑二醇单（C1-C12-烷基）醚和烷撑二 醇二（C1-C6-烷基）醚，更优选烷撑二醇单-和二（C1-C2-烷基）醚，最优选烷撑二醇单 (C1-C2-烷基）醚，如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚，以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单 乙基醚；聚亚烷基二醇，优选具有2-20个C2-C4-亚烷基二醇单元的聚（C2-C4-亚烷基） 二醇，更优选具有2-20个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-10个丙二醇单元的聚丙二醇， 最优选具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-4个丙二醇单元的聚丙二醇，如二甘 醇、三甘醇、二丙二醇和三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，优选具有2-20个亚烷基二醇单元 的聚（C2-C4-亚烷基）二醇单（C1-C25-烷基）醚，更优选具有2-20个亚烷基二醇单元的 聚（C2-C4-亚烷基）二醇单（Cl-C2〇-烷基）醚，最优选具有3-20个亚烷基二醇单元的聚 (C2-C3-亚烷基）二醇单（C1-C16-烷基）醚；羧基酯，优选C1-C6-羧酸的Cl-Cs-烷基酯， 更优选C1-C3-羧酸的C1-C4-烷基酯，最优选C2-C3-羧酸的C2-C4-烷基酯，如乙酸乙酯和 丙酸乙酯；优选具有3至10个碳原子的脂族酮，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和环己酮； 环醚，具体地四氢呋喃和二氧杂环己烷。
[0079] 这些溶剂的优选例子为具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇、具有2-6个丙二醇单 元的聚丙二醇，并且具体地C6-C16-醇的烷氧基化产物（亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基 二醇单烷基醚）。
[0080] 聚合优选在压力下实施，使得所有组分为液体形式，尤其是组分B，从而所述压力 在2至200巴，优选3至100巴范围内，或者可在标准压力或减压或高压下实施。当超出所 选压力下所用单体（B)或任何添加剂（D)的沸点时，在冷却下实施聚合。
[0081] 在本发明的一些方面，使用15至85重量％的由70至100重量％乙酸乙烯酯和/ 或丙酸乙烯酯（B1)与0至30重量％另外的烯键式不饱和单体（B2)组成的乙烯基酯组分 (B)，15至70重量％的1000至20, 000g/mol平均分子量Mn的聚氧化烯（A)，基于组分（B) 计0. 1至3重量％的自由基形成引发剂（C)，和基于组分（A)、⑶和（C)的总和计0至40 重量％的添加剂（D)，从而其总和总计为100%。
[0082] 在具体方面，使用20至70重量％的乙烯基酯组分（B)，25至60重量％的1000至 20, 000g/m〇l平均分子量Mn的水溶性聚氧化烯（A)，基于组分（B)计0. 2至2. 5重量％的 自由基形成引发剂（C)，和基于组分（A)、（B)和（C)的总和计0至30重量％的添加剂，从 而其总和总计为100%。
[0083] 衣物洗涤剂和清洁纟目合物
[0084] 本发明衣物洗涤剂和本发明的清洁组合物一般包含基于具体总组合物计0. 05至 10重量％，优选0. 1至5重量％，并且更优选0. 25至2. 5重量％的本发明两亲性接枝聚合 物。
[0085] 此外，所述衣物洗涤剂和清洁组合物一般包含表面活性剂和（如果适当的话）作 为洗涤物质的其它聚合物、助洗剂和另外的常规成分，例如辅助助洗剂、络合剂、漂白剂、标 准化剂、泛灰抑制剂、染料转移抑制剂、酶和香料。
[0086] 本发明的两亲性接枝聚合物可用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组 合物中，所述表面活性剂体系包含C1(l-ci5烷基苯磺酸盐（LAS)和一种或多种辅助表面活性 齐U，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助 表面活性剂、或它们的混合物。辅助表面活性剂的选择可依赖于所需的有益效果。在一个 实施例中，选择辅助表面活性剂作为非离子表面活性剂，优选C 12-C18烷基乙氧基化物。在另 一个实施例中，选择辅助表面活性剂作为阴离子表面活性剂，优选(： 1(|-(：18烷基烷氧基硫酸 盐（AEXS)，其中X为1-30。在另一个实施例中，选择所述辅助表面活性剂作为阳离子表面 活性剂，优选二甲基羟乙基月桂基氯化铵。如果表面活性剂体系包含C 1(l-C15烷基苯磺酸盐 (LAS)，则LAS按所述组合物的重量计以约9%至约25%，或约13%至约25%，或约15%至 约23%范围内的含量使用。
[0087] 所述表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计0%至约7%,或约0. 1 %至约 5 %，或约1 %至约4%的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性 齐U、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂、以及它们的任何混合物。
[0088] 非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：(：12_(：18烷基乙氧基化物，如得自 Shell的NEODOLu非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元 为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c12-c18醇和c6-c 12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌 段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如得自BASF的PLURONICK ; C14-c22中链支化的醇， BA，如US 6, 150, 322中所论述；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEX，其中X为1-30， 如旧6，153,577、旧6,020,303和旧6,093,856中所论述；烷基多醣，如1986年1月 26日公布的Llenado的US 4, 565, 647中所述；具体地，烷基多苷，如US 4, 483, 780和US 4, 483, 779中所论述；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5, 332, 528中所论述；和醚封端的聚（烷氧 基化）醇表面活性剂，如US 6, 482, 994和W0 01/42408中所论述。
[0089] 半极性非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：水溶性氧化胺，其包含一个 约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟 烷基部分的部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选 自包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分；和水溶性亚砜，其包含一个约 10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分 的部分。见恥 01/32816、旧4,681，704和旧4，133,779。
[0090] 阳离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：可具有至多26个碳原子的季铵表 面活性剂，所述季铵表面活性剂包括：如US 6, 136, 769中所论述的烷氧基化季铵（AQA) 表面活性剂；如6, 004, 922中所论述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵； 多胺阳离子表面活性剂，如 WO 98/35002、W0 98/35003、W0 98/35004、W0 98/35005 和 W0 98/35006 中所论述；如美国专利 4, 228, 042、4, 239, 6604, 260, 529 和 US 6, 022, 844 中所论 述的阳离子酯表面活性剂；以及论述于US 6, 221，825和W0 00/47708中的氨基表面活性 齐U，具体地为酰氨基丙基二甲胺（APA)。
[0091] 可用于本文的阴离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：C1(|-c2(l伯、支链和无 规烷基硫酸盐（AS) ;(：1(|-(：18仲（2,3)烷基硫酸盐；C1(l-C18烷基烷氧基硫酸盐（AE XS)，其中X 为1-30 ;包含1-5个乙氧基单元的C1(l-C18烷基烷氧基羧酸盐；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6, 020, 303和US 6, 060, 443中所论述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6, 008, 181和 化6,020,303中所论述；改性的烷基苯磺酸盐〇\0^5)，如冊99/05243、10 99/05242和冊 99/05244中所论述；甲酯磺酸盐（MES);和α -烯烃磺酸盐（A0S)。
[0092] 本发明还可涉及包含本发明两亲性接枝聚合物和表面活性剂体系的组合物，所述 表面活性剂体系包含c8-c18线性烷基磺酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂。所述组合物 可为任何形式，即可为液体的形式；固体的形式如粉末、颗粒剂、附聚物、糊剂、片剂、小袋、 条块、凝胶；乳液的形式；以双隔室容器递送的类型；喷剂或泡沫洗涤剂的形式；预润湿的 擦拭物形式（即清洁组合物与非织造材料的组合，如Mackey等人在US 6, 121，165中所 论述）；由消费者用水活化的干燥擦拭物的形式（即清洁组合物与非织造材料的组合，如 Fowler等人在US 5, 980, 931中所论述）；以及其它均相或多相消费者清洁产品形式。
[0093] 在一个实施例中，本发明的清洁组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。在另一 个实施例中，本发明的清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地，其中所述硬质表面清洁 组合物浸渍非织造基底。本文所用的"浸渍"是指所述硬质表面清洁组合物被放置成与非 织造基底接触，使得所述非织造基底的至少一部分被所述硬质表面清洁组合物渗入，优选 所述硬质表面清洁组合物使所述非织造基底饱和。所述清洁组合物也可用于汽车护理组合 物中，用于清洁各种表面如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。该清洁组合物也可被 设计用于个人护理和宠物护理组合物如洗发剂组合物、沐浴剂、液体或固体皂以及其它清 洁组合物（其中，表面活性剂可与游离的硬度接触）中，并且在所有组合物中需要耐硬度的 表面活性剂体系，如钻油组合物。
[0094] 在另一个实施例中，所述清洁组合物为餐具清洁组合物，如液体手洗餐具洗涤组 合物、固体自动餐具洗涤组合物、液体自动餐具洗涤组合物、以及片剂/单位剂型的自动餐 具洗涤组合物。
[0095] 非常典型地，本文清洁组合物如衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬质表面清洁 齐U、合成的和皂基衣物洗涤条皂、织物软化剂和织物处理液体、固体以及各种处理制品将需 要若干助剂，虽然某些简单配制的产品如漂白添加剂可能仅需要例如氧漂白剂和本文所述 的表面活性剂。适宜的衣物洗涤或清洁辅助材料的一览表可见于W0 99/05242中。
[0096] 常见的清洁助剂包括助洗剂、酶、上文未讨论的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化 材料等（不包括任何上文已经定义的材料）。本文的其它清洁助剂可包括增泡剂、抑泡剂 (消泡剂）等、除上述那些以外的各种活性成分或专用材料如分散剂聚合物（例如，得自 BASF Corp.或Rohm&Haas)、色斑剂、银器护理剂、防锈和/或防蚀剂、染料、填料、杀菌剂、碱 度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，并 且对于液体制剂，包括溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构 弹性化剂、织物软化剂、抗磨蚀剂、水溶助长剂、加工助剂、以及其它织物护理剂、表面和皮 肤护理剂。此类其它清洁助剂的适宜例子和用量可见于美国专利5, 576, 282、6, 306, 812 B1 和 6, 326, 348 B1 中。
[0097] 俥用方法
[0098] 本发明包括用于清洁目标表面的方法。如本文所用，"目标表面"可包括此类表面， 例如织物、餐具、玻璃、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤。如本文所用，"硬质表面" 包括见于典型家庭中的硬质表面，诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类方法 包括以下步骤：使包含改性的多羟基化合物的组合物（以纯的形式或稀释在洗涤液体中） 与目标表面的至少一部分接触，然后任选地漂洗目标表面。优选地，使所述目标表面在前述 任选的漂洗步骤之前经受洗涤步骤。为了本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机 械搅拌。
[0099] 如本领域中技术人员将认识到的，本发明的清洁组合物理想地适用于家庭护理 (硬质表面清洁组合物）和/或衣物洗涤应用中。
[0100] 在跨越约5至约11的广泛范围的pH中，选择所述组合物溶液pH，以使其最适合 待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，此类组合物的pH优选具有约5至约 8的pH,对于衣物洗漆清洁组合物，pH为约8至约10。所述组合物优选以约200ppm至约 10, OOOppm的浓度在溶液中采用。水温优选在约5°C至约100°C范围内。
[0101] 为了在衣物洗漆清洁组合物中使用，所述组合物优选以约200ppm至约lOOOOppm 的浓度在溶液（或洗涤液体）中采用。水温优选在约5°C至约60°C范围内。水与织物的比 率优选为约1:1至约20:1。
[0102] 所述方法可包括使浸渍的非织造基底与本发明组合物的一个实施例接触的步骤。 如本文所用，"非织造基底"可包含具有适宜的基重、厚度（厚）、吸收性和强度特征的任何 常规型非织造片材或纤维网。适宜的可商购获得的非织造基底的例子包括由DuPont以商 品名SONTARA?和由 James River Corp.以POLYWEB?销售的那些。
[0103] 如本领域中技术人员将认识到，本发明的清洁组合物理想地适用于液体餐具清洁 组合物中。使用本发明液体餐具组合物的方法包括使脏污的餐具与有效量，通常约〇. 5mL 至约20mL(每25个被处理的餐具）的在水中稀释的本发明液体餐具清洁组合物接触的步 骤。
[0104] 测试方法
[0105] GPC
[0106] 凝胶渗透色谱法（GPC):聚合物分散度通过尺寸排阻色谱法（SEC)测定，使用得 自 MZ Analysentechnik(Mainz，Germany)的 SEC 柱组（柱型号 MZ-Gel SD Plus，高度交 联的苯乙烯/二乙烯基苯共聚物，粒度5 μ m ;(第1柱：L :300mm，ID :8mm，孔隙率：ΙΟΟΑ; 第 2 柱：L :300mm ;ID :8mm,孔隙率：l〇e3A;第 3 柱：L :300mm ;ID :8mm ;孔隙率：10e5A; 第4柱：L :300mm, ID :8mm,孔隙率：丨〇e6A ));洗脱液；四氢呋喃，流量：1，〇〇mL/min ;注 入体积：100,00yL，柱温：35°C ;样品浓度在0, 1 _0,2重量％的范围内，使用得自Polymer Standards Service (Mainz，Germany)的 374g/mol 至 2. 180. 000g/mol 范围内的聚苯乙烯 标准物校准，使用得自 Polymer Standards Service (Mainz，Germany)的 WINGPC 校准。
[0107] GPEC
[0108] 梯度聚合物洗脱色谱法（GPEC):将聚合物样品溶于四氢呋喃（THF)中来制备测试 溶液，具有l〇g/L的浓度。将2yL的溶液注入HPLC测量装置中。使用具有4.6X50mm尺 寸和2. 5μηι粒度的Waters XBridge Hilic HPLC柱完成分离。洗脱液起始条件为100%乙 腈（ACN)，0. 3mL后，组成线性地变为5. 7mL内60% /40%水/乙腈的组成。随后，组成变为 0. 3mL内95% /5%的水/乙腈。使用1. 5mL最后提及的洗脱液组合物冲洗色谱柱，并且在 〇.3mL内重置至初始条件。体积流为3mL/min，并且柱温为80°C。为了检测，使用蒸发光散 射检测器（ELSD，PL_ELS 2100 型，得自 Polymer Laboratories GmbH，Darmstadt) (ELSD 条 件：蓝色LED波长=480nm，蒸发温度=85°C，喷雾器温度=50°C，气体流=1. 5SLM(标准 升/分钟））。
[0109] 表 1 :梓：Waters XBridge Hilic ;i. D. 4. 6mm ;长度 50mm ;柱温：80°C，流量：3mL/ min ;注入体积：2mL ;浓度：10mg/mL ;梯度。
[0110]

【权利要求】
1. 一种包含两亲性接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述两亲性接枝聚合物基于作为接枝 基底的水溶性聚氧化烯（A)和通过乙烯基酯组分（B)的聚合形成的侧链，所述聚合物具有 3000至100, 000的平均摩尔质量札，并且包含 A. 15重量％至70重量％的作为接枝基底的水溶性聚氧化烯，和 B. 通过30至85重量％乙烯基酯组分的自由基聚合形成的侧链，所述 乙烯基酯组分由以下物质组成 (B1) 70至100重量％的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，和 (B2)0至30重量％的另外的烯键式不饱和单体 其中所述聚合物具有介于约〇. 35和约1. 0之间的极性分布半最大值处全宽度。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有介于约0. 45和约1之间的 极性分布最大值。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有小于或等于1个接枝 位点/50个氧化烯单元的平均值。
4. 根据权利要求1至3所述的组合物，其中所述接枝聚合物具有小于或等于3的多分 散度Mw/Mn。
5. 根据权利要求1至4所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含少于10重量％的未接 枝形式的聚乙烯基酯（B)。
6. 根据权利要求1至5所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含少于30%的未接枝聚 乙二醇。
7. 根据权利要求1至6所述的组合物，其中所述接枝聚合物包含25至60重量％的接 枝基底（A)，和40至75重量％的乙烯基酯组分（B)。
8. 根据权利要求1至7所述的组合物，其中所述接枝聚合物的乙烯基酯组分（B)包含 70至100重量％的乙酸乙烯酯（B1)，和0至30重量％的丙烯酸(^-(：8-烷基酯（B2)。
9. 根据权利要求1至8所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯（A)基于 C2-C4-氧化烯，其包含至少30重量％的共聚形式的环氧乙烷。
10. 根据权利要求1至9所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯（A)具有2000 至15000g/mol的平均分子量M n。
11. 根据权利要求1至10所述的组合物，其中所述接枝聚合物的聚氧化烯（A)具有小 于或等于2. 5的多分散度Mw/Mn。
12. -种洗涤织物的方法，包括使所述织物与根据权利要求1至11的组合物接触的步 骤。
【文档编号】C11D3/37GK104160009SQ201380012765
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年3月8日 优先权日:2012年3月9日
【发明者】F·胡尔斯科特, D·里斯, B·J·罗内, F-A·埃尔-陶法利, R·A·多布来瓦 申请人:宝洁公司