N-烷基铵乙腈漂白活化剂的制作方法

文档序号:1536427阅读:244来源:国知局

专利名称::N-烷基铵乙腈漂白活化剂的制作方法
技术领域
:本发明概括涉及N-烷基铵乙腈化合物,特别是在漂白和清洁应用中供过氧化氢之用的活化剂。过氧化物是有效的漂白剂,包括单或二过氧酸化合物的组合物可用于工业或家庭的洗衣作业。例如,1976年12月7日颁发给Edwards等发明人的美国专利3,996,152中公开了包括例如双过壬二酸和双过间苯二甲酸的过氧化合物的漂白组合物。通常,通过将羧酸与过氧化氢在硫酸的存在下反应已制得过氧酸(也称为“过酸”)。例如,1982年6月29日颁发给Marynowski等发明人的美国专利4,337,213中公开了制备双过氧酸的方法,采用该方法可以获得高的固体产量。然而,含有过氧酸化合物的粒状漂白产品在贮存时由于过氧酸的分解往往失去漂白活性。过氧酸的相对不稳定性会造成由过氧酸组成的或包括过氧酸的组合物贮存稳定性的问题。一种解决过氧酸组合物漂白活性降低问题的途径是加入过氧酸的活化剂。1981年8月11日颁发给发明人Diehl的美国专利4,283,301中公开了一些漂白组合物,这些漂白组合物包括例如高硼酸钠一水合物或高硼酸钠四水合物的过氧漂白化合物以及例如己酸异丙烯酯和己酰丙二酸二乙酯的活化剂化合物。1988年10月18日颁发给Fong等人的美国专利4,778,618中提供了具有以下通式结构的包括过酸前体的新型漂白组合物其中,R是C1-20的直链或支链的烷基、烷基乙氧基化的、环烷基、芳基、取代的芳基;R’和R”独立地为H、C1-20的烷基、芳基、C1-20的烷芳基、取代的芳基,和N+R3α,其中Rα是C1-30的烷基;且L是可在过氧漂白溶液中被过氧化物阴离子置换的离去基团。1993年1月26日颁发的美国专利5,182,045和1995年2月21日颁发给Rowland等发明人的美国专利5,391,812是类似的,但它们是Fong等人的聚乙二醇酯、单乙二醇酯的前体,或活化剂。1990年4月10日颁发给Aoyaqi等发明人的美国专利4,915,863公开了据称是具有腈部分的过酸前体的化合物。1993年8月17日颁发给Oakes等发明人的美国专利5,236,616公开了据称是具有腈部分的阳离子过氧酸前体的化合物。这些含有活化剂的腈不含例如Fong等人的离去基团,然而却包括建议作为活化腈的季铵基团,且据称在过氧化氢存在下水解时产生作为漂白物质的过氧亚氨酸。Aoyagi等人的活化剂包括往往造成织物发黄的芳环。因此,在例如洗衣用洗涤剂、洗衣用漂白剂、硬表面清洁剂、便池清洁剂、自动洗碟用组合物等洗衣和家庭漂白以及清洁应用中,仍然希望有一种不会使织物颜色发灰或损害且能提供优良漂白性能的新型过氧活化剂。本发明的一个方面,提供了一种具有式I(A和B)结构的新型化合物式IA式IB在通式I的结构(包括A和B两个子部分)中,A是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环。该环的原子包括至少一个碳原子和至少O、S和N中的一个原子。R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4。“Y”是至少一种抗衡离子。式IA结构具有连接到N1原子上的R1取代基。R1取代基包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4;C4-24的环烷基;C7-24的烷芳基;或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4;(b)-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4。式IB的二聚结构具有选自与R2和R3相同部分且可与R2和R3相同或不同的R2’和R3’,以及具有连接到N1原子上的R4连接基。R4取代基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基或具有1-24个碳的亚烷基,以及硫醚。式I的化合物具有季氮原子(N1),所以至少有一个与其连接的适宜抗衡离子(Y)。具有式I结构的新型化合物当配制成包括活性氧源的组合物时是特别适用的,且这些组合物在碱性溶液中可以提供极好的漂白性能而不会造成织物发黄。本发明的优选实施方案包括N-甲基吗啉鎓乙腈、N-丁基吗啉鎓乙腈、N-己基吗啉鎓乙腈以及N-辛基吗啉鎓乙腈的盐,它们通过式II(“n”为0-23,”Y”是至少一种抗衡离子)说明。式II本发明的特别优选实施方案是N-甲基吗啉鎓乙腈盐(有时称之为“MMA”,其中式II的“n”是0),它具有极好的稳定性,当其在碱性洗涤水中与活性氧源调配时,这种盐显示出改进了的漂白和清洗性能,且不会造成织物的颜色发灰。在本发明的另一方面中,漂白组合物包括活性氧源和腈,它具有式IIIA结构式IIIA在式IIIA结构中,B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该环的原子任选包括一个或多个O、S和N原子。式IIIA类似于式I;然而,B饱和环可以是所有的碳(除N1原子之外)。至于二聚的式IB,本发明的另一方面涉及具有刚述及的B饱和环的二聚腈。在本发明的另一方面中,组合物包括含腈的化合物,腈通过亚甲基单元连接到季氮上,而两个季氮键是饱和环的一部分。优选该含腈化合物与供漂白应用的过氧化合物配方。本发明的组合物可以用作或在洗衣用产品中用作例如漂白添加剂、洗涤剂、洗涤剂增效剂、含有漂白剂的洗涤剂、漂白剂、漂白助剂、去污剂,以及斑点处理产品,例如去污剂、预洗涤和预浸洗涤助剂。由本发明的组合物而产生的优点是,改进了对被处理衣物的清洁、去污、除斑渍、增白以及增亮性能而不会造成织物发黄。本发明的化合物包括某些具有式I(A和B)所说明结构的腈。式I(A和B两个子部分)化合物的N1原子是饱和环的一部分,由式I中的”A”说明。式IA式IBN1是其中一部分的饱和环具有许多原子。由式I中的环”A”所说明的饱和环除了N1之外在饱和环中具有至少一个杂原子,优选在该环中包括氧原子、硫原子或一个或两个另外的氮原子。式I中所示的饱和环中的至少一个氮(N1)是取代的和季铵化的N-乙腈。在不受理论限制的情况下,我们认为由于季氮是饱和的、杂环的一部分且还可以起改善氧化剂的亲水性作用,因而其吸电子性可以增加。取代基R1可被连接到式IA结构的N1原子上,另外,腈部分(-CR2R3C≡N)可被连接到N1原子上,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4。R1取代基可以是C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4、C4-24的环烷基、C7-24的烷芳基、重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,这些说明性的基团是,例如,式中j=1-24。R1取代基也可以是另一种-CR2R3C≡N,R2和R3也各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,这些说明性的基团是式中j=1-24。式IB说明了本发明的二聚实施方案,其中R4是连接基。连接基R4可以是具有1-24个例如由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物产生的氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基基团。这些实例是(CH2CH2O)k-(CH2CH2)-和式中k=1-24。也可以采用硫醚。连接基R4也可以是具有1-24个碳的亚烷基。R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4。R2’和R3’选自与R2和R3相同部分且可与R2和R3相同或不同。特别优选的构成式I的环状构形A的饱和环含有6个包括N1原子的原子,但是构成环状构形的原子数可以为3-9个。当两个杂原子以式I的环状构形A存在时,那么,三元环是罕见的;但是,对于下面所示的式III的环状构形B而言,仅有N1可作为唯一的杂原子,那么三元环是很有可能的。特别优选的活化剂实施例通过式II(其中”Y”是至少一种抗衡离子,“n”为0-23)说明。式II本发明的化合物必须具有由A或B原子和N1原子构成的饱和环,因为已发现,当活化剂与活性氧源结合并用于漂白应用中时,芳(不饱和的)环的存在会使织物发生不希望有的发黄现象。式I结构的饱和环A包括两个N原子,那么第二个N原子,称之为N2,可以是仲胺、叔胺(具有取代基-CR5R6CN)或季胺(具有取代基-R5和-CR5R6CN),其中R5和R6可以各自为氢或C1-6的烷基。本发明的新型衍生物包括据认为在过氧源存在下由新型腈形成的过氧亚氨酸中间体。这样形成的过氧亚氨酸衍生物,通常是当本发明的腈与过氧化氢源相互作用时,在活性的腈部分构成过氧亚氨酸的场合就地形成的短寿命的中间体。然而,这类过氧亚氨酸衍生物也可以采用本领域已知的类似合成方法制备成可离析的、稳定的形式。抗衡离子由于本发明的化合物通常是季铵化的,因此,它们包括至少一种抗衡离子(称之为“Y”),该抗衡离子基本上可以是任一种有机的或无机的阴离子,例如但不限于,氯根、溴根、硝酸根、烷基硫酸根等。二聚的活化剂(例如式IB)可包括至少两种抗衡离子,或双电荷阴离子,例如硫酸根、碳酸根等。漂白和清洁用组合物本发明的漂白和清洁用组合物包括作为活化剂的腈以及活性氧源。本发明的组合物的腈活化剂以式III(A和B)表示。式IIIA式IIIB在式III中,B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该环的原子优选包括至少一个碳原子和至少O、S和N中的一个原子,但是可以由一个N1原子和其余的碳组成。R1、R2、R3、R2’、R3’、R4、R5和R6基团和Y抗衡离子均如上所述。大多数具有式III结构的化合物是新型的。此外,包括在式III结构中的化合物例如N-甲基哌啶鎓乙腈盐,当其与活性氧源结合时,构成新型的漂白组合物。具有式I和式III结构的化合物具有由包括3-9个原子构成的饱和环,然而,优选含有6个包括N1原子的原子。这些化合物的制备可以最方便地采用已经具有形成了环的化合物开始。例如,下文所述的一些本发明的腈的制备方法将以吗啉(参阅例如式II结构)开始。三元环的实例是吖丙啶,例如N-甲基乙腈吖丙啶鎓;四元环的实例有吖丁啶,例如N-乙基乙腈吖丁啶鎓;五元环的实例有吡咯烷,例如N-丁基乙腈吡咯烷鎓;六元环的实例除了吗啉之外有哌啶,例如N-甲基乙腈哌啶鎓;七元环的实例有高哌啶,例如N-乙基乙腈高哌啶鎓;八元环的实例有托烷,例如N-甲基乙腈-8-氮杂二环[3.2.1]辛烷;以及九元环的实例有八氢吲哚,例如N-甲基乙腈八氢吲哚鎓。用于本发明的组合物的过氧化物或活性氧源可以选自碱土金属的过碳酸盐、过硼酸盐、过硅酸盐以及过氧化氢加合物和过氧化氢。最优选的是过碳酸钠、高硼酸钠的一水合物和四水合物以及过氧化氢。其他过氧源可以是例如单过硫酸盐和单过磷酸盐。在液体应用中,液体过氧化氢溶液是优选的,但是,在水溶液中结合之前,必须将活化剂保持与其分开,以避免过早分解。过氧化物与活化剂的比例范围优选按过氧化物与活化剂的摩尔比确定。例如,过氧化物与各自活化剂的摩尔比约为0.1∶1-100∶1,更优选约为1∶1-10∶1,最优选约为2∶1-8∶1。上述过酸活化剂/过氧化物组合物在典型的洗衣应用的水介质中,应能提供约为0.5-100ppm的A.O.,更优选约为1-50ppm的过酸A.O.(活性氧),最优选约为1-20ppm的过酸A.O.。供硬表面清洁之用的配方通常更需要过酸活化剂/过氧化物能提供约为0.5-1000ppm的A.O.,更优选约为1-500ppm的过酸A.O.,最优选约为1-200ppm的过酸A.O.。已发现,当与现有技术中含有芳环(N-乙腈氯化吡啶鎓)的已知活化剂比较时,本发明的组合物可以提供有利于洗涤普通污渍(清洁和去污)的优良漂白性能。例如,表1归纳了本发明的两种不同组合物与现有技术的N-乙腈氯化吡啶鎓活化剂以及活性氧源的对比数据。根据表1的数据小结的试验通过实施例5更详细地说明。表1</tables>“MMA”活化剂是新型N-甲基吗啉鎓乙腈甲基硫酸盐,新型“BMA”活化剂是N-丁基吗啉鎓乙腈氯化物,而现有技术的活化剂“PYACN”是N-乙腈氯化吡啶鎓。所有包括以过氧化氢形式供给的过氧化物(除了特定的活化剂之外)的三种漂白组合物,通过添加0.11毫升的30%原料到1.5升洗涤体积中,以产生相当于25ppm的活性氧。本发明的组合物,可在洗涤织物后提供显著的增亮(由于漂白使白度改善)和增白(没有形成有色的副产品)的优点。本发明的一些优点与用另一种现有技术的活化剂的组合物的比较通过表2的数据归纳如下。表2</tables>MMA活化剂是本发明的N-甲基吗啉鎓乙腈甲基硫酸盐。现有技术的”NM4CP”活化剂是N-甲基-4-氰基吡啶鎓甲基硫酸盐。每种组合物包含20ppm活性氧。如表2(在实施例6中更详细地叙述)数据所示,通过与现有技术的造成织物令人不能接受地发黄的组合物比较,本发明的组合物可以提供显著的白度和增白。该新型的组合物有利于产生增亮和增白的效果而不会对荧光增白剂产生不良的影响。供给体系可将活化剂掺入液体或固体基质中,以便通过溶解到适宜的溶剂或表面活性剂中或通过分散在基质材料,例如惰性盐(例如NaCl、Na2SO4)或其他固体基质,例如沸石、硼酸钠或分子筛上,供液体或固体洗涤剂漂白剂之用。这样,本发明的活化剂就可以分散在固体或粒状载体,例如二氧化硅、粘土、沸石、聚合物、水凝胶、淀粉或离子交换材料上。另一种办法是将固体活化剂封装在例如蜡或聚合物中。可以使活化剂和活性氧组合物结合或掺合的表面活性剂包括直链乙氧基化醇(例如ShellChemicalCompany按商品名Neodol销售的产品)。其他适宜的非离子表面活性剂可以包括另一些具有平均链长为6-16个碳原子和每摩尔醇平均约为2-20摩尔环氧乙烷的直链乙氧基化醇;具有平均链长约为6-16个碳原子和每摩尔醇平均为0-10摩尔环氧乙烷和约为1-10摩尔环氧丙烷的直链和支链、伯和仲乙氧基化的、丙氧基化的醇;具有平均链长为8-16个碳原子和每摩尔醇平均为1.5-30摩尔环氧乙烷的直链和支链的烷基苯氧基(聚乙氧基)醇,或者称为乙氧基化的烷基酚;及其混合物。更适宜的非离子表面活性剂可以包括聚氧乙烯羧酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸和乙氧基化的脂肪酸烷醇酰胺、某些环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物,以及具有丙氧基化乙二胺的环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物。这类半极性的非离子表面活性剂还包括例如胺氧化物、膦氧化物、亚砜以及它们的乙氧基化的衍生物。阴离子表面活性剂也是适宜的。这类阴离子表面活性剂的实例可以包括C6-C20脂肪酸和松香酸的铵、取代铵(例如单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵)、碱金属和碱土金属盐、直链和支链的烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、羟烷基磺酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基甘油醚硫酸盐、酰基肌氨酸盐以及酰基N-甲基牛磺酸化合物(N-methyltauride)。适宜的阳离子表面活性剂可以包括季胺化合物,其中通常连接到氮原子上的基团之一是C12-C18烷基,另外的三个基团是可能载有惰性取代基例如苯基的短链烷基。含有阴离子水增溶性基团、阳离子或疏水性有机基团的适宜的两性或两性离子的表面活性剂包括氨基羧酸及其盐、氨基二羧酸及其盐、烷基甜菜碱、烷基氨丙基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基咪唑啉鎓衍生物、某些季胺化合物、某些季鏻化合物以及某些叔锍化合物。如果需要漂白或洗涤剂漂白产品,可以添加其他普通的洗涤剂助剂。如果需要,例如干漂白和清洁用组合物,以下范围(重量%)看来是适用的0.5-50.0%活性氧源0.05-25.0%活化剂1.0-50.0%表面活性剂1.0-50.0%缓冲剂5.0-99.9%填料、稳定剂、染料、芳香剂、增亮剂等液体供给体系的实际实施的实例是在容器中分别配制计量的活化剂(在某种非活性流体介质中)和液体过氧化氢,如1986年4月29日颁发给Beacham等人的美国专利4,585,150中所述。这种双瓶式是考虑到例如硬表面清洁剂的应用。应该理解的是,本发明的液体配方可以有活化剂和活性氧源同时存在,只要将溶液的pH保持在酸性范围,优选pH为0-4。这种液体配方是贮存稳定的。为了在使用时产生活性,这种液体配方应使溶液处于或改变到碱性范围,优选pH约为8-11,最优选pH为9.5-11。在洗衣应用中,这种情况会自动地达到,因为有作为碱度源的洗涤剂存在,只要将上述液体配方添加到洗衣水中就会产生活性。概述单容器和双容器供给的实施方案如下,单容器可以包括乙腈活化剂、表面活性剂、活性氧源以及酸性缓冲剂(为了稳定乙腈活化剂和氧源(如果是过氧化氢的话))。刚才说明的组分会分散在其中的液体有时称之为“液体基质”。该液体基质可以包括液体(通常是水)和所需的其余组分例如增白剂、芳香剂、着色剂、稳定剂、防腐剂、离子强度调节剂等。在一种双容器供给的实施方案中,可以有一个装有刚才说明的单容器组分的室,而另一个室则装以碱性溶液。这两种液体可以在扳机喷雾器或其他分配器的第三个混合室中混合,或可以共同供给到选择的位置,例如按两个方向的流体流(通过泵或扳机喷雾器装置)供给到实施“预洗涤”的织物污渍上,或硬表面的污渍上。在另外第二种双容器供给的实施方案中,装在第二个容器中的活性氧源,直到该两种混合后才供使用。第三种双容器供给的实施方案,在一个容器中可以有活性氧源和碱性缓冲剂,而乙腈活化剂、表面活性剂和液体基质则装在另一个容器中。其他多种供给的方案是可能的。本发明的组合物,当与活性氧源结合时,优选最好在碱性pH下起漂白作用,但最好在酸性pH下是存放稳定的。因此,本发明的组合物优选包括缓冲剂(掺合的或装在分开的容器中),它可以是酸性的、碱性的,或两者,取决于供给体系是单或是双瓶。在选择提供酸性pH的缓冲剂时,无机酸,例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、磺酸、甲基硫酸,或有机的,例如柠檬酸、草酸、戊二酸、乙酸、苯磺酸等在本领域中都是众所周知的。碱性缓冲剂可以选自碳酸钠、碳酸氢钠、硼酸钠、硅酸钠、磷酸盐以及本领域技术人员熟知的其他碱金属/碱土金属盐。有机缓冲剂,例如琥珀酸盐、马来酸盐和乙酸盐也是适用的。当即将使用组合物时,特别有利的是有一定量的碱性缓冲剂,足以保持pH大于约8,更优选约为8.5至约10.5,以获得最有效的漂白。本发明的组合物通常包括填充材料,它在本发明的固体(例如粒状的)组合物中可以视为形成全部或部分基质,其中腈被载带或封装在该固体基质中。该填充材料(实际上构成主要成分的重量)通常是硫酸钠。氯化钠是另一种可能的填料。在本发明的组合物中任选地包括其他辅助剂(用于清洁和洗衣)。染料包括蒽醌和类似的蓝色染料。颜料,例如群青蓝(UMB)也可以采用,而且通过将含有UMB的洗涤剂漂白剂沉积在被洗涤的织物上可以产生提蓝效果。也可以包含单星着色剂(monastralcolorant)。可以包括增亮剂或增白剂,例如芪、苯乙烯和苯乙烯萘增亮剂(荧光增白剂)。用于提供美学效果的芳香剂可从Norda,InternationalFlavorsandFragrancesandGivaudon买到。稳定剂包括水合盐,例如硫酸镁和硼酸。在本发明的一些组合物中,辅助剂包括(且是特别优选的)螯合剂或多价螯合剂,最优选的是氨基聚膦酸盐。这些螯合剂有助于保持活化剂和活性氧源的溶液稳定性,以便获得最佳的性能。这样,它们可以对造成就地生成的过氧亚氨酸催化分解(据认为)的重金属离子起螯合作用,不过这是其作用的非约束性理论且不是限制性的。螯合剂选自一些已知在螯合重金属离子方面有效的试剂。螯合剂必须是抗水解的且能被氧化剂迅速氧化。优选螯合剂必须具有约为1-9的酸式电离常数(pKa),表明它可以在低pH下溶解,以增进与金属阳离子的结合。洗涤液中螯合剂(任选)的容许量为0-1,000ppm,更优选5-500ppm,最优选10-100ppm螯合剂。最优选的螯合剂是氨基聚膦酸盐,可按商标Dequest从MonsantoCompany买到。该商品的实例是Dequest2000、2041和2060(参见Bossu的美国专利4,473,507,第12栏第63行至第13栏第22行,引入本文作为参考)。聚膦酸盐,例如Dequest2010也是适用的。其他螯合剂,例如乙二胺四乙酸(EDTA)和次氮基三乙酸(NTA)也是适用的。还有其他新型的优选螯合剂是新丙二胺四乙酸盐,例如W.R.Grace生产的Hampshire1,3PDTA,和Ciba-GeigyA.G.生产的ChelDTPA100#F。上述产品的混合物是适用的。其他希望有的辅助剂是酶类(虽然可以优选还包括酶稳定剂)。蛋白酶是特别优选的酶类之一。它们最好选自碱性蛋白酶。术语“碱性”指的是在该pH下,酶的活性最佳。碱性蛋白酶可从各种来源得到,且通常是从各种细菌(例如枯草杆菌)中产生的。碱性蛋白酶的典型实例包括InternationalBioSynthetics的Maxatase和Maxacal、Alcalase、Savinase,和Esperase均可从NovoIndustiA/S买到。参见Stanislowski等人的美国专利4,511,490,引入本文作为参考。更适宜的酶是淀粉酶类,它们是糖类水解酶。也可以优选包括淀粉酶和蛋白酶的混合物。适宜的淀粉酶包括SociétéRapidase的Rapidase,milesLaboratory的Milezyme以及InternationalBioSynthetics的Maxamyl。其他适宜的酶类是纤维素酶,例如Tai的美国专利4,479,881、Murata等人的美国专利4,443,355、Barbesgaard等人的美国专利4,435,307以及Ohya等人的美国专利3,983,082中所述的那些纤维素酶,上述专利均引入本文作为参考。其他适宜的酶类是脂酶,例如Silver的美国专利3,950,277以及Thom等人的美国专利4,707,291中所述的那些脂酶,上述专利均引入本文作为参考。水解酶的含量应为洗涤剂重量的约0.01-5%,更优选约0.01-3%,最优选约0.1-2%。任一种上述水解酶的混合物是希望有的,特别是蛋白酶/淀粉酶的混合物。抗再沉积剂,例如羧甲基纤维素可能是希望的。泡沫促进剂,例如适宜的阴离子表面活性剂包括在本发明中是适宜的。此外,在由于使用某些表面活性剂而过度起泡的情况下,需要使用消泡剂,例如烷基化的聚硅氧烷,如二甲基聚硅氧烷。应用本发明的组合物可以用作或在洗衣用产品中用作例如漂白添加剂、洗涤剂、洗涤剂增效剂、含有漂白剂的洗涤剂、漂白剂、漂白助剂、去污剂,以及斑点处理产品,例如去污剂、预洗涤和预浸洗涤助剂。由本发明的组合物而产生的优点是,改进了对被处理衣物的清洁、去污、除斑渍、增白、以及增亮性能。使用本发明的组合物而带来的更多好处包括清除洗涤过程中的游离染料,以防止染料在衣服之间转移(有时称为抑制染料转移)。其他的产品应用包括家用清洁产品,例如直接使用或在使用前用水稀释的硬表面清洁剂。可列举的表面清洁剂是瓷砖和薄浆(grout)的清洁剂、浴室(地板、便池和台面)和厨房(地板、洗涤盆和台面)的清洁剂。另外,对厨房用产品例如带有漂白或漂白清洁的洗碟机用洗涤剂以及擦洗垫均可考虑。由使用本发明的组合物而产生的优点是,提高了清除污渍和斑点的效力,并可清洁被处理表面以除去食物、锈迹、灰尘、霉、霉菌以及通常在这类表面上发现的污渍。另外,考虑了非家用产品的应用,可用于就地产生有效含量的活性氧来处理水。这类应用的说明性实例是水池和矿泉的添加剂,以及用来清除户外混凝土、粉饰、壁板、木料和塑料表面污渍的清洁剂。现在,将通过以下实施例对本发明的若干方面作详细说明。实施例1(包括IA-ID子部分)说明具有式II结构的制备实例。实施例2(包括2A和2B子部分)说明具有式IB结构的制备实例。实施例3-7说明本发明的各个方面和特性。应该理解的是,这些实施例意在进行说明,对对本发明绝无限制。实施例1通常,通过使用选择的卤烃类并采用众所周知的合成方法,易于从N-乙腈前体制备N-季乙腈化合物,如以下文献中所述Menschutkin,Z.Physik.Chem.,5,589(1890),和Z.Physik.Chem.,6,41(1890);Abraham,Progr.Phys.Org.Chem.,11,1(1974);和Arnett,J.Am.Chem.Soc.,102,5892(1980)。对四种优选实施方案的特别具体的制备说明如下。实施例1AN-甲基吗啉鎓乙腈(MMA)的制备将大约相当于两种试剂的摩尔当量的22.5毫升硫酸二甲酯加入75毫升乙酸酯中的30克吗啉乙腈的溶液中。生成的溶液在保持40℃下的油浴中进行机械搅拌。搅拌10分钟后,形成带棕色的半固体沉淀并沉积在烧瓶底部。HPLC(高压液相色谱)分析显示出至少四种不希望有的副产物,将其除去。将留下的溶液再加热到40℃,使其再反应16小时。此后,将所生成的白色膏状物过滤,并用乙酸乙酯洗涤。在干燥滤液后,分离出呈自由流动的灰白色固体MMA,收率为79%,熔点为99-101℃。用HPLC测得MMA的纯度为大于95%。实施例IBN-己基吗啉鎓乙腈(HMA)的制备将44.08克己基溴、29.88克吗啉和28.0克无水碳酸钠与150毫升丙酮在大圆底烧瓶中混合。将该混合物在丙酮的沸点或大约60℃下回流8小时,然后,冷却到室温并过滤出固体碳酸钠。采用旋转蒸发器将丙酮除去。将所得的油溶于乙醚并用水洗涤两次,然后用盐水溶液洗涤一次。在无水硫酸钠上使乙醚溶液干燥。过滤后,在真空中除去乙醚而留下45.2克浅色的油,收率为98.8%。气相色谱显示出该油是纯度大约为95%的N-己基吗啉。将2.0克N-己基吗啉与0.95克氯乙腈在小管形瓶中混合。将管形瓶盖上后,加热至55℃持续约24小时。所得的粘性油在加入少量乙酸乙酯后固化。将该固体过滤并用过量的乙酸乙酯洗涤,然后在真空干燥器中干燥,得到2.3克白色产品固体,收率约为84%。碳-13NMR分析显示出,合格产品中不存在任何其他可检出的杂质。实施例1CN-辛基吗啉鎓乙腈(OMA)的制备将51.5克丁基溴、29.88克吗啉和28.0克无水碳酸钠与150毫升丙酮在大圆底烧瓶中混合。将该混合物在丙酮的沸点或大约60℃下回流8小时,然后,冷却到室温并过滤出固体碳酸钠。采用旋转蒸发器将丙酮除去。将所得的油溶于乙醚并用水洗涤两次,然后用盐水溶液洗涤一次。在无水硫酸钠上使乙醚溶液干燥。过滤后,在真空中除去乙醚而留下浅色的油。气相色谱显示出该油是纯度大于95%的N-辛基吗啉,收率为98%。将2.3克N-辛基吗啉与1.0克氯乙腈在小管形瓶中混合。将管形瓶盖上后,加热至55℃持续约24小时。所得的粘性油在加入少量乙酸乙酯后固化。将该固体过滤并用过量的乙酸乙酯洗涤,然后在真空干燥器中干燥,从而析出白色固体,收率约为84%。碳-13NMR分析显示出,合格产品中不存在任何其他可检出的杂质。实施例1DN-丁基吗啉鎓乙腈(BMA)的制备将10克丁基溴、6.36克吗啉和28.0克无水碳酸钠与150毫升丙酮在大圆底烧瓶中混合。将该混合物在丙酮的沸点或大约60℃下回流8小时,然后,冷却到室温并过滤出固体碳酸钠。采用旋转蒸发器将丙酮除去。将所得的油溶于乙醚并用水洗涤两次,然后用盐水溶液洗涤一次。在无水硫酸钠上使乙醚溶液干燥。过滤后,在真空中除去乙醚而留下5.15克产品,估计收率为49.3%。气相色谱显示出该产品是纯度约为95%的N-丁基吗啉。将7.2克N-丁基吗啉与3.0毫升氯乙腈在小管形瓶中混合。将管形瓶盖上后,加热至60℃持续约24小时。所得的油在加入少量乙酸乙酯后固化。将该固体过滤并用过量的乙酸乙酯洗涤,然后在真空干燥器中干燥,从而析出白色固体,其收率接近化学计算量。碳-13NMR分析显示出,合格产品中不存在任何其他可检出的杂质。实施例2本发明的例如式IB所说明的二聚物的实例,可按如下方法制备。实施例2A1,6-双(4-氰基甲基吗啉鎓氯化物)己烷(HDMMA)将100毫升吗啉(1.147摩尔)和150毫升乙酸乙酯(EtOAc)加入装有回流冷凝器、温度计、机械搅拌器和加热壁炉架(mantel)的500毫升Morton烧瓶中。将25毫升1,6-二氯己烷(0.172摩尔)在室温下缓慢加入烧瓶中。使其回流48小时。气相色谱显示出90%的反应完成。通过真空过滤除去吗啉盐酸盐,从反应混合物中纯化1,6-双吗啉代己烷,采用吸收色谱法纯化浅黄色的滤液。13CNMR显示出与带有极少杂质的结构符合的光谱。气相色谱显示出纯度约为98.2%(以峰面积计)。收集到的1,6-双吗啉代己烷量为30.0克,相当于收率为66.6%。将12.68克双吗啉代己烷(0.049摩尔)和55毫升EtOAc加入装有回流冷凝器、均压滴液漏斗、机械搅拌器和加热壁炉架的500毫升Morton烧瓶中。将15毫升氯乙腈(0.238摩尔)在室温下缓慢加入烧瓶中。使其回流5小时。从溶液中沉淀出浅棕色的固体,通过真空过滤分离出固体,用EtOAc漂洗,在真空烘箱中于环境温度下干燥过夜。13CNMR显示出与带有明显的但是少量起始胺杂质的结构符合的光谱。收集到12.6克产品,相当于该步骤的收率为57.1%。实施例2B1,2-双(2-(4-氰基甲基吗啉鎓氯化物)乙氧基)乙烷(EODMMA)将100毫升吗啉(1.147摩尔)和150毫升EtOAc加入装有回流冷凝器、温度计、机械搅拌器和加热壁炉架的500毫升Morton烧瓶中。将25毫升1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷(0.160摩尔)在室温下缓慢加入烧瓶中。使其回流16小时。通过真空过滤除去吗啉盐酸盐,从反应混合物中纯化1,2-双(2-吗啉代乙氧基)乙烷产品,采用吸收色谱法纯化浅黄色的滤液。收集到18.4克产品,气相色谱显示出纯度约为98.2%(以峰面积计)。收集到的1,2-双(2-吗啉代乙氧基)乙烷量相当于收率为39.2%。将14.94克1,2-双(2-吗啉代乙氧基)乙烷(0.051摩尔)和大约100毫升EtOAc加入装有回流冷凝器、均压滴液漏斗、机械搅拌器和加热壁炉架的500毫升Morton烧瓶中。将25毫升氯乙腈(0.397摩尔)在室温下缓慢加入烧瓶中。使其回流8小时。从溶液中沉淀出浅棕色的固体,该固体是很粘和很稠的。用机械搅拌该材料中的冰冻固体。从母液中倾析出固体,并将该固体再溶于甲醇中。在重结晶盘中将该溶剂蒸发几天。在没有任何搅拌下让母液再反应8小时,生成更多的产品。按与第一次相同的方式收集第二次加热后的产品。从第一次反应期间收集到14.6克产品,第二次反应期间收集到5.5克产品。两次反应共产生20.1克产品,相当于收率为85.4%。13CNMR显示出与带有少量甲醇杂质的建议结构符合的光谱。实施例3式I或式III结构的化合物被特别考虑作为漂白应用中的活化剂。因此,这些化合物所需的特性是,当与过氧化氢结合时,能显示出过水解(perhydrolysis)。按表3中归纳的数据,对本发明的6个优选实施方案进行了用存在的过量过氧化氢(采用具有对过硫酸氢钾制剂或过氧化物标准溶液灵敏度标准化的电化学分析仪测定)滴定的过水解收率试验。表3我们认为,乙腈部分对于过水解活性是必需的,因为,一种类似于MMA、但以丙腈部分代替乙腈部分的化合物,在pH10下试验时,显示出没有过水解收率。本发明的漂白组合物包括活性氧源。该活性氧源本身可构成漂白剂;然而,包括式I或式III的腈作为活化剂以及活性氧源的本发明的漂白组合物,可提供比单独的氧源更强的漂白性能。这可以通过实施例3A和3B说明。实施例3A在一台工业洗衣机中(装有洗涤压载),将衣服分开并按两种处理方法之一进行洗涤。洗涤条件为温水(93°F),采用No-PGreaseReleaseTide(65克),在一台69升洗衣机中,预混合1分钟,洗涤12分钟,用100ppm硬度为Ca2+∶Mg2+(3∶1)的冷水(68°F)漂洗。上述两种处理方法是,(1)Clorox2Colorbright(76.2克)可供给18ppmA.O.(理论活性氧)作为高硼酸钠(7.75克),洗涤pH为10.5-10.6;或(2)本发明的漂白组合物,但是另外含12ppmA.O.作为MMA(13.05克活性的)和28ppmA.O.作为高硼酸钠(12.05克)并用碳酸氢钠代替部分碳酸钠以使洗涤水的pH达到10.0-10.1。两种处理方法同时含有Dequest2006,按活性水平为0.69克,加入69升洗涤体积中。40件衣服分成二等分以及短袜,邀请不知内情的并排专门小组目测,以比较处理的区别,其结果列于表4。表4列于表4中的平均分数是所有裁判按-4到+4等级评价二等分衣服或配对(短袜)的整个清洁性或白度之间的区别作出回答的平均值。如以上表4列出的数据所示,本发明的漂白组合物(用MMA作为活化剂)显示出对用户的各种污染衣服的漂白性能优于单独用过硼酸盐漂白的性能。实施例3B采用一台装有洗涤压载的工业洗衣机。洗涤条件为温洗(98°F),采用No-PGreaseReleaseTide(65克),在一台69升洗衣机中,预混合1分钟,洗涤12分钟,用100ppm硬度为Ca2+∶Mg2+(3∶1)的冷水(68°F)漂洗。处理剂包括酶(Savinase6T-0.83克)、含有BlankophorHRS(1.71克)的增白剂微粒、金属多价螯合剂(Dequst2006-1.73克/69升)以及三种碳酸钠/碳酸氢钠混合物之一,以便达到所需的洗涤水pHpH10.5时含11.9克NaCl和55.6克Na2CO3;pH10.0时含40.5克Na2CO3和27克Na2HCO3;pH9.5时含13.5克Na2CO3和54克Na2HCO3,每一次69升洗涤体积加入的总重量应保持相等的离子强度。表5</tables>如以上表5的数据所示,本发明的6种组合物(具有本发明的MMA活化剂),在清除茶污渍方面显著地表现出比对照的过硼酸盐更好的性能,清除自来水笔墨水污渍比过硼酸盐好20到将近40倍。在漂白方面,经过对8种污渍平均(包括青草、咖啡、茶、肉汁、葡萄、空心粉、浆果以及芥末)看出,本发明的漂白组合物始终比对照的过硼酸盐更好。与no-PTide洗涤比较在清除污渍方面数据有差别。实施例4本实施例说明一些不同发明的组合物当其对单独使用洗涤剂和对仅使用洗涤剂加过氧化氢源用作洗涤添加剂时,对洗涤普通污渍时的漂白(清洁和去污)效果。每次用No-PUltraTide洗涤剂(0.95克/升)在98°F下洗涤12分钟,接着用冷水漂洗1分钟。所有的洗涤均含有100ppm硬度的离子(Ca2+∶Mg2+为3∶1)、碳酸氢钠/碳酸钠混合物(分别为0.364克/升和0.545克/升)使洗涤水调节到pH约为10,以及Dequest2006为0.026克/升。洗涤体积为1.5升,在150rpm下搅拌,采用六孔涤垢仪。采用普通的食品和污染成分咖啡、茶、葡萄、浆果、圆珠笔墨水(BPI)以及自来水笔墨水(FPI)将污渍污染在100%的棉织品上。将含有全部污渍的一种污染了的标准旗和6块清洁的棉样片供作每孔的压载进行洗涤。通过光度测定δSR(e)从色度计读数测得洗涤前和洗涤后的污渍去除率。氧化剂的含量是根据式量和当量数按ppm计的理论活性氧(ppmA.O.)%。过氧化物(H2O2)以高硼酸钠一水合物的形式供给,此处,0.156克/升相当于涤垢仪中25ppm的活性氧(AO)。表6</tables>*N-甲基哌啶鎓乙腈甲基硫酸盐从以上表6的数据中看出,与仅有洗涤剂的对照组合物以及过氧化物和洗涤剂的对照组合物相比,本发明的所有组合物可以提供改进的清洁性能和去污率。实施例5本实施例再次说明本发明的组合物极好的漂白效果(清洁性能和去污率),同时用来比较两种腈活化剂具有芳环的现有技术组合物的发明实例。该现有技术的漂白化合物是以N-乙腈氯化吡啶鎓(”PYACN”)作为活化剂。全部处理均用含有纤维素酶(1.53克/1.5升)的No-PUltraTide洗涤剂在96°F下重复12分钟,接着用冷水漂洗1分钟。所有的洗涤均含有100ppm硬度(Ca2+∶Mg2+为3∶1)。洗涤体积为1.5升,在150rpm下搅拌,采用六孔涤垢仪。采用SAM(污渍涂覆机)将以下普通的食品和污染成分污染在100%的棉织品上青草、咖啡、茶、葡萄、空心粉、芥末、浆果以及自来水笔墨水(FPI)。将含有全部污渍的两块标准污染旗和6块清洁的棉样片供作每孔的压载进行洗涤。通过光度测定δSR(e)从色度计读数测得洗涤前和洗涤后的污渍去除率。氧化剂的含量是根据式量和当量数按ppm计的理论活性氧(ppmA.O.)%。过氧化物(H2O2)以过氧化氢的形式供给,通过添加0.11毫升30%的原料到1.5升洗涤体积中,以产生相当于涤垢仪中的25ppm活性氧(AO)。表7</tables>如以上表7的数据所示,本发明的两种组合物的实例明显地胜过比较的漂白组合物。实施例6进行这些研究是为了确定本发明的实施方案是否能提供其增亮和增白的优点,而不会对已经存在于衣服中或同时存在于使用时的洗涤水中的荧光增白剂产生不利的影响。“FWA”源存在于所用的洗涤剂中,或存在于从Testfbrics,Inc.得到的预增亮棉织品中。洗涤研究试验还对现有技术的腈前体(但含有芳环)在增亮(由于漂白而使白度改善)和增白(没有带色的副产品生成)方面作了比较。用作对比的现有技术的活化剂是N-甲基-4-氰基吡啶鎓甲基硫酸盐(”NM4CP”)。所有的处理剂含有No-PTide(65.3克/69升)、标准硬度(100ppm,Ca2+∶Mg2+)、碳酸氢钠(7.2克)以调节进入的洗水pH,并另外添加20克碳酸氢钠和49克碳酸钠以调节最终的洗涤水pH至约10。此外,每69升添加1.73克Deqest2006和9.36克高硼酸钠一水合物。全部处理均在常规的洗衣机中采用12分钟的洗涤循环进行。两种预增亮的棉短袖圆领衫样片系在枕套上,并与6磅清洁的压载一起加到每个洗衣机中。表8如以上表8的数据所示,本发明的组合物的实例提供其增亮和增白的优点而不影响FWAs。相反,比较的组合物对FWAs有不利的影响,并造成令人不能接受的织物发黄现象,这也许是由于与现有技术的腈活化剂的芳环有关的反应所致。实施例7配制了四种本发明的粒状组合物并测试其贮存稳定性。表9A列出了这些配方,表9B归纳了在80%F贮存下(80%相对湿度)6星期后剩余的过水解活性百分数。表9A<tablesid="table11"num="011"><tablewidth="600">缓冲剂/(碳酸钠)填料71.074.574.563.3缓冲剂(聚丙烯酸酯)1.21.31.31.1螯合剂/多价螯合剂0.80.80.80.7填料/(硅酸钠)缓冲剂3.03.23.22.7酶00.90.90.9其他(着色剂、增白剂等)1.53.33.23.1</table></tables>表9B<tablesid="table12"num="012"><tablewidth="450">发明的组合物编号剩余的活性MMA%(重量)151001674171001886</table></tables>如表9B的数据所示,本发明的组合物实施例显示出很好的贮存稳定性。应该理解的是,虽然已结合优选的具体实施例对本发明作了详细说明,但是,该说明和实施例意在说明而绝不限制本发明的范围,这已在所附权利要求的范围中作了限定。权利要求1.一种具有式IA或式IB结构的化合物式IA)(式IB)其中A是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子包括至少一个碳原子和至少O、S和N中的一个原子,连接到式IA结构的N1原子上的取代基R1包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4,(b)C4-24的环烷基,(c)C7-24的烷芳基,d)重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4或(e)-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2和R3取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子。2.权利要求1的化合物,其中A是除了N1原子以外由四个碳原子和一个氧原子构成的饱和环。3.权利要求1的化合物,其中A是除了N1原子以外由四个碳原子和一个N2原子构成的饱和环,而N2原子是仲胺、具有取代基-CR5R6CN的叔胺或具有取代基-R5和-CR5R6CN的季胺,其中R5和R6可以各自为H或C1-6的烷基。4.权利要求1、2或3的化合物,其中连接基的亚烷基包括亚烷基醚或亚烷基硫醚。5.权利要求4的化合物,其中该连接基包括-(CH2)k,-(CH2CH2O)k-(CH2CH2)-,或其中k=1-24。6.一种具有式IIIB结构的化合物其中B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子任选包括一个或多个O、S和N原子,其中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2’和R3’取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子。7.一种N-甲基吗啉鎓乙腈盐。8.一种N-乙基吗啉鎓乙腈盐。9.一种N-丙基吗啉鎓乙腈盐。10.一种N-丁基吗啉鎓乙腈盐。11.一种N-己基吗啉鎓乙腈盐。12.一种N-辛基吗啉鎓乙腈盐。13.一种N-甲基哌嗪鎓-N,N’-二乙腈盐。14.一种漂白组合物,该组合物包括具有式IIIA或式IIIB结构的腈(式IIIA)(式IIIB)其中B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子任选包括一个或多个O、S和N原子,连接到式IIIA结构的N1原子上的取代基R1包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4,(b)C4-24的环烷基,(c)C7-24的烷芳基,d)重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,或(e)另一个-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2和R3取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子;以及活性氧源。15.权利要求14的漂白组合物,其中B是除了N1原子以外由四个碳原子和一个氧原子构成的饱和环。16.权利要求14的漂白组合物,其中B是除了N1原子以外由四个碳原子和一个N2原子构成的饱和环,而N2原子是仲胺、具有取代基-CR5R6CN的叔胺或具有取代基-R5和-CR5R6CN的季胺,其中R5和R6可以各自为H或C1-6的烷基。17.权利要求14、13或14的漂白组合物,其中连接基的亚烷基包括亚烷基醚或亚烷基硫醚。18.权利要求17的漂白组合物,其中该连接基包括-(CH2)k,(CH2CH2O)k-(CH2CH2)-,或其中k=1-24。19.权利要求14的漂白组合物,该组合物还包括酸性缓冲剂。20.权利要求14的漂白组合物,其中该活性氧源包括碱金属或碱土金属的过碳酸盐、过硼酸盐、过硅酸盐,过氧化氢加合物或过氧化氢。21.权利要求14的漂白组合物,该组合物还包括当该组合物在水溶液中时足以保持碱性pH的缓冲剂。22.权利要求21的漂白组合物,其中该碱性缓冲剂与腈分开直到使用时为止。23.权利要求14的漂白组合物,该组合物还包括螯合剂。24.权利要求14的漂白组合物,其中腈具有以下结构(式II)其中Y是至少一种抗衡离子,n为0-23。25.权利要求14的漂白组合物,该组合物还包括一种或多种清洁辅助剂。26.一种清洁用组合物,该组合物包括液体或固体基质;具有式IIIA或式IIIB结构的腈(式IIIA)(式IIIB)其中B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子任选包括一个或多个O、S和N原子,连接到式IIIA结构的N1原子上的取代基R1包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4(b)C4-24的环烷基,(c)C7-24的烷芳基,d)重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,或(e)另一个-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2和R3取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子;以及表面活性剂。27.权利要求26的清洁用组合物,其中腈被载带或封装在基质中。28.权利要求26或27的清洁用组合物,该组合物还包括缓冲剂。29.权利要求26或27的清洁用组合物,该组合物还包括螯合剂。30.权利要求26或27的清洁用组合物,该组合物还包括一种或多种增亮剂和增白剂。31.权利要求26或27的清洁用组合物,该组合物还包括酶。32.一种用于清洁的组合物,该组合物包括具有式IIIA或式IIIB结构的腈(式IIIA)(式IIIB)其中B是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子任选包括一个或多个O、S和N原子,连接到式IIIA结构的N1原子上的取代基R1包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4,(b)C4-24的环烷基,(c)C7-24的烷芳基,d)重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,或(e)另一个-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2和R3取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有1-24个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子;以及活性氧源;和缓冲剂。33.权利要求32的组合物,其中该组合物是在溶液中,缓冲剂是一种酸性缓冲剂。34.一种清洁剂,该清洁剂包括具有式IA或式IB结构的化合物(式IA)(式IB)其中A是除了N1原子以外由许多原子构成的饱和环,该饱和环的原子包括至少一个碳原子和至少O、S和N中的一个原子,连接到式IA结构的N1原子上的取代基R1包括(a)C1-24的烷基或烷氧基化的烷基,其中烷氧基是C2-4,(b)C4-24的环烷基,(c)C7-24的烷芳基,d)重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中,烷氧基单元是C2-4,或(e)另一个-CR2R3C≡N,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R2和R3取代基各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4,R4连接基包括具有124个氧化亚烷基单元的聚氧化亚烷基,其中一个或多个氧原子可以被硫原子取代,或具有1-24个碳的亚烷基,且Y是至少一种抗衡离子;和酸性缓冲剂。35.一种用于漂白的组合物,该组合物包括含腈的化合物,腈通过亚甲基单元连接到季氮上,而两个季氮键是饱和环的一部分;和过氧化合物,该过氧化物与含腈化合物的摩尔比约为0.1∶1至约100∶1。36.权利要求33的组合物,其中亚甲基单元是-CR2R3-,式中R2和R3各自为H、C1-24的烷基、环烷基、或烷芳基、或重复的或非重复的烷氧基或烷氧基化醇,其中烷氧基单元是C2-4。37.权利要求35或36的组合物,其中该饱和环是除了季氮原子之外由2-8个原子构成的。38.权利要求37的组合物,其中过氧化合物与腈在水溶液中反应生成过氧亚氨酸衍生物。39.权利要求1或权利要求14的过氧亚氨酸衍生物。40.一种具有以下结构的化合物(式IV)其中n为0-23,Y是至少一种抗衡离子。41.一种漂白方法,该方法包括提供含腈的化合物,腈通过亚甲基单元连接到季氮上,而两个季氮键是饱和环的一部分;和将腈在碱性溶液中与足够的活性氧源接触以生成漂白剂。42.权利要求41的方法,其中该碱性溶液的pH为约8至约11。43.权利要求42的方法,其中该溶液的碱性来自洗涤剂源。44.权利要求41的方法,其中该漂白剂是腈的过氧亚氨酸衍生物。全文摘要提供了漂白组合物,该组合物包括含腈化合物,腈通过亚甲基单元(其中一个或两个氢可被取代)连接到季氮上,而两个季氮键是饱和环的一部分。该饱和环除了季氮之外含有2-8个原子。活性氧源与腈反应以供漂白应用。特别优选的含腈化合物是N-烷基吗啉鎓乙腈盐。文档编号C11D7/54GK1158125SQ96190736公开日1997年8月27日申请日期1996年6月3日优先权日1995年6月7日发明者J·W·阿伯加斯特,J·E·的里恩,L·弗兰德,T·W·卡莱特,K·A·克洛特,M·J·皮提恩,W·L·史密斯,A·G·茨勒斯克申请人:克劳罗克斯公司
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