专利名称：一种基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法
技术领域：
本发明涉及蚕丝的接枝领域，具体涉及-聚合反应的方法。
4中基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共
背景技术：
工业上，蚕丝的接枝共聚合反应通常以水为介质进行，反应体系具有明显的非均相特征。在此过程中，由于引发剂和单体为水溶性，因此接枝共聚合反应中所需单体和引发剂均需要自水相迁移至蚕丝，以维持反应的进行。与接枝共聚合反应相伴的是水相均聚合反应，由于均聚合反应消耗单体，而生成的均聚物又对接枝共聚合无贡献，因此作为副反应，应予以避免。S. Lenka 等(Grafting Vinyl Monomers onto Silk Fibers, VII Graft Copolymerization of Methyl Methacrylate onto Silk Using Peroxydiphosphate as Initiator, Angew. Makromo 1. Chem. , 1980,84 :183-195.)提出蚕丝接枝共聚合反应与水相均聚合反应的机理，二者的主要差别在于链增长自由基的不同。过硫酸盐引发的水溶性单体与真丝纤维的接枝共聚合反应的反应机理如下
S2O8
2S0,
链引发反应so;"+H2O—HO*
so;—*+M--SO4If
so;—*+M--HSO4:
H0*+M —Η0Μ*
H0*+M —H20+M*
/M* —
链增长反应
silk-H+S04lf/M· silk-H+H0M: silk*+M — silkM* silkM*+M — SilkM9*
-silk*+S04"M-H/M-H silk*+H0M-H/M-H
silkMn—^+M — SilkMn 链终止反应s
权利要求
1. 一种基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，采用三硫代碳酸酯化合物调控水相蚕丝接枝共聚合反应；所述的三硫代碳酸酯化合物为式I结构或者式II结构的化合物；
2.根据权利要求1所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，采用三硫代碳酸酯化合物调控水相蚕丝接枝共聚合反应包括以下步骤将蚕丝、三硫代碳酸酯化合物、水、甲酸水溶液和水溶性单体混合，升温至70°C 90°C，加入引发剂，形成反应体系，反应体系在70 V 90°C反应0. 5h 2. Oh后，经洗涤烘干得到接枝水溶性聚合物的蚕丝。
3.根据权利要求2所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，采用以下重量份的原料蚕丝1份；三硫代碳酸酯化合物 0. 5 5份；水5 40份；甲酸水溶液1 4份；水溶性单体0. 5 2份；引发剂0.01 0.2份。
4.根据权利要求2所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，所述的洗涤包括用皂洗液在90°C 100°C洗涤0. 2h Ih和用水洗。
5.根据权利要求4所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，所述的皂洗液为含重量百分含量0.01% 0. 05%的平平加0、重量百分含量 0. 01% 0. 10%的纯碱和重量百分含量0. 01% 0. 05%保险粉的水溶液。
6.根据权利要求2所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，其特征在于，烘干条件在100°C 120°C条件下烘干浊 汕。
7.根据权利要求2或3所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法， 其特征在于，所述的甲酸水溶液的浓度为10g/L 30g/L。
8.根据权利要求2或3所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法， 其特征在于，所述的水溶性单体为甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、N, N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸、羟甲基丙烯酰胺、羟乙基甲基丙烯酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、环氧丙基甲基丙烯酸酯、环氧乙基乙基丙烯酸酯或2-甲基丙烯酸羟乙酯。
9.根据权利要求2或3所述的基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法， 其特征在于，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或偶氮二氰基戊酸。
全文摘要
本发明公开了一种基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法，采用三硫代碳酸酯化合物调控水相蚕丝接枝共聚合反应；所述的三硫代碳酸酯化合物为式I结构或者式II结构的化合物，其中，y为1～5，x为10～50，n为4～12，且x、y和n为整数。本发明通过加入三硫代碳酸酯化合物对水相蚕丝接枝共聚合反应进行调控，能够增加单体的接枝效率，从而达到提高蚕丝接枝增重率的目的。本发明基于自由基亲疏水性调控蚕丝接枝共聚合反应的方法只需在工业上已成熟的蚕丝接枝共聚合反应基础经过简单地改进操作简单、实施便利。式I；式II。
文档编号D06M14/06GK102517894SQ201110404280
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月8日 优先权日2011年12月8日
发明者刘文文, 周利展, 戚栋明, 杨雷, 沈一峰 申请人:浙江理工大学