丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及其成形体、膜和片材的制作方法
【专利摘要】该丙烯-乙烯共聚物树脂组合物通过茂金属类催化剂制造，并且包括：97-65重量份丙烯类聚合物(A)，其中(A-i)所述聚合物(A)中的乙烯含量为0-6.0wt％，(A-ii)所述聚合物(A)的MFR为0.1-100g/10分钟，和(A-iii)Mw/Mn为2至4；和3-35重量份丙烯-乙烯共聚物(B)，其中(B-i)所述共聚物(B)中的乙烯含量为0.4-13wt％，和(B-ii)所述共聚物(B)的MFR为0.5-20g/10分钟。所述共聚物(B)包括：65-95wt％丙烯类聚合物组分(B1)，其中(B1-i)所述聚合物组分(B1)中的乙烯含量为0-6.0wt％；和5-35wt％丙烯-乙烯共聚物组分(B2)，其中(B2-i)所述共聚物组分(B2)中的乙烯含量为8-25wt％，(B2-ii)所述共聚物组分(B2)的MFR为0.0001-0.5g/10分钟。
【专利说明】丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及其成形体、膜和片材
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及其成形体、膜和片材；更具体地涉及如下的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及通过将所述组合物成形而获得的成形体、膜和片材，所述丙烯-乙烯共聚物树脂组合物保持用茂金属催化剂获得的丙烯类(共)聚合物的优异性能如优异的透明性、高刚性和优异的热封性，同时即使在低温下挤出，也具有优异的挤出性质。
【背景技术】
[0002]聚丙烯由于其优异的光学性质和机械性质，因而具有广泛的应用。近年来，已经研发了用茂金属催化剂制造的丙烯-乙烯共聚物。由于所述共聚物具有窄的组成分布，并且不含有可能引起发粘或刚性降低的低分子量化合物或低结晶性组分，因而已知它们提供具有低粘性或粘连(blocking)的实用上优异的膜(参见专利文献I)，因此已用于膜和片材领域。
[0003]此外，已经研发用茂金属催化剂获得的烯烃类热塑性弹性体，其具有更好的性能如适合的挠性和强度、透明性、适合的耐热性、粘连性(blocking property)的改进和避免外观随时间劣化(参见专利文献2)，并且已经不仅广泛地用于膜和片材，而且用于纤维、无纺布、各种容器和成形品。
[0004]近年来，考虑到改进沿膜的宽度方向的厚度精确度，降低生产成本和缩短成形期间的凝固时间，已经寻求成形温度的降低。茂金属类共聚物不仅具有窄的组成分布，而且具有窄的分子量分布，因而通常具有低的挤出性质。在挤出性质方面，由于称为鲨鱼皮(sharkskin)和熔体破裂(melt fracture)的表面粗糙,通过挤出成形从模头排出的膜具有不实用的外观，这是一个工业问题。
[0005]表面粗糙可通过调节成形条件如升高模头的温度或增大模头出口的宽度来解决。然而，所述温度的升高可能引起导致产生气味的丙烯-乙烯共聚物的热劣化问题，在从模头卷绕到辊上时的颈缩(neck-1n)增加且厚度变化增大。当增大模头出口的宽度时，不仅难以解决除热劣化以外的问题，而且降低沿膜的宽度方向的厚度精确度(参见非专利文献I)。
[0006]为了改进用茂金属催化剂获得的丙烯-乙烯共聚物的挤出性质，迄今为止已经进行了各种尝试。
[0007]首先，为了通过调节催化剂或聚合方法拓宽分子量分布，已提出(I)使用特定的茂金属催化剂以拓宽分子量分布(专利文献3和4) ；(2)进行多阶段聚合以获得含有具有不同分子量的双组分的丙烯-乙烯共聚物(专利文献5至7)，和(3)进行接枝改性或使大分子单体或二烯共聚以引入长链分支(long chain branches)(专利文献8至12)。
[0008]关于上述提议(I)，例如专利文献2公开了用茂金属催化剂获得的且Mw/Mn为4.0至7.7的丙烯共聚物。然而，专利文献2未公开表明存在有助于改进挤出性质的超高分子量组分的Mz/Mn。此外，公知的是:当比较具有相同重均分子量的用齐格勒-纳塔催化剂获得的丙烯共聚物和用茂金属催化剂获得的丙烯共聚物的Mz/Mn时，用齐格勒-纳塔催化剂获得的丙烯共聚物具有似乎更高的Mz/Mn，并且具有更好的挤出性质，因而很明显上述提议不足以改进挤出性质。
[0009]关于上述提议(2)，为了改进表面粗糙同时保持熔融流动性，要求赋予低分子量组分和高分子量组分之间带有分子量上的差异。然而，用茂金属催化剂难以制造高分子量组分，因而需要增加所述高分子量组分的分子量。这导致分子量上的差异增大，并且由于可能产生称为凝胶体(gel)或鱼眼(fisheye)的外观缺陷，因而不是优选的。
[0010]关于上述提议(3)，难以控制交联副反应，其可能诱发凝胶产生，从而增加外观缺陷。
[0011]为了共混具有优异挤出性质的材料，已提出(4)与其它树脂如聚乙烯共混(专利文献13)，和(5)与具有宽分子量分布的丙烯-乙烯共聚物共混(专利文献14和15)。
[0012]关于上述提议(4)，聚丙烯与聚乙烯是不相容的，因而当共混其它树脂直到获得挤出性质改进时，使透明性显著劣化，导致其使用用途受限。
[0013]关于上述提议(5)，例如专利文献14公开了一种共聚物树脂组合物，其包含1-70重量％的用茂金属催化剂获得的丙烯无规共聚物(A)和30-99重量％的用齐格勒-纳塔催化剂获得的常规丙烯无规共聚物(B)。然而，用于该发明的丙烯无规共聚物(B)具有高达
9.2的MFR并且不含有为了改进表面粗糙而要求的高分子量组分，因而该发明未提供表面粗糙上的改进。
[0014]同时，专利文献15公开了一种通过将用茂金属催化剂获得的聚丙烯与使用茂金属催化剂通过两步聚合获得的具有高熔融张力的聚丙烯共混来改进挤出性质的方法。然而，用于该发明的具有高熔融张力的聚丙烯不包括共聚单体，因而当在约180°C的相对低温下进行挤出成形时，具有长松弛时间(relaxat1n time)的长分子链在流入模头的同时造成取向结晶，导致在模头出口处出现类似固-液相分离的状况。因此，当增大牵引比(draftrat1)(冷却辊卷取速度和树脂排出速度之间的比值)时，由于在液体层中产生裂纹，因而所得到的成形品可能不适合于实际使用。
[0015]此外，已有提议(6)使用特定的添加剂以改进表面粗糙(专利文献16)。在该提议中，公开了添加氟弹性体作为加工助剂以抑制熔体破裂的产生。公知的是:添加氟弹性体在模头表面上在树脂在其中流动的期间提供氟弹性体涂层，降低在模头壁附近的树脂压力，从而结果抑制熔体破裂的产生。然而，当用该方式进行长时间的连续成形时，模头壁上的氟弹性体涂层由于受热而劣化，焦烧，并且在膜中出现黑点，引起实用问题。
[0016]已经公开一种双轴拉伸的多层膜的发明，其利用用茂金属催化剂获得的丙烯类聚合物的优异性能如优异的透明性和光泽以及低粘性和粘连。例如专利文献17公开了双轴拉伸的多层膜的发明，所述双轴拉伸的多层膜包括聚丙烯膜和层叠在其上的含有特定二氧化硅颗粒和用特定茂金属催化剂获得的丙烯无规共聚物的密封剂层。然而，用茂金属催化剂获得的丙烯类树脂成形性较差，因而本身在膜成形性方面具有缺陷。尽管有这些缺陷，当将此类树脂与具有不同流动性的丙烯类树脂进一步共挤出以形成层压膜时，由于在模头出口处产生的鲨鱼皮或由在模头中产生的层叠层界面处的粗糙导致的外观缺陷，层压膜具有显著劣化的光学性质。此外，作为用茂金属催化剂获得的丙烯类树脂的特性的窄分子量分布和窄组成分布导致表示高速填充能力和热封性的热粘性劣化。因此，所述膜不具有足以用作包装用膜的性能。
[0017]专利文献18公开了一种聚丙烯双轴拉伸多层膜的发明，多层膜是通过在烯烃类聚合物的基材层上层压通过逐次聚合得到的丙烯-乙烯无规嵌段共聚物的表层而获得的，因此表层的热封强度和厚度满足特定的公式。尽管用茂金属催化剂获得的丙烯-乙烯无规嵌段共聚物可提供具有优异的低温下热封性和抗粘连性(blocking resistance)的多层膜，但没有解决诸如成形性劣化和热粘性降低等问题。
[0018]为了解决用茂金属催化剂获得的丙烯类(共)聚合物的低成形性，专利文献19公开了一种聚丙烯类树脂组合物的发明，所述聚丙烯类树脂组合物包括用茂金属催化剂获得的且具有相对低的特性粘度[Π]的丙烯均聚物和用茂金属催化剂获得的且具有相对高的特性粘度[H]的丙烯均聚物。
[0019]然而，所述丙烯均聚物没有显示出足够的低温下热封性。此外，用茂金属催化剂获得的两种丙烯均聚物之间特性粘度[n]的差异小，用茂金属催化剂获得的且具有相对低的特性粘度[η]的丙烯均聚物的特性粘度[n]仅仅在1.0-2.0di/g的范围内，该特性粘度[η]的范围无法充分地改进成形性。因此，由于在模头出口处产生的鲨鱼皮或由在模头中产生的层叠层界面处的粗糙而导致的外观缺陷，通过共挤出得到的层压膜具有显著劣化的光学性质。
[0020]专利文献20公开了一种层压膜的发明，所述层压膜包括分子量分布为3.5以下的聚烯烃类树脂A的第一层和聚烯烃类树脂B的第二层，其中所述树脂的由零剪切粘度[no]和分子量分布W表示的流动性参数在特定范围内。专利文献20描述所述层压膜不产生外观缺陷(鳞状纹图案(scal e patterns))，并且具有优异的抗粘连性、透明性、防潮性和热封性。
[0021]然而，仅调节用于基材层的聚烯烃类树脂B和用于密封剂层的聚烯烃类树脂A的零剪切粘度[HO]和分子量分布W无法充分地改进成形性。特别是，专利文献20中公开的发明提供用于基材层的聚烯烃类树脂B的性能的改进，因而当所述聚烯烃类树脂A是用茂金属催化剂获得的树脂时，没有解决用茂金属催化剂获得的聚烯烃类树脂(例如丙烯无规共聚物)所固有的低成形性。
[0022]此外，专利文献21公开了关于丙烯类层压膜的发明，所述丙烯类层压膜包括50-99重量％的使用茂金属催化剂聚合的乙烯含量为1.0-6.0重量％且Mw为270000-460000的高分子量乙烯-丙烯无规共聚物(A)和1_50重量％的使用茂金属催化剂聚合的乙烯含量为1.0-6.0重量％且1^为29000-130000的超低分子量乙烯-丙烯无规共聚物(B)，所述膜包括MFR为2.0-20g/10min的丙烯类树脂组合物的密封剂层。
[0023]该发明提供足够的界面粗糙的改进，但是未改进热粘性。此外，近年来需要增大在模头中的静态流动长度，以改进膜厚度的精度或增大排出量以改进生产性。由此看来，所述组合物的松弛时间不足的专利文献21的发明造成表面粗糙的问题，因而不能满足这些要求。
[0024]引f列表
[0025]非专利文献
[0026]非专利文献I:Extrus1n Moulding, 7th ed., Kenkichi MURAKAMI, Plastics AgeK.K., 1989
[0027]专利文献
[0028]专利文献1:日本专利申请特开N0.Hl 1-302470
[0029]专利文献2:日本专利申请特开N0.2005-132979
[0030]专利文献3:日本专利申请特开N0.H4-110308
[0031]专利文献4:日本专利申请特开N0.2001-288220
[0032]专利文献5:日本专利申请特开N0.H10-338705
[0033]专利文献6:W094/16009
[0034]专利文献7:日本专利申请特开N0.2001-64314
[0035]专利文献8:日本专利申请特开N0.H10-338704
[0036]专利文献9:日本专利申请特开N0.Hl 1-292944
[0037]专利文献10:日本专利申请特开N0.2001-226497
[0038]专利文献11:日本专利申请特开N0.2001-253913
[0039]专利文献12:日本专利申请特开N0.2001-253922
[0040]专利文献13:日本专利申请特开N0.2000-136274
[0041]专利文献14:日本专利申请特开N0.H5-112683
[0042]专利文献15:W002/8304
[0043]专利文献16:日本专利申请特开N0.2009-155357
[0044]专利文献17:日本专利申请特开N0.2001-293828
[0045]专利文献18:日本专利申请特开N0.2005-305782
[0046]专利文献19:日本专利申请特开N0.Hl 1-60842
[0047]专利文献20:日本专利申请特开N0.2006-103147
[0048]专利文献21:日本专利申请特开N0.2008-265218
【发明内容】
[0049]发明要解决的问题
[0050]考虑到前述事项，本发明的目的是提供一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及通过将所述组合物成形而获得的具有优异品质的成形体、膜或片材，所述树脂组合物保持用茂金属催化剂获得的丙烯类(共)聚合物的优异性能如优异的透明性、高刚性和优异的热封性，同时即使在低温下挤出也具有优异的挤出性质。
[0051]此外，本发明的目的是实现下述软质丙烯-乙烯共聚物树脂组合物以及通过将所述组合物成形而获得的成形体、膜和片材的实际用途，所述树脂组合物保持用茂金属催化剂获得的软质丙烯-乙烯共聚物的优异性能如优异的透明性、挠性和粘连性，同时即使在低温下挤出也具有优异的挤出性质。
[0052]本发明的进一步目的是提供一种具有优异品质的成形体、膜和片材等，其保持具有窄分子量分布的丙烯-乙烯共聚物的优异性能如优异的透明性和光泽以及低粘性和粘连，同时具有改进的层叠能力和挤出成形性。
[0053]用于解决问题的方案
[0054]考虑到由上述专利文献等典型代表的技术情况，本发明人已进行各种研究，结果发现，包含特定量的用茂金属催化剂获得的特定丙烯-乙烯共聚物和特定量的特定丙烯-乙烯共聚物的组合物可实现上述目的，从而完成本发明。
[0055]根据本发明，提供下述丙烯-乙烯共聚物树脂组合物、成形体、膜或片材和层压膜或层压片材和层压拉伸膜。
[0056]因此，本发明的第一发明是如以下[I]的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物。
[0057][I] 一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其包括:基于100重量份的下述㈧和(B)之和，97至65重量份的用茂金属催化剂制造且具有下述性质(A-1)至(A-1ii)的丙烯类聚合物㈧；和3至35重量份的具有下述性质(B-1)至(B-1i)的丙烯-乙烯共聚物⑶，其中所述丙烯-乙烯共聚物⑶包括:基于100重量％的(BI)和(B2)之和，65-95重量％的具有下述性质(Bl-1)的丙烯类聚合物组分(BI);和5-35重量％的具有下述性质(B2-1)和(B2-1i)的丙烯-乙烯共聚物组分(B2),
[0058](A-1)所述聚合物⑷的乙烯含量E⑷在0-6.0wt%的范围内；
[0059](A-1i)所述聚合物㈧的熔体流动速率MFR(A)在0.l-100g/10min的范围内；
[0060](A-1ii)所述聚合物(A)的通过GPC测定的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn⑷在2至4的范围内；
[0061](B-1)所述共聚物⑶的乙烯含量E (B)在0.4_13?七％的范围内；
[0062](B-1i)所述共聚物⑶的熔体流动速率MFR(B)在0.5_20g/10min的范围内；
[0063](Bl-1)所述聚合物组分(BI)的乙烯含量E(Bl)在0-6.0wt%的范围内；
[0064](Β2-?)所述共聚物组分(B2)的乙烯含量E(B2)在8_25被％的范围内；和
[0065](B2-1i)所述共聚物组分(B2)的熔体流动速率MFR(B2)在0.0001-0.5g/10min的范围内。
[0066]本发明的第二发明是如以下[2]的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物。
[0067][2] 一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其包括:基于100重量份的下述⑶和(B)之和，97至65重量份的用茂金属催化剂制造且具有下述性质(D-1)至(D-1i)的丙烯-乙烯共聚物⑶；和3至35重量份的具有下述性质(B-1)至(B-1i)的丙烯-乙烯共聚物(B)，其中所述丙烯-乙烯共聚物(D)包括:30-99重量％的具有下述性质(Dl-1)至(Dl-1i)的丙烯类聚合物组分(Dl);和1-70重量％的具有下述性质(D2-1)的丙烯-乙烯共聚物组分(D2)，和
[0068]所述丙烯-乙烯共聚物⑶包括:基于100重量％的(BI)和(B2)之和，65_95重量％的具有下述性质(Bl-1)的丙烯类聚合物组分(BI);和5-35重量％的具有下述性质(Β2-?)和的丙烯-乙烯共聚物组分(B2)，
[0069](D-1)所述共聚物⑶的熔体流动速率MFR(D)在0.l-100g/10min的范围内；
[0070](D-1i)所述共聚物⑶在固体粘弹性测定中的温度-损耗角正切(tan δ )曲线中显示在-60至20°C范围内观察到的表示玻璃化转变的0°C以下的单峰；
[0071](Dl-1)所述聚合物组分(Dl)的乙烯含量E (Dl)在0-6.0wt %的范围内；
[0072](Dl-1i)所述聚合物组分(Dl)的通过GPC测定的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn (Dl)在2至4的范围内；
[0073](D2-1)所述共聚物组分(D2)的乙烯含量E(D2)在8-15界七％的范围内；
[0074](B-1)所述共聚物⑶的乙烯含量E(B)在0.4_13?七％的范围内；
[0075](B-1i)所述共聚物⑶的熔体流动速率MFR(B)在0.5_20g/10min的范围内；
[0076](Bl-1)所述聚合物组分(BI)的乙烯含量E(Bl)在0-6.0wt%的范围内；
[0077](Β2-?)所述共聚物组分(B2)的乙烯含量E(B2)在8_25被％的范围内；和
[0078](B2-1i)所述共聚物组分(B2)的熔体流动速率MFR(B2)在0.0001-0.5g/10min的范围内。
[0079]本发明还提供以下[3]至[11]的发明:
[0080][3]根据[I]或[2]所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(B)是用齐格勒-纳塔催化剂制造的。
[0081][4]根据[2]所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(D)是通过包括制造所述丙烯类聚合物组分(Dl)的步骤和制造所述丙烯-乙烯共聚物组分(D2)的步骤的多阶段聚合制造的。
[0082][5]根据[I]至[4]所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(B)是通过包括制造所述丙烯类聚合物组分(BI)的步骤和制造所述丙烯-乙烯共聚物组分(B2)的步骤的多阶段聚合制造的。
[0083][6] 一种成形体，其由根据[I]至[5]任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物形成。
[0084][7] 一种膜或片材，其通过将根据[I]至[5]任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物挤出成形而获得。
[0085][8] 一种层压膜或层压片材，其包括作为表层层压的根据[7]所述的膜或片材。
[0086][9] 一种丙烯类层压拉伸膜，其包括作为表层层压的根据[I]至[5]任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸。
[0087][10] 一种丙烯类层压拉伸膜，其包括作为表层层压的含有乙烯含量E㈧为0.5-6.0wt%的聚合物(A)的根据[I]所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸，其中所述丙烯类层压拉伸膜具有80°C以上且150°C以下的热封温度(300g/15mm)。
[0088][11] 一种丙烯类层压拉伸膜，其包括作为表层层压的含有乙烯含量E(Dl)为
0.5-6.0wt %的聚合物组分(Dl)的根据[2]所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸，其中所述丙烯类层压拉伸膜具有80°C以上且150°C以下的热封温度(300g/15mm)。
[0089]发明的效果
[0090]本发明的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物具有改进的用茂金属催化剂获得的丙烯类(共)聚合物的挤出性质，并且即使在生产性和性能方面优越的挤出成形的成形条件如增大的挤出量、减小的模头出口的宽度和降低的挤出温度下，也可抑制称为熔体破裂和鲨鱼皮的表面粗糙的产生。
[0091]由本发明的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物、特别是根据第一发明所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物获得的膜/片材保持高水平的用茂金属催化剂获得的丙烯-乙烯共聚物的优异性能如更好的外观、优异的透明性、高刚性并且避免了粘连的劣化，因而适合用作膜。
[0092]具体地说，由第二发明所述的软质丙烯-乙烯共聚物树脂组合物获得的膜保持高水平的优异性能如优异的透明性和挠性以及优异的粘连性。
[0093]包括本发明的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物作为表层的层压膜或层压片材不显示其中与流动性低的丙烯类树脂等的基材层的层压界面不稳定的现象；即使在生产性和性能方面优越的挤出成形的成形条件如增大的挤出量、减小的模头出口的宽度和增加的稳定流动时间下，也不具有称为熔体破裂和鲨鱼皮的表面粗糙；具有优异的透明性和光泽；不具有劣化的粘连；具有优异的热封性；和具有改进的热粘性。
【专利附图】
【附图说明】
[0094]图1是示出膜表面上的表面粗糙的实例的透视图；
[0095]图2是示出层压膜的层压界面上的界面粗糙的实例的截面图；
[0096]图3是示出在制造例(D-1)中获得的丙烯-乙烯共聚物(D-1)的压制片材的固体粘弹性测定(DMA)中获得的温度-损耗角正切(tanS)曲线的图，其示出单峰的实例；和
[0097]图4是示出在制造例(D-9)中获得的丙烯-乙烯共聚物(D-9)的压制片材的固体粘弹性测定(DMA)中获得的温度-损耗角正切(tanS)曲线的图，其示出非单峰的实例。
【具体实施方式】
[0098]本发明的第一发明的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物是包括下述用茂金属催化剂制造的丙烯类聚合物(A)和如上所述的特定量的特定丙烯-乙烯共聚物(B)的树脂组合物。
[0099]本发明的第二发明的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物是类似地包括丙烯-乙烯共聚物(D)和丙烯-乙烯共聚物(B)的树脂组合物。
[0100]在下文依次描述丙烯类聚合物(A)、丙烯-乙烯共聚物(D)和丙烯-乙烯共聚物⑶。
[0101]〈1>丙烯类聚合物(A)
[0102]要求本发明的树脂组合物中包含的丙烯类聚合物(A)是用茂金属催化剂制造的，并且具有下述性质(A-1)至(A-1ii):
[0103](A-1)所述聚合物的乙烯含量E(A)在0-6.0界七％的范围内；
[0104](A-1i)所述聚合物的熔体流动速率MFR(A)在0.l-100g/10min的范围内；和
[0105](A-1ii)所述聚合物的通过GPC测定的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn(A)在2至4的范围内。
[0106](A-1)所述聚合物(A)的乙烯含量E (A)为0-6.0wt %,优选0.5-5.0wt %,更优选
1.0-5.0wt%。当乙烯含量高于6.0wt%时,结晶性降低,从而使抗粘连性劣化。
[0107](A-1i)所述聚合物㈧的熔体流动速率MFR(A)为0.l-100g/10min,优选60g/10min以下，更优选30g/10min以下和仍更优选25g/10min以下，并且优选0.5g/10min以上，更优选1.0g/10min以上,仍更优选2g/10min以上和特别优选3g/10min以上。当MFR小于0.lg/10min时，难以调节膜厚度的不均匀。实际上不优选大于100g/10min的MFR，因为会增大从模头卷绕至辊上时的颈缩，这使膜的宽度变窄。
[0108]熔体流动速率MFR㈧是根据JIS K7210，用2.16kg的载荷测定的。
[0109](A-1ii)所述聚合物(A)的Mw/Mn为2至4。不优选大于4的Mw/Mn,因为低分子量组分增加，导致不利的影响如妨碍膜表面上的光泽或使抗粘连性劣化。
[0110]GPC测量的具体方法具体描述在实施例中。
[0111]〈1.1>丙烯类聚合物(A)的制造方法
[0112]使用的丙烯类聚合物(A)是通过使用茂金属催化剂的聚合而获得的。与用齐格勒-纳塔催化剂获得的聚合物相比，用茂金属催化剂获得的聚合物具有更窄的分子量分布和更窄的结晶性分布，含有更少量的低结晶性组分，具有更高的刚性并且具有更好的抗粘连性。
[0113]以下依次描述用于制造丙烯类聚合物(A)的适合的实施方式。
[0114]〈1.2>茂金属催化剂
[0115]用于制造丙烯类聚合物(A)的茂金属催化剂的类型没有特别的限制。
[0116]可用于本发明的茂金属催化剂的典型实例可包括包含下述组分(a)和(b)以及任选的组分(C)的茂金属催化剂。
[0117]组分(a):选自由下述通式(I)表示的过渡金属化合物的至少一种茂金属过渡金属化合物。
[0118]组分(b):选自下述(b-Ι)至(b_4)的至少一种固体组分:
[0119](b-Ι):承载有机铝氧基化合物的细颗粒载体；
[0120](b-2):承载与组分(a)反应以将组分(a)转变成阳离子的路易斯酸或离子化合物的细颗粒载体；
[0121](b_3):固体酸细颗粒；和
[0122](b-4):离子交换层状硅酸盐。
[0123]组分(c):有机铝化合物。
[0124].组分(a)
[0125]组分(a)是选自由下述通式(I)表示的过渡金属化合物的至少一种茂金属过渡金属化合物:
[0126][Cl]
[0127]
【权利要求】
1.一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其包含:基于100重量份的下述(A)和(B)之和，97至65重量份的用茂金属催化剂制造且具有下述性质(A-1)至(A-1ii)的丙烯类聚合物㈧；和3至35重量份的具有下述性质(B-1)至(B-1i)的丙烯-乙烯共聚物(B)，其中 所述丙烯-乙烯共聚物(B)包括:基于100重量％的(BI)和(B2)之和，65-95重量％的具有下述性质(Bl-1)的丙烯类聚合物组分(BI);和5-35重量％的具有下述性质(B2-1)和(B2-1i)的丙烯-乙烯共聚物组分(B2), (A-1)所述聚合物(A)的乙烯含量E(A)在0-6.0?〖％的范围内； (A-1i)所述聚合物(A)的熔体流动速率MFR(A)在0.l-100g/10min的范围内；(A-1ii)所述聚合物㈧的通过GPC测定的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn⑷在2至4的范围内； (B-1)所述共聚物(B)的乙烯含量E (B)在0.4-13Wt%的范围内； (B-1i)所述共聚物(B)的熔体流动速率MFR(B)在0.5-20g/10min的范围内； (Bl-1)所述聚合物组分(BI)的乙烯含量E (BI)在0-6.0wt %的范围内； (Β2-?)所述共聚物组分(B2)的乙烯含量E(B2)在8_25被％的范围内；和 (B2-1i)所述共聚物组分(B2)的熔体流动速率MFR(B2)在0.0001-0.5g/10min的范围内。
2.一种丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其包含:基于100重量份的下述(D)和(B)之和，97至65重量份的用茂金属催化剂制造且具有下述性质(D-1)至(D-1i)的丙烯-乙烯共聚物⑶；和3至35重量份的具有下述性质(B-1)至(B-1i)的丙烯-乙烯共聚物⑶，其中 所述丙烯-乙烯共聚物(D)包括:30-99重量％的具有下述性质(Dl-1)至(Dl-1i)的丙烯类聚合物组分(Dl);和1-70重量％的具有下述性质(D2-1)的丙烯-乙烯共聚物组分(D2)，和 所述丙烯-乙烯共聚物(B)包括:基于100重量％的(BI)和(B2)之和，65-95重量％的具有下述性质(Bl-1)的丙烯类聚合物组分(BI);和5-35重量％的具有下述性质(B2-1)和(B2-1i)的丙烯-乙烯共聚物组分(B2), (D-1)所述共聚物(D)的熔体流动速率MFR(D)在0.l-100g/10min的范围内； (D-1i)所述共聚物(D)在固体粘弹性测定中的温度-损耗角正切(tan δ )曲线中显示在-60至20°C范围内观察到的表示玻璃化转变的0°C以下的单峰； (Dl-1)所述聚合物组分(Dl)的乙烯含量E(Dl)在0-6.0wt%的范围内； (Dl-1i)所述聚合物组分(Dl)的通过GPC测定的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn (Dl)在2至4的范围内； (D2-1)所述共聚物组分(D2)的乙烯含量E(D2)在8_15被％的范围内； (B-1)所述共聚物(B)的乙烯含量E (B)在0.4-13Wt%的范围内； (B-1i)所述共聚物(B)的熔体流动速率MFR(B)在0.5-20g/10min的范围内； (Bl-1)所述聚合物组分(BI)的乙烯含量E (BI)在0-6.0wt %的范围内； (Β2-?)所述共聚物组分(B2)的乙烯含量E(B2)在8_25被％的范围内；和 (B2-1i)所述共聚物组分(B2)的熔体流动速率MFR(B2)在0.0001-0.5g/10min的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(B)是用齐格勒-纳塔催化剂制造的。
4.根据权利要求2所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(D)是通过包括制造所述丙烯类聚合物组分(Dl)的步骤和制造所述丙烯-乙烯共聚物组分(D2)的步骤的多阶段聚合制造的。
5.根据权利要求1至4所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物(B)是通过包括制造所述丙烯类聚合物组分(BI)的步骤和制造所述丙烯-乙烯共聚物组分(B2)的步骤的多阶段聚合制造的。
6.一种成形体，其由根据权利要求1至5任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物形成。
7.一种膜或片材，其通过将根据权利要求1至5任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物挤出成形而获得。
8.一种层压膜或层压片材，其包含作为表层层压的根据权利要求7所述的膜或片材。
9.一种丙烯类层压拉伸膜，其包含作为表层层压的根据权利要求1至5任一项所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸。
10.一种丙烯类层压拉伸膜，其包含作为表层层压的含有乙烯含量E㈧为0.5-6.0wt%的聚合物(A)的根据权利要求1所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸，其中 所述丙烯类层压拉伸膜具有80°C以上且150°C以下的热封温度(300g/15mm)。
11.一种丙烯类层压拉伸膜，其包含作为表层层压的含有乙烯含量E(Dl)为.0.5-6.0wt %的聚合物组分(Dl)的根据权利要求2所述的丙烯-乙烯共聚物树脂组合物，并且被双轴拉伸，其中 所述丙烯类层压拉伸膜具有80°C以上且150°C以下的热封温度(300g/15mm)。
【文档编号】B32B27/32GK104136525SQ201380010727
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年2月22日 优先权日:2012年2月24日
【发明者】胜野悟史, 高桥邦宜, 香西育, 寺田统一, 高山正人, 矢岛伸一郎 申请人:日本聚丙烯株式会社