专利名称：聚乙烯醇粘合纤维，以及包含该纤维的纸或非织造织物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚乙烯醇粘合纤维，该纤维在低能干燥情况下例如在热风烘燥装置中的高速干燥或在多缸烘燥装置中的低温干燥或类似情况下可熔融，并能生产高强度纸和非织造织物。本发明也涉及包含上述纤维的纸和非织造织物。
背景技术：
目前，聚乙烯醇(下文缩写为PVA)纤维在造纸中用作粘合纤维，这是因为它们溶于水而且具有高粘合性。PVA粘合纤维具有高粘合性是因为在用该纤维进行造纸的步骤中当它们已经分散到水中时，所述纤维在水中溶胀，而且因此可以在干燥步骤中在热的作用下良好地熔融，同时它们在干燥时结晶化。
迄今为止当PVA纤维用于制造纸或非织造织物时，通常在干燥这些纤维的步骤中使用热鼓式单烘缸烘燥机。单烘缸烘燥机产生大量的热量用于烘干，因此当此时烘干PVA粘合纤维时，它们可以较好的熔融并产生高粘合性。然而，现有技术趋向于有效烘干和提高生产率，在许多情况下已大量使用气体烘燥机和类似的机器，但它们在以下几点中存在问题。当气体烘燥机为烘干而运转时，它们具有短的干燥时间同时产生少量的烘干热量，并因此在干燥时普通的PVA粘合纤维不能较好地熔融，结果被干燥的纤维不能表现出足够的粘合性。
为解决上述问题，已使用不同的方法。例如，使用具有低皂化度的PVA树脂作为原材料；或将离子性官能团例如阳离子基团如羧基、磺酸基、甲硅烷基或季铵基引入PVA树脂从而提高合成树脂的溶解度。特别是，降低PVA树脂的皂化度从而增加树脂的溶解度，并降低PVA树脂的聚合度从而提高树脂的溶解度，而且用于这些目的的不同方法已被提及(如，参考专利文献1，2)。另一种技术也已被提及，包括将甲硅烷基或乙烯基引入PVA树脂从而增加其溶解度和树脂的粘合性(如，参考专利文献3，4，5，6)。
在专利文献1至6中，为提高粘合纤维的粘合性，对PVA树脂的改性进行了实质性的研究。然而在这些研究中，利用具有圆形喷丝孔的喷丝头通过熔纺或湿纺制成粘合纤维，因此，所述纤维的截面轮廓是圆形或蚕茧形的，根据用纤维的截面得出截面圆形度的计算公式来计算的这些纤维的截面圆形度是35％或更大。因此，在专利文献1至6中获得的粘合纤维都存在问题，即尽管它们在如热鼓式单烘缸烘燥机装置的高能烘于情况下干燥时，它们可以有良好的粘合性，但当在如热风烘燥装置的高速烘干情况下或在如多缸装置的低温/低能烘干情况下干燥时，它们就不能具有良好的粘合性。
专利文献1
JP-A 51-9653专利文献2
JP-A 54-9653专利文献3
JP-A 60-23181专利文献4
JP-A 4-126818专利文献5
JP-A 58-22080专利文献6
JP-A 2003-27328发明内容考虑到上述问题，我们，本发明人经过细致的研究，结果发现，当使用能给予至多30％的截面圆形度的喷丝头纺制纤维时，该纤维具有扁平的截面且由此具有增加的表面积，那么即使当它们在低温和低能烘干的情况下干燥时，这些纤维也可以形成高强度的纸和非织造织物而不需要如传统的热鼓式单烘缸烘燥装置的高能烘干方法。此外，我们还发现由这些纤维构成的纸和非织造织物可实现有效烘干和提高生产率。
特别是，本发明提供一种PVA粘合纤维，它具有最大30％的截面圆形度，在30℃的水中具有至少100％的溶胀度，以及在其中最大20％的溶解度。优选，所述PVA粘合纤维具有一个扁平的截面，且满足A/B≥3和0.6≤C/B≤1.2，其中A表示截面长边的长度，B表示长边中心(1/2A)的厚度，C表示距长边端点1/4A处的厚度。更优选，PVA粘合纤维截面的长边中心(1/2A)的厚度B最多为6μm。甚至更优选，用于PVA粘合纤维的PVA树脂与0.1-15mol％的选自羧基、磺酸基、乙烯基、硅烷基、硅烷醇基、胺基和铵基的任一基团共聚。本发明还提供了包含1-50质量％PVA粘合纤维的纸和非织造织物。
本发明的PVA粘合纤维具有最大为30％的单纤维截面圆形度，在30℃的水中至少为100％的溶胀度和最大为20％的溶解度，因此，即使在如热风烘燥装置的高速烘干或在低能烘干的情况下，或在如多缸装置的低温烘干的情况下或类似情况下烘干，所述纤维也可以赋予纸和非织造织物高强度。
优选实施方式的描述PVA粘合纤维具有高粘合性，这是因为在用所述纤维进行造纸的步骤中在其已分散在水中后，该纤维在水中溶胀，因此这些纤维可以在烘干步骤中的热作用下较好地熔融，而且它们在烘干的同时结晶化。然而，普通的PVA纤维在例如常用的高速烘干或低温烘干的低能烘干情况下不能较好地熔融，从而在上述情况下烘干时不能具有高的粘合性。在传统技术中，降低PVA树脂的皂化度或将一个改性基团引入PVA树脂中，从而降低树脂的晶体尺寸，如上文所提及的那样。这是为了降低作为树脂可熔性指数的树脂晶体熔融温度。与此不同的是，本发明的特征在于明显地降低了纤维的截面圆形度，且由此增加了粘合区域，从而提高了包含这些纤维的纸和非织造织物的强度。
必须将本发明的PVA粘合纤维的截面设计成其截面圆形度最大为30％。具有最大30％截面圆形度的经特别设计的截面的本发明的PVA粘合纤维，因此可以具有增加的表面积。因此，当将这些纤维用于制造纸和非织造织物时，即使在低温和低能的烘干情况下干燥这些纤维，那么所制造的纸和非织造织物也可以具有高强度，这与将要在下文中描述的一致。优选，纤维的截面圆形度最大为27％，更优选最大25％。一种优选的制造具有最大30％截面圆形度的纤维的方法，是将这些纤维制成具有扁平的截面。优选，这些纤维满足如图1所示的A/B≥3和0.6≤C/B≤1.2，其中A表示扁平截面长边的长度，B表示长边中心(1/2A)的厚度，C表示距长边端点1/4A处的厚度。如果A/B＜3，那么这些纤维的截面圆形度大于30％且不适用。如果C/B＜0.6或C/B＞1.2，那么纤维不能具有本发明的纤维所必须具有的扁平的截面；假如这样的话，粘合纤维的表面积不能增加而且纤维不能表现出良好的粘合效果。更优选，A/B≥5和0.8≤C/B≤1.2；甚至更优选A/B≥6和0.9≤C/B≤1.1。并且优选，厚度B至多为6μm，更优选至多5μm以便进一步增强粘合纤维的粘合性。
纤维的截面圆形度和截面使用扫描电子显微镜测定。
本发明的PVA粘合纤维在30℃水中的溶胀度必须至少为100％。如果其溶胀度小于100％，那么纤维不能充分显现出作为粘合剂的能力。优选，溶胀度至少为120％，更优选至少为140％。
用于本发明的PVA树脂没有特别的限定。例如，它可以是低皂化PVA，或与羧酸基、磺酸基、乙烯基、硅烷基、硅烷醇基、胺基和铵基中的一个或多个基团共聚的PVA。然而，优选，本发明所用的PVA树脂与0.1至15mol％的选自羧酸基、磺酸基、乙烯基、硅烷基、硅烷醇基、胺基和铵基的任一基团共聚。由非共聚PVA树脂或前文所述的共聚PVA树脂制成的本发明的PVA粘合纤维必须满足在30℃的水中溶解度为至多20％的要求。如果其中它们的溶解度超过20％，那么由这些纤维制成的纸或非织造织物的产量较低，并且因此使纤维制品的成本增加。假如这样的话，另外，纤维将大量溶解在白水(用于造纸的水)中从而增加造纸中的排水负担，而且当纤维制成纸时，溶解的PVA将重新粘附于纸上从而损害纸的质量(具体地，纸的手感粗糙而且发硬)。优选，纤维的溶解度最多为10％，更优选最多为5％。
就这些树脂形成的PVA粘合纤维的溶解而言，用于本发明的PVA树脂的聚合度优选至少为300，但就树脂的生产率和成本而言优选至多为3000。更优选聚合度为800-2000。就PVA的溶解而言这里所用到的PVA的皂化度优选至少为95mol％。如果所述PVA的皂化度小于95mol％，那么当将这些PVA用于形成粘合剂时它溶解过多而因此会产生一些问题，其中聚合物的产量低且聚合物会溶解在废水中。如果这样，另外，由这些PVA形成的粘合剂的拒水性极低，并且所述粘合剂在潮湿条件下的粘合力极差。更优选，PVA的皂化度为96-99.9mol％.
本发明的PVA粘合纤维可以通过以下方法制造在水中溶解上述PVA树脂制成具有8-18质量％聚合物浓度的纺丝原液，然后将纺丝原液纺丝到含有可凝固树脂的盐的水溶液的凝固浴中制成纤维，以2-5倍牵伸倍数湿拉伸纤维，并干燥。如果溶解在水中的PVA树脂的浓度高于18质量％，那么所得到的PVA聚合物溶液的粘度将过高，并且不能将聚合物溶液纺制成纤维。优选，聚合物浓度为10-16质量％。
可以凝固上述树脂的盐包括，如硫酸钠(芒硝)、硫酸铵和碳酸钠。将在凝固浴中形成的纤维直接湿拉伸，该凝固浴包含能够凝固树脂的盐的水溶液。在这一步骤中，如果湿拉伸倍数小于2倍，那么这些纤维不适于纺纱。然而，如果湿拉伸倍数大于5倍，那么PVA分子将被过量的取向并且所得纤维的结晶熔融温度因此将提高。假如这样的话，由此获得的这些纤维在水中的溶胀率降低并且这些纤维不能用作粘合剂。
具有最大30％截面圆形度的本发明的PVA粘合纤维优选以下述方法制造利用带有80-800μm宽和20-80μm厚的矩形喷丝孔的喷丝头，将纺丝原液纺丝到含有可凝固树脂的盐的水溶液中，同时将喷丝头的金属板与第一罗拉之间的张力控制在0.003-0.01cN/dtex之间。如果张力低于0.003cN/dtex，纤维的截面将变形为蚕茧形，而且纤维不能具有本发明所要获得的特殊截面。另一方面，如果张力高于0.01cN/dtex，那么纤维会在凝固浴中断裂而且不能纺成质量良好的纤维。更优选，张力在0.0035-0.006cN/dtex之间。
尽管没有特别限定，但本发明的PVA粘合纤维的单纤维平均细度优选为0.01-50dtex。如果平均细度小于0.01dtex，那么纤维将很难制成而且由此纤维的生产率将降低同时生产成本将增加。另一方面，如果平均细度大于50dtex，那么单纤维的纤维直径增加并由此纤维的粘合性将变差。更优选，平均细度为0.1-5.0dtex。本发明的纤维可以以任何形态使用。例如，它们可以是切断纤维、长丝纱线或细纱。
利用本发明的PVA粘合纤维制造纸和非织造织物。优选，在所制造的纸和非织造织物中PVA粘合纤维的含量为纤维制造物全部固体物质的1-50质量％。如果纸和非织造织物中PVA粘合纤维的含量低于1质量％，由于在纤维制造物中的构成纤维数量较少，那么这些纤维不能起粘合剂的作用，而且这些纤维不能表现出粘附性。另一方面，如果纸和非织造织物中PVA粘合纤维的含量高于50质量％，那么就意味着粘合纤维是纤维制造物的主要成分。假如这样的话，纤维制造物、纸和非织造织物中粘合纤维的收缩将降低纤维制造物表面的平滑度并使手感粗糙，或者更确切地说，它会损害纤维制造物的质量。更优选，PVA粘合纤维的含量为2-30质量％，甚至更优选为5-25质量％。
图1是显示扁平纤维不同截面的图解示意图。
具体实施例方式
参考下述实施例将描述本发明，然而，所述实施例并不是要限制本发明的范围。在下述实施例中，PVA树脂的聚合度；PVA粘合纤维的截面圆形度、截面、溶解度和溶胀度；以及用PVA粘合纤维所制造的纸的湿断裂长度(WB)和干断裂长度(DB)将根据下述方法测量。
PVA树脂的聚合度将PVA聚合物溶解在热水中获得1-10g/L(Cv)的聚合物浓度，且根据JISK6726的测试方法在30℃时测量所得聚合物溶液的相对粘度ηrel。聚合物的固有粘度[η]根据下述公式(1)获得，其中PA聚合度根据下述公式(2)计算。
＝2.303·log(ηrel)/Cv(1)，PA＝([η]×104/8.29)×1.613(2)。PVA粘合纤维的截面圆形度，％用一扫描电子显微镜(由Hitachi生产)分析纤维的载面。测量一根纤维的截面面积S1，和环绕纤维的最小圆周面积S2。纤维的截面圆形度根据下述公式获得截面圆形度(％)＝(S1/S2)×100。PVA粘合纤维的截面，A/B，C/B，B(μm)用一扫描电子显微镜(由Hitachi生产)，分析纤维的截面。PVA粘合纤维的PVA溶解度，％抽取纤维制备具有1g纯PVA树脂含量的样品，将其浸到100ml 30℃的水中且在30℃恒温静态保持30分钟。保持后，去除不能溶解的部分并且收集50ml上清液。将其在蒸气浴中蒸发干燥，然后在烘燥机、105℃下进一步烘干4小时。烘干后，称量干燥的残余物a(g)。干燥的残余物包含PVA和如硫酸钠的无机物，将这些残余物在500-800℃下灼烧直至完全去除PVA组分。灼烧后，称量残余物b(g)。PVA的溶解度根据下述公式获得PVA溶解度(％)＝(a-b)×200。PVA粘合纤维的溶胀度，％抽取纤维制备具有1g纯PVA树脂含量的样品，将其浸到100ml 30℃的水中且在30℃恒温静态保持30分钟。保持后，通过离心脱水机以3000rpm的速度过滤并脱水10分钟后取出纤维，称量脱水后的纤维质量(M1)。称量后，样品在热气烘燥机中在105℃下干燥4小时，然后再次称量其质量(M2)。纤维的溶胀度根据下述公式获得溶胀度(％)＝[(M1-M2)/M2]×100。湿断裂长度WB，干断裂长度DB，N·m/g将纸张在20℃的水中浸没24小时以便其吸水，然后切断成15mm宽和170mm长的样品。在50mm/min的拉伸速率下测量样品的湿强度WS(N)。样品保持长度为100mm。纸张的湿断裂长度WB根据下述公式获得，其中W(g/m2)表示样品的重量。
WB＝WS/(15×W)×1000(N·m/g)。
另一方面，纸张的干断裂强度DB如下所述将纸张在23℃和50％RH的房间中放置24小时，然后切断成15mm宽和170mm长的样品。在50mm/min的拉伸速率下测量样品的干强度DS(N)。样品保持长度为100mm。纸张的干断裂长度WB根据下述公式获得，其中W(g/m2)表示样品的重量。
DB＝DS/(15×W)×1000(N·m/g)。
实施例1(1)通过带有4000个30μm(长)×180μm(宽)矩形喷丝孔的喷丝头，将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝到饱和硫酸钠凝固浴中，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和98.0mol％的皂化度。将制成的纤维用第一罗拉卷绕，喷丝头的金属板与第一罗拉之间的张力为0.035-0.045N/dtex，并且湿拉伸4倍。然后，将这些纤维在恒长烘燥机中于120℃下干燥10分钟制成扁平的PVA纤维，该纤维具有23％的截面圆形度，A/B＝6.3、C/B＝0.97和B＝4.5μm的截面，并具有1.5dtex的细度，如表1所示。由此获得的扁平PVA纤维的溶胀度为182％，PVA溶解度为6.9％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维切分成3-mm的切片。根据纯纤维含量，将20质量份的纤维和80质量份的玻璃纤维(由Asahi Fiber Glass提供的“GP024”，具有9μm的直径和6mm的纤维长度)均匀地混合并搅拌制成浆料。将所得到的浆料喂入TAPPI造纸机中并制成纸张。把所得纸张在网型空气烘燥机中在210℃的烘干温度下干燥，由此获得的纸张的重量为40g/m2。纸张的DB和WB分别为4.59N·m/g和0.34N·m/g，如表1所示。
实施例2(1)将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝，该PVA树脂具有1700的平均聚合度、98.0mol％的皂化度和5mol％的乙烯含量，在与实施例1所述的相同情况下拉伸并热处理获得扁平PVA纤维。该纤维具有23％的截面圆形度，A/B＝6.1、C/B＝0.97和B＝4.5μm的截面，并具有1.5dtex的细度，如表1所示。该扁平的PVA纤维的溶胀度为154％，PVA溶解度为2.3％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为4.63N·m/g和0.78N·m/g，如表1所示。
实施例3(1)将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和99.9mol％的皂化度，在与实施例1所述的相同情况下拉伸并热处理获得扁平的PVA纤维，该纤维具有23％的截面圆形度，A/B＝6.2、C/B＝0.99和B＝4.4μm的截面，并具有1.5dtex的细度，如表1所示。该扁平PVA纤维的溶胀度为143％，PVA溶解度为0.9％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为2.80N·m/g和0.38N·m/g，如表1所示。
实施例4(1)通过带有4000个30μm(长)×450μm(宽)矩形喷丝孔的喷丝头，将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝到饱和硫酸钠凝固浴中，其中的PVA树脂具有1700的平均聚合度和98.0mol％的皂化度。然后将制成的纤维用第一罗拉卷绕，喷丝头的金属板与第一罗拉之间的张力为0.035-0.045cN/dtex，并且湿拉伸4倍。然后，将这些纤维在恒长烘燥机中在120℃下干燥10分钟制成扁平的PVA纤维，该纤维具有9％的截面圆形度，A/B＝16、C/B＝0.98和B＝4.5μm的截面，并具有3.8dtex的细度，如表1所示。由此获得的扁平PVA纤维的溶胀度为162％，PVA溶解度为3.1％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为4.48N·m/g和0.35N·m/g，如表1所示。
实施例5(1)将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液在与实施例1中所述的相同情况下纺丝并湿拉伸，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和98.0mol％的皂化度，然后在保持长度的情况下于15-30℃的水中洗涤，然后，将这些纤维在恒长烘燥机中在120℃下干燥10分钟制成不含盐的扁平的PVA纤维，该纤维具有23％的截面圆形度，A/B＝6.1、C/B＝0.97和B＝4.4μm的截面，并具有1.5dtex的细度，如表1所示。这种扁平PVA纤维的溶胀度为160％，PVA溶解度为1.1％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为4.22N·m/g和0.33N·m/g，如表1所示。
实施例6(1)通过带有20000个30μm(长)×180μm(宽)矩形喷丝孔的喷丝头，将含有18质量％PVA树脂的DMSO(二甲亚砜)纺丝原液纺丝到甲醇凝固浴中，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和98.0mol％的皂化度，将制成的纤维用第一罗拉卷绕，喷丝头的金属板与第一罗拉之间的张力为0.035-0.045cN/dtex，并且湿拉伸3倍。然后，将这些纤维在恒长烘燥机中于140℃下干燥10分钟制成不含盐的扁平的PVA纤维，该纤维具有25％的截面圆形度，A/B＝5.5、C/B＝0.95和B＝4.7μm的截面，并具有2.2dtex的细度，如表1所示。由此获得的扁平PVA纤维的溶胀度为170％，PVA溶解度为3.3％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为4.32N·m/g和0.34N·m/g，如表1所示。
对比实施例1(1)通过带有4000个60μm直径圆形喷丝孔的喷丝头，将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝到饱和硫酸钠凝固浴中，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和99.9mol％的皂化度，将制成的纤维用第一罗拉卷绕，并且湿拉伸4倍。然后，将这些纤维在恒长烘燥机中在120℃下干燥10分钟制成蚕茧形PVA纤维，该纤维具有39％的截面圆形度，并具有1.0dtex的细度，如表1所示。由此获得的蚕茧形PVA纤维的溶胀度为145％，PVA溶解度为1.0％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为0.35N·m/g和0.05N·m/g，如表1所示。在此所得纸张的强度大大低于用本发明(实施例1-6)的PVA粘合纤维制成的纸张的强度。
对比实施例2(1)将含有14质量％PVA树脂的含水纺丝原液纺丝，该PVA树脂具有1700的平均聚合度和98.0mol％的皂化度，在与比较例1所述的相同情况下拉伸并热处理，获得蚕茧形PVA纤维，该纤维具有39％的截面圆形度，并具有1.0dtex的细度，如表1所示。该蚕茧形PVA纤维的溶胀度为162％，PVA溶解度为3.1％。
(2)将上述(1)中获得的PVA纤维在与实施例1所述的相同情况下制成纸张。纸张的DB和WB分别为1.52N·m/g和0.29N·m/g，如表1所示。在此所得纸张的强度低于用本发明(实施例1-6)PVA粘合纤维制成的纸张的强度。
对比实施例3在造纸中，所用的纤维为Nichibi’s Solvron“NL 2003”PVA粘合纤维，该纤维具有43％的截面圆形度和哑铃形截面，A/B＝3.7、C/B＝1.4和B＝7.1μm。如表1所示，该粘合纤维的溶胀度为160％，它的PVA溶解度为10％。纸张的DB和WB分别为1.81N·m/g和0.01N·m/g。在此所得纸张的强度大大低于用本发明(实施例1-6)PVA粘合纤维制成的纸张的强度。
表1
*1蚕茧形截面*2哑铃形截面本发明的PVA粘合纤维具有最大30％的单纤维截面圆形度，在30℃水中至少100％的溶胀度以及其中最大20％的溶解度，而且这些纤维甚至可以在如热风烘燥装置中的高速烘干或多缸装置中的低温烘干或相似情况的低能烘干情况下加工，生产高强度纸和非织造织物。
权利要求
1.一种聚乙烯醇粘合纤维，其特征在于该纤维具有最大30％的截面圆形度，在30℃的水中具有至少100％的溶胀度，以及在其中最大20％的溶解度。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇粘合纤维，其特征在于该纤维具有一个扁平的截面，并且满足A/B≥3和0.6≤C/B≤1.2，其中A表示截面长边的长度，B表示长边中心(1/2A)的厚度，C表示距长边端点1/4A处的厚度。
3.根据权利要求2所述的聚乙烯醇粘合纤维，其中截面长边中心(1/2A)处的厚度B至多为6μm。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚乙烯醇粘合纤维，其中聚乙烯醇树脂与0.1至15mol％的选自羧酸基，磺酸基，乙烯基，硅烷基，硅烷醇基，胺基和铵基的任一基团共聚。
5.包含1-50质量％的如权利要求1-4任一项所述的聚乙烯醇粘合纤维的纸或非织造织物。
全文摘要
本发明提供一种PVA粘合纤维，该纤维即使在例如热风烘燥装置(气体烘燥机)中的高速干燥条件下或多缸装置中的低温干燥或相似条件下的低能烘干条件下，也可被加工，生产出高强度的纸和非织造织物。本发明还提供由这些纤维制成的纸和非织造织物。所述PVA粘合纤维具有最大30％的截面圆形度，在30℃的水中具有至少100％的溶胀度，以及在其中最大20％的溶解度。
文档编号D04H1/54GK1570227SQ20041003300
公开日2005年1月26日 申请日期2004年3月10日 优先权日2003年3月10日
发明者镰田英树 申请人:可乐丽股份有限公司