专利名称：聚对苯二甲酸乙二醇酯容器的清洁方法
技术领域：
概括地说，本发明涉及清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯容器的方法和组合物。更具体地说，本发明涉及能除去聚对苯二甲酸乙二醇酯容器上存在的霉菌，同时能减轻表面光雾现象的方法和组合物。
背景技术：
同许多工业一样，饮料工业也已向更为经济的方向努力，使饮料的装瓶和配送方式上发生了某些真正的变革。近十年来，饮料工业已从玻璃容器转向塑料容器。塑料容器根据不同用途可由多种材料制成。一种材料就是聚对苯二甲酸乙二醇酯，“PET”。常用的两类PET瓶是一次性瓶和多次循环瓶。一次性瓶是指灌装、使用然后丢弃的瓶。多次循环瓶可回收并再次使用，但再次灌装前必须洗涤。
PET瓶在几方面要优于玻璃瓶。它们的重量轻，能降低运费。在撞击到硬表面时它们不会像玻璃瓶那样破碎，一般也不破裂。在包装车间中因容器而产生的传送机磨损也得以降低。开瓶后，瓶盖一般也可再用来封紧。
缺点是PET瓶易被划伤，且在洗涤时易受到化学腐蚀。PET容器也不能耐受60℃以上的条件。将其置于60℃以上的温度下，会使瓶子变形和/或收缩。
在美国，PET瓶的再循环得到了食品与药品管理局的许可，允许将用过的旧瓶翻新。新树脂的价格为每磅50到75美分，因而用过的旧瓶再循环经济上有一定吸引力。今后，预其玻璃软饮瓶会从市场逐渐消失，这会更进一步提高对有关PET容器处理方面的重视。
对PET瓶进行清洁要历经一系列用苛性浸洗槽的步骤和在洗瓶机中喷洗阶段。在洗涤槽内，要清除产品残留物、污物、标签和标签粘贴剂。由于PET瓶表面是疏水性的，故它们的清洁要比玻璃瓶困难。另外，洗涤温度较低会降低洗瓶液的化学活性。
在Laufenberg等人的“可回收PET的清洗、消毒和运输”(BrewBev.Ind.Int.1，40-4(参考文献)1992年1月)一文中述及PET瓶清洗过程中的两个原则性问题。
在该文中，作者概述了PET瓶易受腐蚀或表面光雾的情况。表面光雾是由于PET容器表面被洗涤浴中存在的苛性物质化学侵蚀而造成的。
影响可再用PET瓶的一个特殊难点是在回收的瓶中存在霉菌。简单将所有不能除去霉菌的瓶丢弃是一笔很高的损耗费，在位于热带气候的国家中，每年的某些时间废弃率会达到40到50％。
由于PET的玻璃化转变温度的缘故，PET瓶的清洁温度必须是60或以下，若超过60℃，PET瓶会变形和收缩。洗瓶液在60℃时的清洁能力仅为80℃时的四分之一。带有产品残留物的回收瓶，即未经漂洗的旧瓶几乎总是会被微生物形式的生物所污染。洗瓶液要消灭瓶中存在的微生物形式的生物如细菌、孢子、霉菌和酵母。但是，在低于60℃的温度下，PET瓶的清洁和再应用中通常会有霉菌顽固存在的问题。
PET瓶的洗涤不像玻璃瓶的洗涤那样简单。玻璃瓶一般在80℃下洗涤。玻璃瓶也可用较高浓度的苛性液洗涤。玻璃瓶可由高达5％的苛性液洗涤，而低到1.5％的苛性液都会引起PET容器表面光雾现象。对于玻璃容器来说，洗涤温度、苛性液浓度和海洗涤时间可以调整。在不同场合中酌情变动。相反，PET容器则不能容许这些变量的任一个在更高范围下变动。
尽管已提出了一些替代方法，如降低苛性液浓度，但在工业上仍需要能用来有效清洁PET容器并使其多次再使用的组合物和方法。
发明概述本发明第一方面中一种清洁聚对苯本甲酸乙二醇酯容器的方法。本方法包括在碱性洗液中混合第一浓缩液与第二浓缩液。第一浓缩液包括从约0.3到25％(重)的表面活性剂和从约5到30％(重)的酸。第二浓缩液包括从约8到60％(重)的助洗剂。本方法进一步包括将PET容器与能确保除去污垢且使容器表面光雾现象最轻的洗液接触。
本发明的另一方面是一种清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯容器的方法，包括将容器与一种温度在从约50℃到60℃范围的碱性洗液接触。碱性洗液由第一浓缩液、第二浓缩液、碱性源和平衡水配制而成。第一浓缩液包括一种非离子表面活性剂、第一助洗剂和能保证相稳定溶液的有效量酸。第二浓缩液包括一种非离子表面活性剂和第二助洗剂。洗液中存在的第一和第二浓缩液的浓度从约0.5％到1.2％(重)范围，且第一非离子表面活性剂的浊点范围从约5℃到60℃。
本发明的另一方面是一种用于清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶的碱性洗液。该洗液包括从约1到5％(重)的碱性源，从约480到4000ppm的助洗剂，从约6到500ppm的表面活性剂，和从约20到800ppm的偶合剂。
本发明是能提高除霉菌效果且减轻表面光雾现象的清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶的组合物和方法。除了PET瓶清洗工序中常用的1到3％(重)苛性液外，本发明组合物还包括合并使用表面活性剂与助洗剂，能提高清洁和除霉效果。
表面光雾一般是由于洗液中存在的苛性物造成化学侵蚀的结果。表面光雾是PET容器表面出现云雾状花纹或变得无光泽的现象，这样会有损于容器的美观性。令人惊奇地是，已发现通过使用适当浊点的表面活性剂，表面光雾现象可大大减轻。优选用本发明洗液处理后的PET容器基本无表面光雾现象。
此外，霉菌滋长，特别是回收的PET瓶内的霉菌滋长成为洗瓶时的主要难点。霉菌很难除去，甚至用高达3％苛性物的溶液时也很难除去。好的清洁方法通常能除去霉菌的大部分有机组分，但是霉菌的无机残留物可能仍留在PET的表面上，这会产生类似于水渍点的问题。这种情况用亚甲蓝着色试验会给出阳性试验结果，(再灌装PET瓶的工业试验标准，第一版(1993-1994UNESDA/CE SDA，V-18DMU))。本发明组合物和方法能基本除去污垢和霉菌的有机和无机两类残留物。发明详述组成概括地说，本发明洗液是由两种浓缩组合物配制而成，使用前，将这两种浓缩组合物混入到含碱性源的水洗液中。这些浓缩组合物一般包括表面活性剂、酸、诸如螯合剂和多价螯合剂的助洗剂、偶合剂和各类其它助剂。A.表面活性剂体系概括地说。本发明组合物包括有助于低泡清洁操作和避免PET容器表面光雾现象的表面活性剂。按照本发明，可使用任何一类表面活性剂，包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
非离子表面活性剂包括各类聚合物，具体包括但不限于乙氧基化烷在酚、乙氧基化脂族醇、乙氧基化胺、乙氧基化醚胺、羧酸酯、羧酸酰胺和聚亚氧烷基氧化物嵌段共聚物。
本发明中优选使用的非离子表面活性剂，例如包括有环氧乙烷部分、环氧丙烷部分及其混合物和混杂或嵌段结构的环氧乙烷-环氧丙烷部分的非离子表面活性剂。本发明适用的另一类非离子表面活性剂包括烷基环氧乙烷化合物、烷基环氧乙烷-环氧丙烷化合物和烷基环氧乙烷-环氧丁烷化合物，以及它们的混合物。环氧乙烷-环氧丙烷部分和环氧乙烷-环氧丁烷部分可以是混杂或嵌段结构。另外适用于本发明的非离子表面活性剂是由链接烷基链的环氧乙烷-环氧丙烷部分组合而成的任何混合物，其中环氧乙烷和环氧丙烷部分可以是任何无规或有序方式且可以是任何长度比。适用于本发明的非离子表面活性剂还可包括嵌段或混杂环氧乙烷环氧丙烷或环氧乙烷-环氧丁烷的无规链节。
优选的非离子表面活性剂包括烷基酚、酯肪酸乙氧基化物和环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物。
已发现适用于本发明的非离子表面活性剂的实例包括至少有约3分子(EO)和至少有15分子(PO)的(EO)/(PO)嵌段共聚物；至少有约3分子(EO)的芳族或脂族乙氧基化物，可用或不用甲基、丁基或苄基部分封端；至少有约2分子(EO)和从约4分子(PO)的芳族或脂族乙氧基化物-丙氧基化物共聚物，也可用甲基、丁基或苄基封端；和至少有约2分子(EO)和约4分子(BO)的芳族或脂族乙氧基化物-丁氧基化物共聚物，也可用甲基、丁基或苄基封端。脂族基团可以包括任何支化或线型C8-C24部分。芳族基团一般可包括芳香结构如苄基。HLB值4到13也可用来表示本发明所用表面活性剂的特性。
适用于本发明的代表性非离子表面活性剂包括从Henkel KGaA获得的EO/PO嵌段共聚物；从BASF获得的EO/PO嵌段共聚物Pluronic L62和L44；从Union Carbide获得的乙氧基化脂肪醇Tergitol 15-S-3、TMN3、TMN10；从Texco Chemical CO.获得的线型脂肪醇乙氧基化物Surfonic L24-1.3；从Texaco Chemical CO.获得的壬基酚乙氧基化物如NPE 4.5、NEP 9和Surfonic N120；从Sherex Chemical CO.获得的乙氧基化烷基胺如乙氧基化椰子胺，牌号为Varonic k-215；烷基乙氧基化羧酸如Neodex 23-4；和苄基化脂肪醇乙氧基化物，且EO/PO嵌段共聚物优于其它非离子表面活性剂。
另外适用于本发明的是在59℃或更低温度下洗液能出油的低泡表面活性剂。优选表面活性剂体系包括浊点约5℃到60℃，优选从约10℃到50℃，更优选约10到20℃的表面活性剂，使得在碱性洗液中，表面活性剂出油或成膜，附着于PET容器表面，提供保护，避免发生表面光雾现象。
优选的一系列表面活性剂包括丁基封端的C12-18脂肪醇(EO)10Dehyoon LT 104和C12-14脂肪醇((EO)2(PO)4)LS 24，二者均从HenkelCanada Ltd.获得。
本发明中也可使用阴离子表面活性剂。典型的市售阴离子表面活性剂提供羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根作为功能阴离子。我们已发现羧酸盐基的阴离子表面活性剂如脂肪醇乙氧基化羧酸盐能减轻容器的表面光雾现象。这类表面活性剂的一种货源是从Shell Chemical CO.获得的Neodox 23-4TM。
两性表面活性剂也可用于本发明。这类两性表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂、磺基甜菜碱表面活性剂、肌氨酸盐表面活性剂、两性咪唑翁衍生物等。已发现能用于减轻表面光雾现象的一些表面活性剂包括椰子基和月桂酰肌氨酸/肌氨酸盐如从Hampshire Chemical CO.获得的Hamposyl C和L。B.酸本发明组合物还可包括一种酸源，酸起稳定表面活性剂体系的作用，使浓缩液在混入洗液之前是一个真正的相稳定溶液。一旦加入到碱性洗注中，酸会被中和成盐，且能提供更高的清洁效力并阻止在洗瓶机部件上形成水垢。一般来说，酸可以是任何种类的有机或无机酸。
本组合物和本发明适用的无机酸中包括磷酸、多磷酸或酸式焦磷酸盐。适用于本发明的有机酸包括一元或多元羧酸如乙酸、羟乙酸、柠檬酸、葡糖酸、葡庚粮酸、乳酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸和它们的混合物。C.助洗剂本发明组合物还可包括一种助洗剂，助洗剂即螯合剂和多价螯合剂能阻止在PET容器侧壁和洗瓶机上沉积水垢。在洗涤过程中，助洗剂还有助于污垢悬浮、与硬性离子结合，这样就会增强清洁效果。按照本发明的一个具体实施方案，第一浓缩液含第一助洗剂，且第二浓缩液含第二助洗剂。
按照本发明，可采用的助洗剂中包括螯合剂，其中例如包括膦酸盐、亚膦酸盐、丙烯酸盐和聚丙烯酸盐、和多元羧酸盐。另外，适合用作助洗剂的是马来酸聚合物和马来酸与丙烯酸的共聚物；诸如聚天冬氨酸和聚戊二酸盐的盐；异抗血酸；聚丙烯酰氨基丙基磺酸盐；和膦基羧酸。
可采用的水溶性丙烯酸聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解甲基丙烯酰胺、水解丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物和它们的混合物。也可使用这些聚合物的水溶性盐或部分水溶性盐，如与之相应的碱金属(例如钠或钾)或铵盐。
另外适合用作助洗剂的是膦酸和膦酸盐。这些适用的膦酸包括一、二、三、四和五膦酸，可含有能在碱性条件下形成阴离子的基团。
膦酸也可包括一种低分子量的膦酰基多羧酸，如有约2-4个羧酸部分和约1到5个膦酸基团的膦酰基多羧酸。此类酸包括1-膦酰基-1-甲基琥珀酸、膦酰基琥珀酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
优选的螯合剂包括从Nonsanto CO.获得的Dequest螯合剂，包括牌号为Dequest 2006的氨基三(亚甲基膦酸)五钠盐；牌号为Dequest 2010的1-羧基亚乙基-1，1-二膦酸；从Mobay ChemicalCO.获得的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸Bayhibit AM；牌号为Dequest 2000的氨基三(亚甲基膦酸)；和从Ciba Geigy获得的膦酰基多羧酸Belsperse 161。
在两种浓缩液中存在的助洗剂还可以是一种多价螯合剂。与螯合剂不同的是，多价螯合剂有助于结合洗液中存在的碱土金属并将这些化合物溶在溶液中。据认为霉菌消耗掉养分的有机部分后留下了无机盐。因此，仍留在PET容器表面上的无机盐通常显示除霉无效。多价螯合剂能脱除这些在霉菌下层存在的无机盐。
多价螯合剂在单硬性离子上能形成的链数由多价螯合剂标明的二配体(2)、三配体(3)、四配体(4)等反映出来。按照本发明，可使用任何一类多价螯合剂。有代表性的多价螯合剂中包括氨基羧酸盐、膦酸盐、水溶性丙烯酸聚合物。
适用的氨基羧酸型螯合剂包括N-羟乙基亚氨基二乙酸、氮川三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟乙基乙二脘三乙酸(HEDTA)和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，及异丝氨基-N，N-二乙酸、β-丙氨酸-N，N-二乙酸、甘醇酸钠和三聚磷酸盐也在其中。按照本发明的一个应用方面，第二浓缩液中存在的第二助洗剂包括一种氨基羧酸型多价螯合剂，优选乙二胺四乙酸及其盐。D.偶合剂本发明组合物还可包括一种偶合剂。偶合剂的作用是稳定浓缩组合物，使其是一个真正的相稳定溶液。
为此，可使用任何一类有机偶合剂，包括硫酸酯盐、磺酸盐及单官能和多官能醇。优选的偶合剂包括磺酸盐和硫酸酯盐，如二甲苯磺酸钠、枯烯磺酸钠、甲苯磺酸钠、2-2基已基硫酸酯盐、烷基二苯醚二磺酸盐(其中烷基为支化C12或线型C10基)、烷基萘磺酸钠、辛烷磺酸钠和二磺酸钠，和它们的混合物。
已发现这些适用的偶合剂包括线型烷基醇，例如是乙醇、异丙醇等。还可以使用多官能羟基化合物如亚烷基二醇像己二醇和丙二醇；磷酸酯，包括从Rhone-Poulence Chemicals获得的Gafac RP710，和从Rohm&Haas CO.获得的Triton H-66.E.助剂本发明组合物和方法可使用任何一类其它助剂，如添加非离子表面活性剂消泡剂，如Schmitt等人在美国专利5,516,451中公开的那些助剂，该专利并入本专利作为参考。本发明的其它组分中也可使用示踪化合物如碘化钾、着色剂和染料、香味剂和防腐剂。使用方法本发明方法可起到增强PET容器清洁效力，除去污垢、无机盐和霉菌，同时抑止容器表面光雾现象的作用。通过将含有高浓度表面活性剂的第一酸性浓缩液与另一含有高浓助洗剂的第二浓缩液配制起来能获得这一结果。
按本发明的一个方面，第一浓缩液和第二浓缩液若脱离洗液进行混合时可能是不相容的。这种情况下的不相容性是由于两种不同浓缩液要求的pH值不同而引起的。第一浓缩液的pH般约小于2，以维持表面活性剂体系的稳定性。第二浓缩液的pH值选定在能使助洗剂完全溶解的条件，且一般为碱性。两种浓缩液在洗液中稀释之前就混合会导致表面活性剂体系或助洗剂相分离，具体视pH值而定。
在使用中，两种浓缩液混入碱性洗涤体系中，能提供具有很好助洗功效的高清洁效力。下面例示说明两种浓缩液各自的浓度范围
表1浓度(wt-％)
在使用中，本体系被稀释成一个洗液，包括从约0.1％(重)至0.8％(重)且优选从约0.1％(重)到0.3％(重)的第一浓缩液和从约0.2至1.2％(重)且优选从0.4至0.8％(重)的第二浓缩液。碱性洗液中第一浓缩液与第二浓缩液之比一般在从约0.1∶0.5至0.1∶1.0的范围，且优选从约0.1∶0.2到0.15∶0.3的范围。一般来说，碱性洗液总共可含有从约0.3至2.0％(重)且优选从约0.5到1.2％(重)的浓缩液1和浓缩液2。
按本发明的一个优选方面，洗液包括至少约1000ppm EDTA，至少约5ppm膦酸盐化合物和至少约100ppm葡糖酸盐化合物。
PET容器的洗涤一般要经历若干步骤实施。先将PET容器倒空并预漂洗，然后浸泡在洗液中。洗液一般总是含有从1.0到5％(重)且优选从约1.5到3％(重)的苛性物(NaOH)。在此体系中混入浓缩液1和浓缩液2，使PET容器浸入其中。洗涤过程历时从约7到20分钟的时间周期。洗涤温度约59℃±1℃。然后容器通过一个弱苛性处理阶段，是将水通入洗涤槽内连续清洗，并通过降低氢氧化钠浓度的方法开始漂洗。苛性浓度可由电导率控制仪来维持。然后，容器要通过至少三个漂洗阶段，先依次用热水和冷水漂洗容器，最后用饮用水进行漂洗，之后把容器竖直码放、验收并灌装。
实施例下面的工作实施例对本发明作非限定性例示说明。工作实施例1采用下面列举的不同组合物研究表面光雾程度。
下表2所提供的实施例与表3中的其它组合物一起进行试验。
表2
用从无定形(低结晶度)PET片上切下的PET样条(0.5″×2″)研究表面化学光雾程度。样条浸入约200ml含所试验的不同量添加剂的2.8％苛性溶液中。溶液在温度维持58-60℃间的水浴中以100rpm的速度振摇24-72小时，表面光雾/腐蚀程度以不(表面光雾值定为0)和2.8％苛性溶液(表面光雾值定为10)作为参比基准，目测并重量分析法评价。
表3<
表面光雾程度根据无表面光雾现象如用水洗涤时的值0和用2.8％苛性液洗涤时的值10为参比进行测量。实施例1C和1D，以及对实施例1A的一系列尝试性试验证明这些组合物无论是单独使用或是与螯合剂配合使用，都能很有效地避免表面光雾现象。工作实施例2采用实施例1的方法，对其中含有100ppm每种活性组分(实施例2A-2W)和2.8％(重)NaOH的洗涤水造成的表面光雾进行第二组分析(对比试验除外)，结果报告于表4。
表4
工作实施例3从现场收集的被污染瓶切成试验样片(约2″×3″)。洗涤试验在1000ml溶液中，搅拌条件下(500rpm)进行10分钟，然后水漂洗(8psi喷嘴喷淋，自顶部喷下)1分钟。按照再灌装PET瓶的工业试验标准，第一版(1993-1994UNESDA/CESDA)，V-18页，用亚甲蓝着色试验来评价清洗前后的污垢水平，对于20分钟和30分钟的循环清洁过程来说，每10分钟重复上述步骤。洗液包括2.8％(重)苛性物、0.6％(重)实施例1B和如下表5所示的不同量实施例1A。四个样片为一组用来进行统计平均。所报告的数据为已清洁样片总数/洗涤样片总数。
表5A2.8％苛性物0.6％实施例1B 清洗时间实施例1A(wt-％) 10min 20min 30min0.061/41/42/40.101/42/42/40.152/43/43/40.202/42/43/40.253/43/43/40.304/4表5B在此实施例中，洗液包括2.8％(重)苛性物和0.2％(重)实施例1A，同时包括下表所示的不同量实施侧1B。数据以与表5A相同方式报告如下。
清洗时间实施例1B(wt-％) 10min20min30min0.60 2/4 2/4 2/41.20 4/40.80 4/4表5C将不同浓度的实施例1A和1B混合来试验清洁效力。以表5A和5B的报告数据结果。
清洗时间实施例1A(wt-％) 实施例1B(wt-％)10min20min30min0.10 1.20 3/4 3/4 3/40.15 1.20 3/4 3/4 3/40.20 1.20 4/40.10 1.80 3/4 3/4 3/40.15 1.80 3/4 4/40.20 1.80 4/40.20 0.7 2/4 2/4 3/40.20 0.8 2/4 2/4 3/40.20 1.0 4/40.30 0.4 2/4 2/4 2/40.40 0.4 2/4 2/4 2/4表5D分析含有设定浓度的实施例1A和实施例1B，同时含不同浓度苛性物的洗液的清洁效力。实施例1A以0.2％(重)加入到洗液中，实施例1B以0.8％(重)加入洗液中，结果以与表5A-5C相同方式报告如下。
清洗时间苛性物(wt-％) 10min20min30min1.5 2.4 2.4 3/42.0 2/4 2/4 4/42.6 3/4 3/4 4/4上述说明书、实施例和数据对本发明组合物的制造和使用提供的完整描述。在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明可有许多具体实施例方案，因而本发明归纳于下文所附的权利要求中。
权利要求
1.一种清洁对苯二甲酸乙二醇酯容器的方法，所述方法包括如下步骤将第一浓缩液与第二浓缩液并入一种碱性洗液中(a)所述第一浓缩液包括(i)从约0.3到25％(重)的表面活性剂；和(ii)从约5到30％(重)的酸；(b)所述第二浓缩液包括(i)从约8到60％(重)的助洗剂；所述方法进一步包括将所述容器与所述洗液接触的步骤，在该步骤中除去污垢同时能使容器的表面光雾现象最轻。
2.权利要求1的方法，其中所述第一浓缩液包括第一助洗剂，所述第二浓缩液包括第二助洗剂。
3.权利要求1的方法，其中所述第二浓缩液进一步包括一种表面活性剂。
4.权利要求1的方法，其中加入所述洗液的第一浓缩液浓度范围为洗液的从约0.1％(重)到0.8％(重)。
5.权利要求1的方法，其中加入洗液中的第二浓缩液浓度范围为洗液的从约0.2％(重)到1.2％(重)。
6.权利要求4或5的方法，其中第一浓缩液与第二浓缩液在洗液中的比例从约0.1∶0.5到0.1∶1.0的范围。
7.权利要求1的方法，其中洗液包括从约0.3％(重)到2.0％(重)的所述第一和第二浓缩液。
8.权利要求1的方法，其中碱性洗液包括从约1％(重)到5％(重)的碱性源。
9.权利要求8的方法，其中所述碱性源包括约1.5％(重)到3％(重)的苛性物。
10.权利要求1的方法，其中所述第一浓缩液进一步包括一种偶合剂。
11.权利要求10的方法，其中所述偶合剂选自二甲苯磺酸钠、2-乙基己基硫酸酯盐、枯烯磺酸钠、甲苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、辛烷磺酸钠、支化烷基二苯醚二磺酸盐、线型烷基二苯醚二磺酸酯盐和它们的混合物。
12.权利要求10的方法，其中所述偶合剂包括一种多官能羟基化合物。
13.权利要求10的方法，其中所述洗液包括一种磷酸酯。
14.权利要求1的方法，其中所述洗液温度从约50到70℃。
15.权利要求1的方法，其中所述洗液温度低于60℃。
16.权利要求1的方法，其中所述表面活剂剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
17.权利要求1的方法，其中所述表面活性剂包括一种非离子表面活性剂。
18.权利要求17的方法，其中所述非离子表面活性剂选自环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基乙氧基化物、烷基乙氧基-丙氧基化物、烷基乙氧基-丁氧基化物和它们的混合物。
19.权利要求2的方法，其中所述第一助洗剂选自膦酸盐、亚膦酸盐、丙烯酸盐、多羧酸盐和它们的混合物。
20.权利要求2的方法，其中所述第二助洗剂包括乙二胺四乙酸或其盐的多价螯合剂。
21.权利要求2的方法，其中所述第二浓缩液与所述第一浓缩液不相容。
22.权利要求21的方法，其中所述第二助洗剂包括一种亚烷基多胺多乙酸盐。
23.权利要求1的方法，其中所述酸选自有机酸、无机酸和它们的混合物。
24.权利要求23的方法，其中所述酸包括选自柠檬酸、乙酸、羟乙酸、葡糖酸、葡庚糖酸、乳酸和它们的混合物。
25.权利要求17的方法，其中所述非离子表面活性剂在碱性洗液中的浊点从约5℃到60℃范围。
26.权利要求1的方法，其中经洗涤后，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯容器无霉菌。
27.由权利要求1方法得到的洗液，所述洗液包括从约6到500ppm表面活性剂，从约480到4000ppm助洗剂和从约20到800ppm偶合剂。
28.一种清洁聚对苯二甲酸乙本醇酯容器的方法，所述方法包括将所述容器与一种温度在50℃到60℃范围的碱性洗液接触的步骤，所述碱性洗液由第一浓缩液、第二浓缩液、碱性源和平衡水配制而成；(a)所述第一浓缩液包括一种非离子表面活性剂、第一助洗剂和能够提供相稳定溶液的有效量酸；和(b)所述第二浓缩液包括一种非离子表面活性剂和第二助洗剂，且洗液中存在的第二浓缩液的浓度在从约0.3％(重)到2.0(重)范围，所述第一非离子表面活性剂的浊点范围从约25℃到60℃。
29.权利要求28的方法，其中(a)所述第一浓缩液包括(i)从约1到15％(重)的所述第一非离子表面活性剂；(ii)从约5到20％(重)的所述第一助洗剂；和(iii)从约10到20％(重)的所述酸；和(b)所述第二浓缩液包括(i)从约0.1到5％(重)的所述第二非离子表面活性剂；和(ii)从约15到45％(重)的所述第二助洗剂。
30.权利要求29的方法，其中加入所述洗液的第一浓缩液浓度范围为洗液的从约0.1％(重)到0.8％(重)。
31.权利要求29的方法，其中加入洗液中的第二浓缩液浓度范围为洗液的从约0.2％(重)到1.2％(重)。
32.权利要求30或31的方法，其中第一浓缩液与第二浓缩液在洗液中的比例从约0.1∶0.5到0.1∶1.0的范围。
33.权利要求28的方法，其中洗液包括从约0.3％(重)到2.0％(重)的所述第一和第二浓缩液。
34.权利要求28的方法，其中碱性洗液包括从约1％(重)到5％(重)的碱性源。
35.权利要求28的方法，其中所述碱性源包括约1.5％(重)到3％(重)的苛性物。
36.权利要求28的方法，其中所述第一浓缩液进一步包括一种偶合剂。
37.权利要求36的方法，其中所述偶合剂选自二甲苯磺酸钠、2-乙基己基硫酸酯盐、枯烯磺酸钠、甲苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、辛烷磺酸钠、支化烷基二苯醚二磺酸盐、线型烷基二苯醚二磺酸酯盐和它们的混合物。
38.权利要求36的方法，其中所述偶合剂包括一种多官能羟基化合物。
39.权利要求36的方法，其中所述洗液包括一种膦酸酯。
40.权利要求28的方法，其中所述洗液温度从约50到70℃。
41.权利要求28的方法，其中所述洗液温度低于60℃。
42.权利要求28的方法，其中所述表面活剂剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
43.权利要求28的方法，其中所述第二助洗剂与所述第一浓缩液不相容。
44.权利要求43的方法，其中所述第二助洗剂包括一种亚烷基多胺多乙酸盐。
45.权利要求28的方法，其中所述酸选自有机酸、无机酸和它们的混合物。
46.权利要求45的方法，其中所述酸包括选自柠檬酸、乙酸、羟乙酸、葡糖酸、葡庚糖酸、乳酸和它们的混合物。
47.权利要求28的方法，其中所述非离子表面活性剂在碱洗液中的浊点从约10℃到50℃范围及其混合物。
48.权利要求28的方法，其中经洗涤后，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯容器无霉菌。
49.由权利要求28方法得到的洗液，所述洗液包括从约6到500ppm表面活性剂，至少约5ppm所述第一助洗剂，所述第一助洗剂包括膦酸盐化合物和至少约1000ppm所述第二助洗剂，所述第二助洗剂包括乙二胺四乙酸或其盐。
50.一种用来清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶的碱性洗液，所述洗液包括由以下化合物组成的混合物(a)从约1到5％(重)碱性源；(b)从约480到4000ppm助洗剂；(c)从约6到500ppm表面活性剂；和(d)从约20到800ppm偶合剂。
51.权利要求50的洗液，其中碱性洗液包括约1.5％(重)到3％(重)的碱性源。
52.权利要求50的洗液，其中所述偶合剂选自二甲苯磺酸钠、2-乙基己硫酸酯盐，枯烯磺酸钠、甲苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、辛烷磺酸钠、支化烷基二苯醚二磺酸盐、线型烷基二苯醚二磺酸酯盐和它们的混合物。
53.权利要求50的洗液，其中所述偶合剂包括一种多官能羟基化合。
54.权利要求50的洗液，其中所述偶合剂包括一种膦酸盐化合物。
55.权利要求50的洗液，其中所述表面活性剂包括一种非离子表面活性剂。
56.权利要求55的洗液，其中所述表面活性剂选自环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基乙氧基化物、烷基乙氧基-丙氧基化物、烷基乙氧基-丁氧基化物和它们的混合物。
57.权利要求50的方法，其中所述第一助洗剂选自膦酸盐、亚膦酸盐、丙烯酸盐、多羧酸盐和它们的混合物。
58.权利要求50的方法，其中所述助洗剂包括乙二胺四乙酸或其盐。
59.权利要求50的洗液，包括至少约1000ppm乙二胺四乙酸或其盐，至少约5ppm膦酸盐化合物和至少约100ppm葡糖酸盐化合物。
全文摘要
本发明公开一种清洁聚对苯二甲酸乙二醇酯容器的方法,包括将PET容器与一种温度低于60℃范围的碱性洗液接触。碱性洗液是由第一浓缩液、第二浓缩液、碱性源和平衡水配制而成。第一浓缩液优选含有第一非离子表面活性剂、第一助洗剂和能确保相稳定溶液的有效量酸。第二浓缩液优选含有第二非离子表面活性剂和第二助洗剂。洗液中存在的第一浓缩液和第二浓缩液的浓度在约0.3%到2.0%(重)范围。优选第一非离子表面活性剂的浊点范围从约5℃到60℃。
文档编号C11D3/33GK1242039SQ9618055
公开日2000年1月19日 申请日期1996年11月15日 优先权日1996年11月15日
发明者B·R·科德斯, G·K·威克曼, G·J·魏, D·D·麦克谢里, B·L·赫特, A·瓦伦西亚 申请人:埃科莱布有限公司