专利名称：一种制备铬鞣剂的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备铬鞣剂的方法，属于皮革化工技术领域。
一浴铬鞣法是目前最主要的鞣革方法之一，该方法使用的三价铬盐早期一般是制革厂自己配制的铬鞣液，再将铬鞣液干燥便可得到固体铬鞣剂，它已成为应用最广泛的鞣剂。生产铬鞣剂的传统方法是在无机酸溶液中，用适当的还原剂将重铬酸盐还原成碱式三价铬盐，俗称铬盐精。工业上最广泛使用的还原剂有葡萄糖、蔗糖、二氧化硫等等。在用糖作还原剂的生产过程中，随着操作条件的不同，部分糖被氧化成极其复杂的中间产物。还原反应过程的不规律性，使铬鞣剂的质量难以稳定，用其鞣制的蓝湿革色泽差别较大，不利于蓝湿革的后续加工；另外，用糖作还原剂制备的铬鞣液黏度高，导致其干燥困难。与用糖作还原剂相比，用SO2作还原剂配制的一浴铬鞣液质量稳定，除了反应应该生成的硫酸盐以外，不含其它产物，而且操作简单，容易控制。生产规模大的铬鞣剂工厂，目前大多采用这种方法。但由于生成物中的中性盐只有硫酸盐，因而这种铬鞣剂的蒙囿作用很小，用这种鞣剂制成的革比较扁薄，需要在制革过程中加入一定量的有机酸盐，如甲酸钠、乙酸钠等，以增加蒙囿效果。
本发明目的在于克服已有技术的缺点，提供一种优质、高效、节能的铬鞣剂的制备方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的。
本发明利用低碳醇作还原剂，所述低碳醇为含碳五个或五个以下。但不包括它们中的叔醇。
上述低碳醇是除叔醇之外的单一醇或它们的混合醇。
原料及配比，均为工业纯，重量份红矾 100份硫酸(98％) 85-136份低碳醇(单一醇或它们的混合醇)20-105份水 150-250份上述低碳醇优选甲醇，乙醇，乙二醇，正丙醇，丙二醇，丁二醇，正戊醇之一，或者下列混合醇之一甲醇与正戊醇4∶1的混合，乙醇和乙二醇3∶2的混合，正丙醇与丁二醇1∶1的混合，丙二醇与正丁醇3∶7的混合。
本发明铬鞣剂的制备的方法包括如下步骤1．按上述比例将红矾(固态或液态)加入到一带有冷凝装置的耐酸反应釜中，并加水溶解或稀释，加水量与红矾的重量比为1∶1～1.5∶1；2．按上述比例将硫酸缓慢加入到红矾液中；3．稀释或溶解低碳醇，加水量是低碳醇的2～5倍；4．向反应釜中缓慢加入低碳醇，并维持釜内沸腾，直至反应进行完全；5．在反应釜中静置熟化20～30小时；6．测试并调整铬鞣液的碱度，B20～50％；
7．干燥成固体铬鞣剂。
上述步骤6调整铬鞣液的碱度可用现有技术，如用硫酸或纯碱来调节铬鞣液的碱度。
上述步骤7干燥成固体铬鞣剂可用现有技术，如喷雾干燥，刮片式干燥等。
本发明利用低碳醇(C1-5)作还原剂制备铬鞣剂的方法，取得了令人满意的结果。该方法的基本原理是在酸性介质中，低碳醇可将重铬酸盐还原成三价铬盐，而自身被氧化成结构已知的有机酸、二氧化碳以及水，或者生成少量的结构已知的醛或酮。利用这种方法制备的铬鞣剂既有一定的自蒙囿效果，铬鞣液的组成又相对稳定，鞣革效果优于现有方法制得的铬鞣剂。用该方法制备的铬鞣剂Cr2O3含量20-30％重量百分比，碱度(B)20-50％，有机酸钠不低于5～10％，用其进行鞣革，所得蓝湿革革身丰满，色泽纯正，由于这种铬鞣剂具有一定的自蒙囿作用，使鞣制过程操作方便。产品兼具二氧化硫法和葡萄糖还原法铬鞣剂的优点，同时克服了二者的不足。
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1．原料及配比红矾钠(固态)100份硫酸(98％) 100份丁二醇-[1,4] 27份水 181份步骤1．将100份红矾钠加入到一耐酸反应釜中，并加入100份水溶解；2．将100份硫酸缓慢加入到红矾液中；3．用81份水将丁二醇稀释；4．向反应釜中缓慢加入稀释后的丁二醇，并维持釜内沸腾，直至反应进行完全；5．在反应釜中静置熟化24小时；6．用硫酸调整铬鞣液的碱度B=33％；7．喷雾干燥成铬鞣剂。
本实施例产品性能指标Cr2O324％，碱度B 33％，丁二酸钠5％，均为重量百分比。
实施例2．如实施例1所述，所不同的是原料及配比如下红矾钠(固态)100份硫酸(98％) 100份正丙醇 50份水 200份本实施例产品性能指标Cr2O324％，碱度B 33％，丙酸钠5％，均为重量百分比。
实施例3．如实施例1所述，所不同的是用甲醇和正戊醇替代丁二醇，配比为甲醇20份，正戊醇5份。
产品性能指标Cr2O324％,B 33％，甲酸钠4％，戊酸钠1％。
实施例4．如实施例1所述，所不同的是用乙醇和乙二醇替代丁二醇，配比为乙醇15份，乙二醇10份。
产品性能指标Cr2O324％,B 33％，乙酸钠3％，草酸钠2％。
实施例5．如实施例1所述，所不同的是用正丙醇替代部分丁二醇，配比为正丙醇15份，丁二醇15份。
产品性能指标Cr2O324％,B 33％，丙酸钠3％，丁二酸钠2％。
实施例6．如实施例1所述，所不同的是用丙二醇和正丁醇替代丁二醇，配比为丙二醇15份，正丁醇35份。
产品性能指标Cr2O324％,B 33％，丙二酸钠4％，丁酸钠1％。
实施例7．如实施例1所述，所不同的是硫酸的配比为95份产品性能指标Cr2O326％,B 40％，丁二酸钠5％。
实施例8．如实施例1所述，所不同的是硫酸的配比为115份产品性能指标Cr2O321％,B 21％，丁二酸钠4％。
权利要求
1．一种制备铬鞣剂的方法，其特征在于，用除叔醇外的低碳醇作还原剂，所述低碳醇为含碳五个或五个以下。
2．如权利要求1所述的制备铬鞣剂的方法，其特征在于，所述低碳醇是除叔醇之外的单一醇或它们的混合醇。
3．如权利要求1所述的制备铬鞣剂的方法，其特征在于，原料及配比如下，均为工业纯，重量份红矾 100份硫酸(98％) 85-136份低碳醇(单一醇或它们的混合醇)20-105份水 150-250份具体制备的方法包括如下步骤(1)按上述比例将红矾加入到一带有冷凝装置的耐酸反应釜中，加水溶解或稀释，加水量与红矾的重量比为1∶1～1.5∶1(2)按上述比例将硫酸缓慢加入到红矾液中；(3)稀释或溶解低碳醇，加水量是低碳醇的2～5倍；(4)向反应釜中缓慢加入低碳醇，并维持釜内沸腾，直至反应进行完全；(5)在反应釜中静置熟化20～30小时；(6)测试并调整铬鞣液的碱度，B 20～50％；(7)干燥成固体铬鞣剂。
4．如权利要求1或3所述的制备铬鞣剂的方法，其特征在于，所述低碳醇为甲醇，乙醇，乙二醇，正丙醇，丙二醇，丁二醇，正戊醇之一，或者下列混合醇之一甲醇与正戊醇4∶1的混合，乙醇和乙二醇3∶2的混合，正丙醇与丁二醇1∶1的混合，丙二醇与正丁醇3∶7的混合。
全文摘要
本发明涉及一种制备铬鞣剂的方法。利用低碳醇的单一醇或它们的混合醇作还原剂,原料还有红矾、硫酸和水,步骤包括加水溶解或稀释红矾,将硫酸缓慢加入到红矾液中,稀释或溶解低碳醇,向反应釜中缓慢加入低碳醇,并维持釜内沸腾,直至反应进行完全,静置熟化,调整铬鞣液的碱度,干燥成固体铬鞣剂。本发明方法制备的铬鞣剂既有一定的自蒙囿效果,铬鞣液的组成又相对稳定,鞣革效果优于现有技术。
文档编号C14C3/00GK1302907SQ0012939
公开日2001年7月11日 申请日期2000年12月8日 优先权日2000年12月8日
发明者程宝箴, 蒋文强, 李彦春, 张铭让 申请人:山东轻工业学院