专利名称：一种制备结构色玻璃纤维的方法
技术领域：
本发明属于光子晶体纤维的制备领域，特别涉及一种制备结构色玻璃纤维的方法。
背景技术：
自1987年E. Yablonovitch和S. John分别提出光子晶体和光子能带结构的概念以来，人们开始了对光子控制的研究。在过去的二十年内，光子晶体的理论研究和相关实验及其应用得到了迅速的发展。光子晶体是一种介电常数(或折射率)周期性排列的有序结构，其最根本的特征是具有光子禁带，频率处于禁带内的光子将无法传播或被反射，就像电子在半导体禁带中受到束缚一样，因此可以通过改变外界条件，如不同种类的介质、外部磁场等，以改变有序结构的周期性，从而改变反射光的波长。自从人们发现光子晶体光纤在通信领域有着重要的应用以后，国内外学者试图将光子晶体应用在结构色纤维方面，试想如果人们穿的织物不需要化学染料，而是通过结构染色，那么将大大减少由于染整工业所带来的环境污染。目前制备结构色光子晶体的方法一般分为胶体晶体的自组装和物理刻蚀两种方法；胶体晶体的自组装指单分散胶体粒子的稀溶液在弱的离子强度情况下，颗粒在静电作用及范德华力作用下可以自发排列形成面心立方和体心立方等有序结构，由于胶体晶体的晶粒尺寸在纳米、亚微米量级，已成为制备可见光波段三维光子晶体的有效途径。国内外学者在结构色光子晶体的研究主要集中在光子晶体微球、响应型光子晶体以及光子晶体薄膜方面。Seimg-Man Yang等在Advanced Materials Vol. 20 (2008)pp. 1649-1655中报道了利用共轴的微流体技术将二氧化硅组装到ETPTA基体的表面，制备得到了一种结构色光子晶体微球，其在生物检测领域有着重要的应用。Ya-Dong Yin等在 Journal of Materials Chemistry Vol. 18 (2008)pp. 5041-5045 中报道了一种磁场响应的结构色光子晶体，其通过改变外部磁场的大小可以改变溶液中四氧化三铁纳米球的组装方式，从而改变周期性的排布得到不同颜色的溶液。Li-Min Wu 等在 Journal of Colloid and Interface Science Vol. 353 (2011)pp. 163—168 艮道了一种聚合物结构色薄膜，其在机械力的作用下，可以实现颜色改变。国内外的学者在结构色光子晶体纤维方面也做出了一定的贡献。Maksim Skorobogatiy等在Optics Letters Vol. 32(2007)2882-2884中报道了一种聚合物光子晶体光纤，其在光子晶体纤维方面有着一定的应用，但是纤维表面的反射色主要来自内部反射剩余的光纤且强度较弱。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种制备结构色玻璃纤维的方法，该方法合成工艺和所需生产设备简单，易于实现工业化生产，对于减少染料工业的环境污染有着重要的借鉴意义。本发明的一种制备结构色玻璃纤维的方法，包括(1)以玻璃毛细管为微通道，玻璃纤维为组装基板，配制洗液A和洗液B，将玻璃毛细管和玻璃纤维浸泡于110 130°C的洗液A中10 30分钟，去离子水冲洗；再将玻璃毛细管和玻璃纤维浸泡于60 80°C的洗液B中10 30分钟，去离子水冲洗后烘干；(2)在室温下，将体积百分比为75% 90% 7% 19% 3% 6%的乙醇、水和氨水混合，搅拌10 40分钟后加入与氨水的摩尔比为1 1 1 2的正硅酸四乙酯， 于25 60°C反应0. 5 3小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将纳米球分散到水和乙醇的混合溶剂中得到二氧化硅纳米球分散液；(3)将玻璃纤维置于微通道中，将上述分散液输送到微通道中，调节温度至70 90°C实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管， 干燥，即得结构色玻璃纤维。所述步骤(1)中的洗液A为体积比为4 1 20的浓硫酸、双氧水和蒸馏水的混
合溶液。所述步骤(1)中的洗液B为体积比为1 4 20的氨水、双氧水和蒸馏水的混合溶液。 所述步骤O)中的搅拌速度为300 800rpm。所述步骤O)中的水和乙醇的混合溶剂中水和乙醇的体积比为1 4 4 1。所述步骤O)中的二氧化硅纳米球分散液浓度为2 16mg/mL。所述步骤(3)中的干燥条件为40 90°C烘干3 12小时。本发明首先以正硅酸四乙酯(TEOS)、乙醇、水、氨水为起始原料，采用Stober溶胶-凝胶法制备得到二氧化硅纳米球，将其分散到水和乙醇的混合溶剂中得到分散液，所制备的二氧化硅纳米球具有良好的分散性和粒度分布；其次，以玻璃毛细管为微通道，将玻璃纤维置于微通道中，利用微注射泵将分散液输送到置于烘箱中的微通道中，采用热蒸发自组装的方法将二氧化硅纳米球组装在玻璃纤维上，得到结构色纤维。通过改变水醇的比例、热蒸发的温度，在玻璃纤维表面可获得不同二氧化硅排列层数实现结构色。有益效果本发明合成工艺和所需生产设备简单，易于实现工业化生产，对于减少染料工业的环境污染有着重要的借鉴意义；制备的结构色纤维无需任何染料，具有优异的光学性能， 显示绿蓝两种颜色，具有良好的应用前景。
图1玻璃纤维表面二氧化硅纳米球排列的低倍(a)高倍(b)扫描电镜照片；图2玻璃纤维表面单层二氧化硅扫描电镜照片；图3实施例3中玻璃纤维表面多层二氧化硅纳米球扫描电镜照片(a)；图4实施例4中玻璃纤维表面多层二氧化硅纳米球扫描电镜照片(a)；图5结构色玻璃纤维表面反射光谱图。
具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1配制洗液A，V浓硫酸V双氧水V蒸溜水=4:1: 20和洗液B，Ywk V双氧水V蒸溜水=1 4 20，将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液A中在110°C下30分钟，去离子水冲洗后，再将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液B中在60°C下浸泡30分钟，最后去离子水冲洗后，烘干；在室温下，量取75mL的乙醇、19mL水、6mL氨水置于三口烧瓶中，在搅拌速度为300rpm 下磁力搅拌40分钟，加入IOmL TE0S，调节温度为25°C，反应3小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将其分散到水和乙醇体积比为1 4的混合溶剂中得到浓度为ang/mL分散液；先将玻璃纤维置于微通道中，利用微注射泵将得到的分散液输送到置于烘箱中的微通道中，调节温度为70°C实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装，并记录液面的移动速度；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管，调节烘箱温度 70°C烘干7小时，得到自组装的结构色玻璃纤维。图1为玻璃纤维表面二氧化硅纳米球排列的扫描电镜照片，由图可知，二氧化硅纳米球以面心立方堆积的方式组装在玻璃纤维的表面，并且分布均勻。实施例2配制洗液A，V浓硫酸V双氧水V蒸溜水=4 1 20和洗液B，VM7K: V双氧水V蒸溜水 =1:4: 20，将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液A中在120°C下20分钟，去离子水冲洗后， 再将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液B中在70°C下浸泡20分钟，最后去离子水冲洗后，烘干； 在室温下，量取85mL的乙醇、IOmL水、5mL氨水置于三口烧瓶中，在搅拌速度为500rpm下磁力搅拌25分钟，加入11. 5mL TE0S，调节温度为40°C，反应1. 5小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将其分散到水和乙醇体积比为2 1的混合溶剂中得到浓度为8mg/mL分散液；先将玻璃纤维置于微通道中，利用微注射泵将得到的分散液输送到置于烘箱中的微通道中，调节温度为80°C实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装，并记录液面的移动速度；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管，调节烘箱温度 90°C烘干3小时，得到自组装的结构色玻璃纤维。图2玻璃纤维表面单层二氧化硅扫描电镜照片，由图可知，二氧化硅纳米球以单层的形式均勻的分布在玻璃纤维的表面上。实施例3配制洗液A，V浓硫酸V双氧水V蒸溜水=4 1 20和洗液B，VM7K: V双氧水V蒸溜水 =1:4: 20，将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液A中在130°C下10分钟，去离子水冲洗后， 再将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液B中在80°C下浸泡10分钟，最后去离子水冲洗后，烘干； 在室温下，量取90mL的乙醇、7mL水、3mL氨水置于三口烧瓶中，在搅拌速度为800rpm下磁力搅拌10分钟，加入9mL TE0S，调节温度为60°C，反应0. 5小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将其分散到水和乙醇体积比为4 1的混合溶剂中得到浓度为16mg/mL分散液；先将玻璃纤维置于微通道中，利用微注射泵将得到的分散液输送到置于烘箱中的微通道中，调节温度为90°C实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装，并记录液面的移动速度；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管，调节烘箱温度 40°C烘干12小时，得到自组装的结构色玻璃纤维。图3玻璃纤维表面多层二氧化硅扫描电镜照片和与之对应的光学显微镜照片；图5玻璃纤维表面反射光谱图，本实施例对应的蓝色反射峰位于473nm处，这和图3中的光学显微镜照片是相对应的。
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实施例4配制洗液A，V浓硫酸V双氧水V蒸溜水=4 1 20和洗液B，VM7K: V双氧水V蒸溜水 =1:4: 20，将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液A中在125°C下10分钟，去离子水冲洗后， 再将微通道和玻璃纤维浸泡于洗液B中在75°C下浸泡10分钟，最后去离子水冲洗后，烘干； 在室温下，量取90mL的乙醇、IOmL水、2. 5mL氨水置于三口烧瓶中，在搅拌速度为600rpm 下磁力搅拌30分钟，加入9mL TE0S，调节温度为25°C，反应2小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将其分散到水和乙醇体积比为3 1的混合溶剂中得到浓度为8mg/mL分散液；先将玻璃纤维置于微通道中，利用微注射泵将得到的分散液输送到置于烘箱中的微通道中，调节温度为85°C实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装，并记录液面的移动速度；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管，调节烘箱温度 60°C烘干8小时，得到自组装的结构色玻璃纤维。图4玻璃纤维表面多层二氧化硅扫描电镜照片和与之对应的光学显微镜照片；图5玻璃纤维表面反射光谱图，本实施例对应的绿色反射峰位于520nm处，这和图4中的光学显微镜照片是相对应的。
权利要求
1.一种制备结构色玻璃纤维的方法，包括(1)以玻璃毛细管为微通道，玻璃纤维为组装基板，配制洗液A和洗液B，将玻璃毛细管和玻璃纤维浸泡于110 130°C的洗液A中10 30分钟，去离子水冲洗；再将玻璃毛细管和玻璃纤维浸泡于60 80°C的洗液B中10 30分钟，去离子水冲洗后烘干；(2)在室温下，将体积百分比为75% 90% 7% 19% 3% 6%的乙醇、水和氨水混合，搅拌10 40分钟后加入与氨水的摩尔比为1 1 1 2的正硅酸四乙酯，于 25 60°C反应0. 5 3小时，自然冷却至室温，将产物离心分离，洗涤，得到单分散的二氧化硅纳米球，将纳米球分散到水和乙醇的混合溶剂中得到二氧化硅纳米球分散液；(3)将玻璃纤维置于微通道中，将上述分散液输送到微通道中，调节温度至70 90°C 实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装；当液面蒸发至微通道末端时剪断玻璃毛细管，干燥， 即得结构色玻璃纤维。
2.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(1) 中的洗液A为体积比为4 1 20的浓硫酸、双氧水和蒸馏水的混合溶液。
3.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(1) 中的洗液B为体积比为1 4 20的氨水、双氧水和蒸馏水的混合溶液。
4.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(2) 中的搅拌速度为300 800rpm。
5.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(2) 中的水和乙醇的混合溶剂中水和乙醇的体积比为1 4 4 1。
6.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(2) 中的二氧化硅纳米球分散液浓度为2 16mg/mL。
7.根据权利要求1所述的一种制备结构色玻璃纤维的方法，其特征在于所述步骤(3) 中的干燥条件为40 90°C烘干3 12小时。
全文摘要
本发明涉及一种制备结构色玻璃纤维的方法，包括先用洗液对微通道和玻璃纤维进行清洗、烘干；然后将乙醇、水、氨水混合，充分搅拌均匀后，加入TEOS，调节温度，反应得到二氧化硅纳米球，并将其分散到水和乙醇的混合溶剂中；最后，以玻璃毛细管为微通道、玻璃纤维为组装基板，将分散液输送到置于烘箱中的微通道中，调节温度实现二氧化硅纳米球的热蒸发自组装，得到结构色的玻璃纤维。本发明合成工艺和所需生产设备简单，易于实现工业化生产，对于减少染料工业的环境污染有着重要的借鉴意义；制备的结构色纤维无需任何染料，具有优异的光学性能，显示绿蓝两种颜色，具有良好的应用前景。
文档编号C03B37/01GK102390926SQ20111021353
公开日2012年3月28日 申请日期2011年7月28日 优先权日2011年7月28日
发明者刘志福, 张青红, 李耀刚, 王宏志 申请人:东华大学