专利名称：一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法
技术领域：
本发明涉及皮革工业的制革技术，特别涉及一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH 铬鞣方法。
背景技术：
皮革工业是我国具有综合优势的传统产业。2009年，中国规模以上企业轻革产 量已达到6. 5亿平方米，占世界总产量的20%以上；皮鞋产量35. 9亿双，占世界总产量的 50%以上；规模以上工业企业实现工业总产值6483亿元；全年实现出口创汇402亿美元， 出口额连续多年居轻工行业第一，占轻工全行业出口额的20%左右，成为轻工领域的支柱产业。但是我国皮革工业正面临着国际与国内巨大的环境压力，皮革工业是以制革为龙 头的产业。制革工业也是皮革工业污染的主要源头。按有关部门的调查统计，最保守的估 计，中国皮革工业每年向环境排放的负荷为废水约1. 5亿吨，其中硫化物1. 7 1. 8万吨， 其中铬6000吨，悬浮物25 27万吨，化学耗氧量18 19万吨，生化耗氧量9 10万吨， 污泥1500万吨(含水70%)。石灰25万吨，废弃胶原80 100万吨，如按欧盟统计，污染 负荷更大。在全国20个污染最严中的行业中，皮革工业排在第5位。在制革的过程中，鞣制是最为关键的工序之一，而铬鞣是最主要的鞣制方法。由于 铬鞣革具有极为优异的性能，目前铬鞣革占到皮革总产量的90%以上。然而，铬鞣产生的污 染相当巨大，在铬鞣的过程中，会产生大量的铬鞣废水，污染主要来源于以下两个方面其 一，要进行铬鞣，就必须要进行浸酸，浸酸过程要加入食盐和硫酸，其中食盐的加入量约为 灰皮重量的8%，硫酸的加入量约为灰皮重量的1.2%，所以浸酸的过程会造成食盐和硫酸 的污染。其二，铬鞣过程中，Cr(III)并不会被完全吸收，鞣制废液中Cr(III)含量平均在 3g/L 4g/L之间，则排走的Cr(III)相当于投入量的30% 40 %，这还不包括铬鞣后水 洗，中和等工序洗出的Cr (III)(总共将洗出吸收部分的20% 30% )，也不包括削勻铬屑 中的铬，因此真正被利用的Cr (III)不到50%，所以会造成Cr (III)的污染。常规的铬鞣工艺中，一般采用的铬鞣材料，主要成分为碱式硫酸铬。利用碱式硫酸 铬进行鞣制，鞣制开始的PH值需要降低到2. 3左右，以利于碱式硫酸铬的渗透，而鞣制后期 的PH值需要升高到4.0左右，以利于碱式硫酸铬的结合。所以，前期必须进行浸酸来降低 PH值，后期采用加入碳酸氢钠等弱碱的方式来提高pH值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法，该方法能 够免去浸酸过程，并在高PH的条件下进行鞣制，从而消除了浸酸过程中带来的污染。利用 甲酸铬进行鞣制，鞣制废液可以循环使用，也可以降低铬鞣过程中Cr(III)的污染。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量50 80%，温度为20 25°C的水，转
3动5 10分钟，再加入皮革质量5 6%的甲酸铬，转动60 80分钟，测定溶液的pH值为 5. 0 5. 5，加入皮革质量0. 5 1. 0%的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动60 80分钟，测 定溶液的pH值为6. 5 7. 0，加入皮革质量50 80%，温度为70 80°C的水，转动60 80分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95 98°C，然后排液；在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量200 300%，温度为20 25°C的水，转动 10 15分钟，排液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。本发明和常规的铬鞣方法相比，具有以下的优点其一，采用甲酸铬作为铬鞣剂， 可以免去浸酸的过程，从而消除了浸酸过程中产生的污染；其二，采用甲酸铬进行鞣制，鞣 制初期的pH在5. 0 5. 5之间，鞣制后期的pH值可以提高到6. 5 7. 0，鞣制废液可以循 环使用，从而降低了铬鞣过程中Cr(III)的污染。
具体实施例方式实施例1:将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量60%，温度为25°C的水，转动5分钟， 再加入皮革质量5%的甲酸铬，转动60分钟，测定溶液的pH值为5. 0 5. 5，加入皮革质量 0. 5%的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动60分钟，测定溶液的pH值为6. 5 7. 0，加入皮 革质量60%，温度为80°C的水，转动60分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95 98°C，然后排 液；在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量200%，温度为20°C的水，转动10、分钟，排 液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。实施例2:将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量80%，温度为20°C的水，转动8分钟， 再加入皮革质量6%的甲酸铬，转动68分钟，测定溶液的pH值为5. 0 5. 5，加入皮革质量 0. 8%的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动68分钟，测定溶液的pH值为6. 5 7. 0，加入皮 革质量80%，温度为70°C的水，转动68分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95 98°C，然后排 液；在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量230%，温度为23°C的水，转动12分钟，排 液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。实施例3:将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量50 %，温度为21°C的水，转动10分钟， 再加入皮革质量5. 3%的甲酸铬，转动73分钟，测定溶液的pH值为5. 0 5. 5，加入皮革质 量1. 0%的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动73分钟，测定溶液的pH值为6. 5 7. 0，加入 皮革质量50%，温度为73°C的水，转动73分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95 98°C，然后 排液；在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量300%，温度为25°C的水，转动10、12、15、 13分钟，排液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。实施例4 将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量70%，温度为23°C的水，转动7分钟， 再加入皮革质量5. 8%的甲酸铬，转动80分钟，测定溶液的pH值为5. 0 5. 5，加入皮革质量0. 7 %的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动80分钟，测定溶液的pH值为6. 5 7. 0，加入 皮革质量70%，温度为77°C的水，转动80分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95 98°C，然后 排液； 在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量260%，温度为21°C的水，转动13分钟，排 液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。
权利要求
一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法，其特征在于将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量50～80％，温度为20～25℃的水，转动5～10分钟，再加入皮革质量5～6％的甲酸铬，转动60～80分钟，测定溶液的pH值为5.0～5.5，加入皮革质量0.5～1.0％的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动60～80分钟，测定溶液的pH值为6.5～7.0，加入皮革质量50～80％，温度为70～80℃的水，转动60～80分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95～98℃，然后排液；在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量200～300％，温度为20～25℃的水，转动10～15分钟，排液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。
全文摘要
一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法，将软化后的皮革装入转鼓中，加水，转动，再加甲酸铬，转动后，加碳酸氢钠溶液，转动，再加水转动后排液后再加水转动，排液鞣制过程完成。本发明和常规的铬鞣方法相比，具有以下的优点其一，采用甲酸铬作为铬鞣剂，可以免去浸酸的过程，从而消除了浸酸过程中产生的污染；其二，采用甲酸铬进行鞣制，鞣制初期的pH在5.0～5.5之间，鞣制后期的pH值可以提高到6.5～7.0，鞣制废液可以循环使用，从而降低了铬鞣过程中Cr(III)的污染。
文档编号C14C3/08GK101974655SQ201010509679
公开日2011年2月16日 申请日期2010年10月15日 优先权日2010年10月15日
发明者余宁, 余梅, 刘琪, 马兴元 申请人:陕西科技大学