含离子交换还原剂的可热冲洗成象元件的制作方法

专利名称：含离子交换还原剂的可热冲洗成象元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及可热冲洗成象元件，特别是包括离子交换的还原剂的可热冲洗成象元件。
在本领域众所周知，诸如照相显影剂、成色剂、显影抑制剂、电子转移剂、碱前体、定影剂，即，能结合银的配体，以及银稳定剂之类的照相用化合物向感光成象、热敏成象及光热敏成象元件中的引入，会导致照相用化合物与成象元件中的其它成分之间过早起反应。例如，将诸如对苯二胺和对氨基酚之类的传统彩色显影剂放入到增感的照相或光热敏成象元件中，会导致卤化银乳剂的减感和不相宜的灰雾。因此，进行了大量努力，试图探索生产有效封闭的显影剂，它在引入到卤化银乳剂元件中后不会不利地导致减感或灰雾效应，并且在显影条件下脱封闭以便使显影剂自由地参与成色(染料生成)反应。
美国专利3,342,599，授予Reeves，公开了希夫碱显影剂前体的应用。美国专利4,157,915，授予Hamaoka等人，和美国专利4,060,418，授予Waxman和Mourning，描述了氨基甲酸酯封闭的对苯二胺的制备和应用。具有α-酮酰基封闭基团的彩色显影剂描述在美国专利5,019,492中。
所有这些探索和发明在实际产品的应用中均遭失败，原因在于以下1种或多种问题增感卤化银的减感；脱封闭动力学慢得不可接受；封闭显影剂不稳定，导致贮存后灰雾增加和/或Dmax降低；以及要求有诸如羟基铵之类的双亲核种来引发显影剂的释放。
迄今，仍需要一种包括在显影前一直保持稳定的还原剂的可热冲洗成象元件。这样一来，该元件便可快速而容易地显影。
上述以及其它需要，已通过一种光热敏成象和热敏成象元件的提供而得到满足，该元件包含带有可离子交换基团的聚合物(离聚物、聚酯离聚物和含离子胶乳)，该基团限制还原剂在涂布条件下的扩散。还原剂的固定防止了与可热冲洗成象元件的成象层在贮存条件下相互作用。该还原剂可通过将温度提高到至少50℃而从离子交换聚合物上释放出来。
本发明一个方面包括一种可热冲洗成象元件，它包含在支持体上的至少1个可热冲洗成象层，其中该成象元件还包含至少1种离子键合到离子交换基质上的还原剂。该成象元件优选是，所含成象层包含感光卤化银、氧化剂和还原剂的光热敏成象元件。
本发明另一个方面包括上述可热冲洗成象元件的显影方法，它包括将该元件加热到至少50℃的温度。
本发明又一个方面包括一种成象方法，它包括下列步骤在图象方式曝光并热冲洗后的光热敏成象元件中形成图象，其中该元件包含可热冲洗成象层并包含离子键合到离子交换树脂上的还原剂；所述方法包括下列步骤扫描所述生成的图象，以便由所述生成的图象形成第1电子图象表达；将所述第1电子图象数字化以生成数字图象；修改所述数字图象以生成第2电子图象表达；以及转换、存储、传送、印刷或显示所述第2电子图象表达。
本发明又一个方面包括一种图象生成方法，它包括下列步骤在图象曝光的光热敏成象元件中形成图象，其中该元件包含可热冲洗成象层并包含离子键合到离子交换树脂上的还原剂；扫描所述生成的图象，以便由所述生成的图象形成电子图象表达；以及转换、存储、传送、印刷或显示所述电子图象表达。


图1用方框图表示用于处理和观看通过扫描本发明光热敏成象元件所生成的图象的设备。
图2表示一幅方框图，展示对由扫描显影后的本发明彩色元件所衍生的载图象信号进行电子信号加工的过程。
离子交换原理是熟知的，例如描述在《化学工程师手册》第5版，第16部分。离子交换材料一般由一种包含带有或正或负离子电荷的键合基团与可置换、相反电荷游离离子联结的固相共同组成。离子交换材料具有从流体相选择性地攫取并贮存1种或多种电离溶质种的特性。离子交换材料中键合的离子基团浓度被称作化学计量容量。离子交换树脂对特定溶质的最大摄入量与树脂的化学计量容量和溶质对这些键合基团的吸附强度有关。可用于本发明的离子交换树脂包括，例如有机合成树脂、无机树脂等。
阳离子交换树脂一般包含键合的磺酸基团(例如SO3-)。这类树脂通常有市售供应，分酸形式或钠形式。另外，阳离子交换树脂还包含其它键合酸基团，例如羧酸、膦酸、次膦酸(例如COO-、PO32-、HPO2-、AsO2-、SeO3-等)。优选的阳离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯基苯衍生的磺化度介于约3～约5meq/g的磺化共聚物。
阴离子交换树脂涉及季铵基团(强碱)或其它氨基基团(弱碱)。此种树脂优选包含下列离子基团的1种或多种 优选的阴离子交换树脂由苯乙烯与二乙烯基苯共聚物衍生而来，包含至少1种上面的离子基团。优选的阴离子交换树脂包含含有三甲基苄基氯化铵基团的由苯乙烯与二乙烯基苯衍生的共聚物。
离子交换反应为可逆的，涉及化学等当量的数量。可以回收溶质并净化和再用该离子交换树脂。在这种情况下，还必须存在用于再生的条件。这可由一种含最初存在于固体中的离子的溶液来实现。再生步骤期间此种离子一旦过量存在，就将导致反应平衡本身逆转，从而使树脂恢复到其初始状态。
当用于本发明时，该离子交换优选包含约0.01～约10μm，更优选约0.05～约8μm，最优选约0.1～约5μm的颗粒。所需粒度的颗粒可通过标准技术制备，例如研磨，通过有限聚结程序或者采用本领域已知的其它程序制备颗粒。
按照本发明，该离子交换树脂用于光热敏成象元件中。其离子交换基质优选具有1.4～1.7的折射指数。这将在显影后光热敏成象元件中提供可接受的光学透明度。
本发明的光热敏成象元件包含至少1种离子键合到离子交换基质上的照相用还原剂。该照相用还原剂的存在量相当于离子交换树脂的离子交换化学计量容量的约5～约100，优选约10～约90，最优选约15～90mol％。本文所使用的术语“酸”和“酸性的”、“碱”和“碱性的”是指被称作路易斯酸和路易斯碱的化合物。酸是能与未共享电子对配位的分子或离子；碱是具有此种可供配位的未共享电子对的分子或离子。路易斯酸将与阴离子交换剂配位；路易斯碱则与阳离子交换剂配位。
照相用还原剂可以是例如照相显影剂、封闭的显影剂、显影剂前体、电子转移剂、封闭的电子转移剂或电子转移剂前体。
在本发明优选的实施方案中，照相用还原剂是一种显影剂。该显影剂可以是活性显影剂或封闭的显影剂。有关显影剂的讨论可参见《研究披露》(Research Disclosure)，1996-09，389期，38957项，XIX节，A小节。1996-09，389期，38957项(以下将称之为“研究披露I”)。这里所指的节全部是《研究披露I》的节，除非另行指出。(本文援引的所有《研究披露》是由Kenneth Mason出版公司出版的，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO107DQ，英国)。显影剂可以是有机或无机的。有用的有机显影剂类别包括氢醌、儿茶酚、氨基酚、吡唑烷酮、苯二胺、四氢喹啉、双(吡啶酮)胺、环状链烯酮、嘧啶、还原酮和香豆素。有用无机显影剂包括具有至少2个不同化合价态的金属的化合物，该化合物能够将离子银还原为金属银。此种金属包括铁、钛、钒和铬，所使用的金属化合物一般为与有机化合物如多羧酸或氨基多羧酸配合的络合物。
在众多有效的显影剂当中包括碘氢醌，Duennebier等人，美国专利3,297,445；氨基羟基环状链烯酮，Gabrielsen等人，美国专利3,690,872；5-羟基和5-氨基嘧啶，Wyand等人，美国专利3,672,891；对氨基酚的N-酰基衍生物，Porter等人，英国专利1,045,303；3-吡唑烷酮，Kendall，美国专利2,289,367、Allen，美国专利2,772,282，Ishikawa等人，美国专利4,845,016，Stewart等人，英国专利1,023,701以及DeMarle等人，美国专利3,221,023和3,241,967；脱水二氢还原酮，Gabrielsen等人，美国专利3,672,896；杂环嗍酰肼，Clarke等人，EPO 0 545 491；N-(4-氨苯基)吡咯烷衍生物，Ohki等人，美国专利5,278,034；6-氨基四氢喹啉，Taniguchi等人，EPO 0 670 312；杂环化合物，Hagenmann，DE 4,241,532；和6-羟基和6-氨基香豆素，Oftedahl，美国专利3,615,521。尤其有用的伯芳族氨基彩色显影剂是对苯二胺，尤其是N-N-二烷基-对苯二胺，其中烷基基团或芳核可以是取代或未取代的。常见对苯二胺彩色显影剂是N-N-二乙基对苯二胺一氯化氢、4-N，N-二乙基-2-甲基苯二胺一氯化氢、4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐一水合物以及4-(N-乙基-N-2-羟乙基)-2-甲基苯二胺硫酸盐。其它对苯二胺、类似的化合物及其应用可参见下列文献Nakamura等人美国专利5,427,897；Mihayashi等人美国专利5,380,625；Haijima等人美国专利5,328,812；Taniguchi等人美国专利5,264,331；Kuse等人美国专利5,202,229；Mikoshiba等人美国专利5,223,380；Nakamuara等人美国专利5,176,987；Yoshizawa等人美国专利5,006,437；Nakamuara美国专利5,102,778；和Nakagawa等人美国专利5,043,254。有利的结果可在下列有机及无机显影剂组合的情况下获得例如Vought，《研究披露》卷150，1976-10，15034项；以及不同类型有机显影剂的组合，例如脱水二氢氨基还原酮与氨甲基氢醌的组合，Youngquist美国专利3,666,457；彩色显影剂与3-吡唑烷酮的组合，Twist WO92/10789；以及抗坏血酸与3-吡唑烷酮的组合，Sutherns英国专利1,281,516。显影剂可以以其前体形式结合到照相及光热敏成象元件中。此种前体的例子包括卤代酰基氢醌，Porter等人美国专利3,246,988；氨基酚的N-酰基衍生物，Porter等人美国专利3,291,609；儿茶酚或氢醌与金属的反应产物，描述在Barr，美国专利3,295,978中；氢醌染料，Haefner等人，美国专利3,565,627；环己-2-烯-1，4-二酮和环己-2-烯-1-酮-4-单缩酮，Chapman等人，美国专利3,586,506；对苯二胺的希夫碱，Pupo等人《研究披露》卷151，1976-11，15159项；以及封闭的显影剂，Southby等人，美国专利5,256,525。前体也可包含在显影剂溶液中，如描述在Mikoshiba等人的EPO 0 393 523和Yagihara等人美国专利5,002,862中。当加入时，显影剂可以以该照相或光热敏成象元件的1个或多个亲水胶体层存在，例如卤化银乳剂层或与卤化银乳剂层相邻的层，正如Haefner在美国防卫性公告T-882020所举的例子。
优选的显影剂包括氨基酚、苯二胺、氢醌和吡唑烷酮。描述这些显影剂的代表性专利是美国专利2,193,015；2,108,243；2,592,364；3,656,950；3,658,525；2,751,297；2,289,367；2,772,282；2,743,279；2,753,256和2,304,953。
优选的显影剂结构是 其中R1是氢、卤素(例如，氯、溴)、烷基或烷氧基(优选1～4个碳原子)；R2是氢或烷基(优选1～4个碳原子)；R3是氢、烷基、烷氧基或链烯二氧基(优选1～4个碳原子)；以及R4、R5、R6、R7和R8各自是氢、烷基、羟烷基或磺基烷基(优选1～4个碳原子)。
尤其优选的显影剂是对苯二胺或对氨基酚。特别优选的是对苯二胺。
光热敏成象元件还可包含定影剂(即，能够结合银的配体)。有关定影剂的讨论可参见《研究披露I》XX节，B(1)～(4)小节和C节。
定影剂是卤化银的溶剂，例如硫代硫酸盐(例如，硫代硫酸钠、硫代硫酸铵和硫代硫酸钾)、硫氰酸盐(例如，硫氰酸钠、硫氰酸钾和硫氰酸铵)、硫醚化合物(例如，亚乙基双巯基乙酸和3，6-二硫杂-1，8-辛二醇)、巯基乙酸或硫脲以及有机硫醇、有机膦、高浓度卤化物，例如溴化物或碘化物、介-离子硫醇盐化合物和亚硫酸盐。这些定影剂可单独或者组合使用。硫代硫酸盐是优选使用的，而特别是硫代硫酸铵，由于具有高溶解度而应用得最普遍。替代的反离子，例如钾、钠、锂、铯，乃至两种或更多种阳离子的混合物也可使用。某些定影剂及其在固态和液态配方中的应用描述在Mader美国专利2,748,000；Bard美国专利3,615,507；Nittel等人美国专利3,712,818；Smith美国专利3,722,020；Ling美国专利3,959,362；Greenwald美国专利4,126,459、4,211,562和4,211,559；Atland等人美国专利4,378,424；Fyson美国专利5,171,658、5,244,778和5,275,923；Rogers等人美国专利5,389,501；Kojima等人EPO 0458 277、EPO 0 431 568和EPO 0 500 045；Hayashi EPO 0 557 851；Buttner等人EPO 0 610 763；和Kojima等人EPO 0 611 990。某些低氨定影液公开在Schmittou等人美国专利5,183,727；Yoshimoto等人EPO 0 466 510；Fyson EPO 0 550 933和Szajewski等人EPO 0 605 036；EPO 0 605 038和EPO 0 605 039中。
光热敏成象元件还可包含防腐剂，例如亚硫酸盐(例如，亚硫酸钠、亚硫酸钾和亚硫酸铵)、亚硫酸氢盐(例如，亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠和亚硫酸氢钾)、偏亚硫酸氢盐(例如，偏亚硫酸氢钾、偏亚硫酸氢钠和偏亚硫酸氢铵)、羟基胺、肼、羰基和醛化合物的亚硫酸氢盐加成产物(例如，乙醛亚硫酸氢钠)、抗坏血酸、巯基取代的N-氧化物化合物，以及亚磺酸化合物，例如Watanabe等人在美国专利5,288,595中描述的。可加入用来加速定影的化合物包括聚氧乙烯化合物、脒盐或硫代硫酸脒、铵或胺盐以及有机胺、硫氰酸铵(硫代氰酸铵)、硫脲和硫醚(例如，3，6-二硫杂-1，8-辛二醇)与硫代硫酸盐组合。某些定影促进剂及其应用描述在英国专利1,306,315；Barnes，美国专利2,174,494；《照相工业》40，249(1942)；Schmittou等人，美国专利5,424,176和EPO 0 569 008以及Rogers等人，EPO 0 578309。亚硫酸盐定影促进剂描述在Fyson的EPO 0 411 760中。
为了调节光热敏成象元件的pH，可加入酸或碱，例如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、碳酸氢盐、氨、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠或碳酸钾。光热敏成象元件可包含螯合剂，例如氨基多羧酸和膦酸。某些螯合剂及其应用描述在Fujita等人，美国专利4,963,474；Craver等人，美国专利5,343,035和美国专利5,508,150；以及Tappe等人，EPO 0 486 909中。光热敏成象元件还可包含减污剂(stain reducingagent)，例如描述在Sasaki等人的美国专利5,120,635；表面活性剂，例如描述在Ueda等人EPO 0 441 309中。
本发明定影剂使用的某些变换方案包括Simons WO93/12462的定影盖片；定影剂，Ueda等人美国专利5,194,368和Nagashima等人美国专利5,066,569；以及固态制剂，Kim等人美国专利5,270,154。
光热敏成象元件可包含单独或组合使用的漂白和定影剂。组合使用的漂白和定影剂的例子另外还描述在Hall等人的美国专利4,717,649；Ueda等人的美国专利4,818,673；Abe等人的美国专利4,857,441；Hseler等人美国专利4,933,264，Ishikawa等人的美国专利4,966,834，Spriewald等人的美国专利4,987,058，Long等人的美国专利5,055,382，Abe等人的美国专利5,104,775，Goto等人的美国专利5,147,765，Tappe等人的美国专利5,149,618，Ishikawa的美国专利5,169,743，Kobayashi等人的美国专利5,180,656，Yoshida等人的美国专利5,310,633，Fyson美国专利5,354,647，Ishikawa等人EPO 0 434 097，Goto等人EPO 0 479 262，Nakamura等人EPO 0 565 023，Yoshida等人EPO 0 569 852，Gordon等人EPO 0 590 583(漂白-定影补充液)和EPO 0 645 674，Kamada等人EPO 0 686 875，和Wernicke等人的德国OLS4,000,482。
光热敏成象元件还可包含图象染料生成成色剂、碱前体、电子转移剂、显影抑制剂、热溶剂、防灰雾剂、或任何其它照相用化合物。
图象染料生成成色剂是与被氧化的显影剂起反应从而释放染料的一类化合物。成色剂的例子包括照相和光热敏成象领域中已知的青、品红和黄色图象染料生成成色剂。与氧化的彩色显影剂反应后生成青色染料的成色剂例子是酚类和萘酚类。典型的成色剂描述在下列专利和出版物中美国专利2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,801,171；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；3,419,390；3,476,563；3,772,002；3,779,763；3,996,253；4,124,396；4,254,212；4,296,200；4,333,999；4,443,536；4,457,559；4,500,635；4,526,864；4,690,889；4,775,616；以及《Farbkuppler ein Literaturuibersicht》AgfaMitteilungen出版，卷III，pp.156～175(1961)。品红染料生成成色剂的例子是吡唑啉酮、吡唑啉三唑(pyrazolotriazoles)、吡唑苯并咪唑和吲唑酮。典型的成色剂描述在美国专利1,269,479；2,311,082；2,343,703；2,369,489；2,600,788；2,673,801；2,908,573；3,061,432；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,725,067；3,935,015；4,120,723；4,443,536；4,500,630；4,540,654；4,581,326；4,774,172；欧洲专利申请170,164；177,765；284,239；284,240；以及《Farbkuppler ein Literaturubersicht》Agfa Mitteilungen出版，卷III，pp.126～156(1961)。与氧化的彩色成色剂反应后生成黄色染料的成色剂典型例子是酰基N-乙酰苯胺，例如苯甲酰N-乙酰苯胺和新戊酰N-乙酰苯胺。典型的成色剂描述在美国专利2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,384,657；3,415,652；3,447,928；3,542,840；3,894,875；3,933,501；4，022,620；4,046,575；4,095,983；4,182,630；4,203,768；4,221,860；4,326,024；4,401,752；4,443,536；4,529,691；4,587,205；4,587,207；4,617,256；欧洲专利申请296,793；以及《Farbkuppler ein Literaturubersicht》Agfa Mitteilungen出版，卷III，pp.112～126(1961)。
碱前体是加热时释放碱成分的物质。典型的碱前体的例子描述在英国专利998,949中。优选的碱前体是羧酸与有机碱的盐。优选的羧酸例子包括三氯乙酸和三氟乙酸。优选的碱的例子包括胍、哌啶、吗啉、对甲苯胺和2-甲基吡啶等。三氯乙酸胍，如描述在美国专利3,220,846中的，是尤其优选的。邻氨羰基苯甲酸铵，如2-丁基-铵-N-(2-丁基)邻氨羰基苯甲酸盐，也可使用。此类化合物描述在美国专利4,088,496中。其它有用的碱描述在美国专利5,064,742；4,656,124；4,455,363和3,761,270中。
本领域使用的术语”电子转移剂“或ETA在本领域公认的意思是指一种卤化银显影剂，它在卤化银中的银离子Ag+还原为银Ag0的过程中贡献1个电子(同时被氧化)，然后通过参与与伯胺彩色显影剂的氧化还原反应而再生为其原来的非氧化状态。在该氧化还原反应中，彩色显影剂被氧化，因此活化并可进行偶合。
优选的电子转移剂1-芳基-3-吡唑烷酮衍生物、氢醌或其衍生物、儿茶酚或其衍生物，或者酰肼或其衍生物。已发现在提供显影促进功能方面有用的电子转移剂吡唑烷酮部分，通常是由美国专利4,209,580；4,463,081；4,471,045和4,481,287以及公开的日本专利申请号62-123,172中描述的那类化合物衍生的。此类化合物包含一种在1-位具有未取代或取代的芳基基团的3-吡唑烷酮结构。优选的这类化合物在其吡唑烷酮环的4或5-位具有1个或多个烷基基团。尤其有用的电子转移剂描述在Platt等人的美国专利4,912,025和Michno等人的美国专利4,859,578中。
该成象元件还可包含显影抑制剂(DIR)。任何本领域已知的DIR，或此类DIR的混合物，均可使用。此类DIR例如描述在美国专利
3,227,554；3,384,657；3,615,506；3,617,291；3,733,201；4,248,962；4,409,323；4,546,073；4，564,587；4,618,571；4,684,604；4,698,297；4,737,452；4,782,012；5,006,448；5,021,555；5,034,311；EP 255,085；EP348,139；U.K.1,450,479；和U.K.2,099,167.
该离子键合照相用还原剂可用于任何形式的光热敏成象元件中。在本发明的优选实施方案中，光热敏成象元件是彩色负片。正片可由胶片制得，通过传统光学技术，或者通过扫描该胶片然后采用激光、发光二极管、阴极射线管之类来印制。
一种可用于实施本发明的典型彩色负片构造图示于下面的元件SCN-1中元件SCN-1
支持体S可以是反射的或透明的，后者通常为优选的。若为反射的，则支持体是白色的，可采用目前彩色正片元件通常使用的任何传统支持体形式。当支持体为透明的，它可以是无色或染成浅色的，可采用目前彩色负片元件通常使用的传统支持体形式——例如，无色或浅色的透明薄膜支持体。支持体构造的细节乃是本领域相当成熟的。有用支持体的例子是聚(乙烯基缩醛)薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚(萘二甲酸乙二醇酯)薄膜、聚碳酸酯薄膜以及相关薄膜和树脂材料，乃至纸、布、玻璃、金属和其它能承受预计冲洗条件的支持体。该元件可包含附加层，例如滤光层、隔层、外涂层、底层、防光晕层等。透明和反射支持体构造，包括增强粘附力的底层在内，公开在《研究披露I》的节XV中。
本发明照相元件也可有用地包括如《研究披露》，34390项，1992-11中所描述的磁记录材料，或者某种透明磁记录材料，例如美国专利4,279,945和美国专利4,302,523所描述的位于透明支持体底面的含磁性颗粒层。
蓝色、绿色和红色记录层单元BU、GU和RU每一个由1个或多个亲水胶体层构成，并包含至少1种射线敏感卤化银乳剂和成色剂，其中包括至少1种染料图象-生成成色剂。优选的是，绿色和红色记录单元细分为至少2个记录层亚单元，以提高记录宽容度和降低图象粒度。在所设想的最简单结构中，每个层单元或层亚单元由单一含乳剂和成色剂的亲水胶体层构成。当某一层单元或层亚单元中存在的成色剂是涂布在亲水胶体层而不是含乳剂层中时，则该含成色剂亲水胶体层应设置在在显影期间能从乳剂接受氧化的彩色显影剂的位置。一般地，含成色剂层是与含乳剂层紧邻的亲水胶体层。
为保证优异的图象清晰度并有利于制造和在照相机内的使用，所有增感层均优选位于支持体的同一(侧)表面。当在胶卷轴上时，该元件在胶卷上的卷绕方式应保证在照相机内退卷时，曝光光线将在照射到承载这些层的支持体表面之前先照射到所有增感层。而且，为保证在元件上曝光后图象具有优异清晰度，支持体上方各层单元的总厚度应加以控制。一般而言，支持体曝光面上的增感层、隔层和保护层的总厚度应小于约35μm，优选小于约25μm，最优选小于约20μm。
诸传统射线敏感卤化银乳剂当中任意方便的选择均可被结合到所使用的层单元中，并用于提供本发明的光谱吸收度。使用得最普遍的是含少量碘的高溴化物乳剂或高氯化物乳剂。为达到较高冲洗速率，可使用高氯化物乳剂。射线敏感氯化银、溴化银、碘溴化银、碘氯化银、氯溴化银、溴氯化银、碘氯溴化银以及碘溴氯化银颗粒，均在本发明考虑之列。该颗粒可以是规则或不规则(例如，平片状)的。片状颗粒乳剂，其中片状颗粒占总颗粒投影面积至少50％(优选至少70％，最优选至少90)％的那些，对于提高就某一粒度而言的速度来说尤其有利。要算得上是片状，颗粒需要有2个主要平行平面，其当量圆直径(ECD)对其厚度之比至少是2。而且，片状颗粒可具有{111}或者{100}主平面。尤其优选的片状颗粒乳剂是那些片状颗粒平均纵横比至少是5，最优选大于8的。优选的平均片状颗粒厚度小于0.3μm(最优选小于0.2μm)。超薄片状颗粒乳剂，其平均片状颗粒厚度小于0.07μm的，是尤其考虑的。该颗粒优选形成表面潜影，以便在表面显影剂中洗片时在本发明彩色负片形式内产生负象。
传统射线敏感卤化银乳剂的范例载于上面援引的《研究披露》，38957项，I.“乳剂颗粒及其制备”中。乳剂的化学增感可采取任何传统形式，在第IV节，“化学增感”中做了举例说明。可用作化学增感剂的化合物例如包括，活性明胶、硫、硒、碲、金、铂、钯、铱、锇、铼、磷或者它们的组合。化学增感通常在pAg含量等于5～10、pH值介于4～8，以及温度介于30～80℃的条件下进行。光谱增感和增感染料，可采取任何传统形式，在第V节，“光谱增感及减感”中做了阐明。染料可在照相元件涂布乳剂之前(例如，化学增感期间或以后)或同时加入到卤化银颗粒乳剂和亲水胶体中。例如，染料可以以在水中或者醇中的溶液形式或者作为固体颗粒分散体加入。典型情况下，乳剂层还包括1种或多种抗灰雾剂或稳定剂，它们可采取任何传统形式，正如第VII节，“抗灰雾剂和稳定剂”所描述的。
用于本发明的卤化银颗粒可按照本领域已知的方法制备，例如上面援引的《研究披露》38957项，以及James，《照相过程的理论》中所描述的那些。这包括诸如氨法乳剂制备、中性或酸性乳剂制备的方法，以及本领域已知的其它方法。这些方法一般涉及水溶性银盐与水溶性卤化物盐在保护胶体存在下进行混合以及在卤化银生成期间将温度、pAg、pH值控制在恰当数值。
在颗粒沉淀的过程中，可引入1种或多种掺杂物(除银和卤素以外的颗粒包藏)以改善颗粒性质。例如，公开在《研究披露》38957项，第I节，“乳剂颗粒及其制备”，小节G.颗粒改性条件及调节，段(3)、(4)和(5)中的各种传统掺杂剂中任何一种均可存在于本发明乳剂中。另外，特别想到，在颗粒中掺杂含1个或多个有机配位体的过渡金属六配位络合物，正如01m等人在美国专利5,360,712中教导的。
尤其想到在颗粒的面心立方晶格中结合进能通过形成浅电子阱(以下称作SET)提高成象速度的掺杂物，正如《研究披露》36736项，1994-11发表，中讨论的。
SET掺杂物放在颗粒的任何部位都有效。一般的说，较好的结果是在SET被结合到按银计，靠颗粒外表面一侧50％时获得的。SET结合的最佳颗粒区域是，由形成颗粒的总银中50～85％的银所构成的区域。SET可一次全部引入，或者在颗粒持续沉淀的整个时间内连续加入到反应容器中。大致地说，构成SET的掺杂物拟按至少1×10-7mol每摩尔银一直到其溶解度极限——通常最高约5×10-4mol每摩尔银——的浓度加入。
SET掺杂物已知能有效地降低互易律失效。特别是，采用铱六配位络合物或Ir+4络合物作为SET掺杂物是有利的。
还可将不能有效地提供浅电子阱的铱掺杂物(非SET掺杂物)结合到卤化银乳剂颗粒中，以减少互易律失效。
为了有效地改善互易律，Ir可存在于颗粒结构内的任何部位。为产生互易律改善对于Ir掺杂物来说在颗粒结构内的一种优选部位位于首先60％构成颗粒的总银已沉淀以后直到最后1％沉淀以前(最优选最后3％以前)所形成的颗粒区域。该掺杂物可一次全部引入，或者在颗粒持续沉淀的整个时间内连续加入到反应容器中。通常，改进互易律的非SET Ir掺杂物拟以其最低有效浓度加入。
照相元件的反差可通过在颗粒中掺杂以含亚硝酰或硫代亚硝酰配位体(NZ配位体)的六配位络合物而进一步提高，正如McDugle等人在美国专利4,933,272中公开的。
提高反差的掺杂物可结合到颗粒结构内的任何方便的部位。然而，倘若NZ掺杂物存在于颗粒表面，它会降低颗粒的感光度。因此，优选的是，NZ掺杂物位于颗粒内部，使得它们与颗粒表面隔着至少1％(最优选至少3％)碘氯化银颗粒形成期间沉淀的总银。NZ掺杂物提高反差的优选浓度介于1×10-11～4×10-8mol每摩尔银，尤其优选的浓度介于10-10～10-8mol每摩尔银。
虽然在上面已就各种SET、非SET Ir和NZ掺杂物的通常优选的浓度范围做了规定，但是应当知道，在这些一般范围内的最佳具体浓度范围可根据常规实验结果针对具体应用找出。特别想到，SET、非SET Ir和NZ掺杂物可单独也可组合使用。例如，已具体设想了含有SET掺杂物与非SET Ir掺杂物组合的颗粒。类似地，SET和NZ掺杂物也可组合使用。同样，NZ与非SET Ir掺杂物也可组合使用。最后，非SET Ir掺杂物与SET掺杂物和NZ掺杂物的组合也在设想之中。对于最后一种三重组合掺杂物，从沉淀的方面考虑通常最优选的是首先结合进NZ掺杂物，接着是SET掺杂物，最后结合进非SET Ir掺杂物。
本发明光热敏成象元件在典型情况下提供一种乳剂形式的卤化银。光热敏成象乳剂一般包括乳剂涂布用的载体，作为光热敏成象元件的一个层。有用的载体包括天然物质，例如蛋白、蛋白衍生物、纤维素衍生物(例如，纤维素酯)、明胶(例如，碱处理明胶，例如牛骨或生皮明胶，或者酸处理明胶，例如猪皮明胶)，去离子明胶、明胶衍生物(例如，乙酰化明胶、邻苯二甲酰化明胶等)以及《研究披露》38957项中所描述的其它明胶。作为载体或载体增量剂的还有亲水透水胶体。这些包括合成聚合物塑解剂、载体和/或粘合剂，例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基内酰胺)、丙烯酰胺聚合物、聚乙烯基缩醛、丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯或磺基烷基酯的聚合物、水解聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、甲基丙烯酰胺共聚物。载体在乳剂中的存在量可以是任何在光热敏成象乳剂中有用的数量。该乳剂还可包括任何照相和光热敏成象乳剂中使用的已知附加物。
虽然任何数量感光银均可在用于本发明的元件中作为卤化银使用。但优选的是，其总量小于10g/m2银。优选银用量小于7g/m2，更优选银用量小于5g/m2。较低银用量可改善元件的光学特性，因此采用该元件能产生更为清晰的照片。另外，此种较低的银用量，从它们允许元件快速显影和脱银来看也是重要的一点。反过来说，至少1.5g涂布的银/m2元件支持体面积的银覆盖量(涂布量)，对于实现至少2.7logE的曝光宽容度，同时保持足够低颗粒性水平以便照片符合预期放大要求，则是优选的。对于彩色显示元件，一般采用基本上较低的银涂布量。
BU包含至少1种黄色染料图象生成成色剂；GU包含至少1种品红染料图象生成成色剂；RU包含至少1种青色染料图象生成成色剂。任何传统染料图象生成成色剂的方便组合均可采用。传统染料图象生成成色剂在上面援引的《研究披露》38957项，“X.染料图象生成剂和改性剂，B.“图象-染料-生成成色剂”中做了举例说明。该光热敏照相元件还可包含其它图象改性化合物，例如“释放显影抑制剂”化合物(DIR)。可用于本发明元件的附加DIR在本领域是已知的，其例子描述在美国专利3137578,3148022,3148062,3227554,3384657,3379529,3615506,3617291,3620746,3701783,3733201,4049455,4095984,4126459,4149886,4150228,4211562,4248962,4259437,4362878,4409323,4477563,4782012,4962018,4500634,4579816,4607004,4618571,4678739,4746600,4746601,4791049,4857447,4865959,4880342,4886736,4937179,4946767,4948716,4952485,4956269,4959299,4966835,4985336以及专利公开GB1560240,GB2007662,GB2032914,GB2099167,DE2842063,DE2937127,DE3636824,DE3644416以及以下的欧洲专利公开272573,335319,336411,346899,362870,365252,365346,373382,376212,377463,378236,384670,396486,401612,401613中所描述的。
DIR化合物也公开在“彩色照相用显影剂-抑制剂-释放(DIR)成色剂”C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum，《照相科学与工程》卷13，174页(1969)。
通常的做法是，在单一染料图象生成层单元内分别涂布1、2或3个单独的乳剂层。当在单个层单元内涂布2或更多个乳剂层时，通常将它们选择成在感光性方面不同。当感光度较大的乳剂涂布在感光度较小的乳剂上面时，将达到比2种乳剂掺混时大的速度。当感光度较小的乳剂涂布在感光度较大的乳剂上时，将达到比2种乳剂掺混时高的反差。优选的是，感光度最高的乳剂距离曝光射线源最近；最低的乳剂距离支持体最近。
本发明的1个或多个层单元优选再细分为至少2个，更优选3或更多个亚单元层。优选的是，彩色记录单元中的所有感光卤化银乳剂所具有的光谱感光性位于可见光谱的同一区间。在这样的实施方案中，虽然结合在该单元中的所有卤化银乳剂都具有符合本发明的光谱吸收，但预计它们之间在光谱吸收性能方面存在微小差异。在更优选的实施方案中，具体地调节较慢卤化银乳剂的增感，以引起位于其上面的本层单元的较快卤化银乳剂的遮光效应，以便沿着曝光从低到高的光度水平，该光热敏照相记录材料都能提供图象方式的一致光谱响应。于是，在细分的层单元较慢乳剂中加入较高比例峰值光吸收光谱感光染料是所想要的，以进行下层光谱感光性的峰顶屏蔽和展宽效应。
隔层IL1和IL2是胶体层，其主要功能是减少颜色混杂——即，防止氧化的显影剂在与染料生成成色剂起反应前便迁移到相邻记录层单元中。隔层的一部分作用是简单地通过增加氧化的显影剂必须穿过的扩散路径长度实现的。为提高隔层截获氧化显影剂的效力，传统的做法是引入氧化的显影剂。防污斑剂(氧化显影剂的清除剂)可选自《研究披露》38957项，X.染料图象生成剂和改性剂，D.色调改性剂/稳定化，第(2)段中公开的那些。当GU和RU中的1种或多种卤化银乳剂为高溴化物乳剂，因此具有对蓝光的显著固有感光度时，优选在IL1中引入黄滤光成分，例如Carey Lea银或一种黄色冲洗溶液可脱色染料。合适的黄滤光染料可选自《研究披露》38957项，第VIII节，“吸收及散射材料”，B.吸收材料。
防光晕层单元AHU通常包含冲洗溶液可去除或可脱色光吸收材料，例如一种颜料或染料或者二者的组合。合适的材料可选自《研究披露》38957项，第VIII节，吸收材料，中公开的那些。AHU的一个常用替代位置介于支持体S与最靠近支持体涂布的记录层单元之间。
表面外涂层SOC为胶体层，设置该层的作用在于在操作和洗片期间提供对彩色负片元件的物理保护。每个SOC还提供一个方便的场所，以便结合进那些位于或靠近彩色负片元件表面才最能发挥效力的附加物。在某些情况下，表面外涂层又分为表面层和隔层，后者起到将表面层中的附加物与相邻记录层单元隔离开来的作用。在另一种常见形式中，附加物分布在表面层与隔层之间，而后者包含与相邻记录层单元相容的附加物。在最典型的情况下，SOC包含，例如涂布助剂、增塑剂和润滑剂、抗静电剂和消光剂之类的附加物，例如研究披露》38957项，第IX节。“涂层物理性能改性附加物”中举例说明的那些。覆盖在乳剂层上的SOC另外还优选包含紫外吸收剂，例如《研究披露》38957项，第VI节“紫外染料/荧光增白剂/发光染料，段落(1)中所列举的那些。
若不用SCN-1元件的层单元顺序，可采用替代的层单元顺序，特别是对某些乳剂选择具有吸引力的方案。采用高氯化物乳剂和/或薄(＜0.2μm平均颗粒厚度)片状颗粒乳剂，则所有可能的BU、GU和RU的位置交换均可采用，而不会使减蓝记录受到蓝光混杂的危险，因为这样的乳剂在可见光谱区显示的固有感光度可忽略不计。基于同一原因，不需要在隔层中加入蓝光吸收剂。
当染料图象生成层单元内各乳剂层在速度方面不同时，传统做法是将速度最高的染料图象生成成色剂的层内加入量限制在小于，按银计，化学计量的水平。最高速度乳剂层的功能是产生刚好高于最低密度的特征曲线部分——即，低于该层单元中1个或多个剩余乳剂层的阈值感光度的曝光区域。这样一来，在所产生的染料图象记录中加入感光速度最高乳剂层因其粒度较大所带来的影响将维持在最低程度，同时又不损失成象速度。
在以上讨论中，蓝、绿和红记录层单元分别被描述为包含黄、品红和青色图象染料生成成色剂，正如印相用彩色负片元件领域的传统做法那样。本发明可恰当地应用于所列举的传统彩色负片构造。彩色反转胶片构造将采取类似的形式，所不同的是，彩色蒙罩成色剂将完全不存在；在典型形式中，释放显影抑制剂成色剂也将不存在。在优选的实施方案中，彩色负片元件旨在专门用于扫描以产生3个单独电子彩色记录。因此，所产生的图象染料的实际色调并不重要。重要的不过是，每个层单元中产生的染料图象可与每个其余层单元产生的要区别开来而已。为提供此种分色能力，可以考虑令每个层单元包含1种或多种选择用来产生具有位于不同光谱区间的吸收半峰带宽的染料图象生成成色剂。至于究竟蓝、绿或红色记录层单元是否分别形成在蓝、绿或红光谱区间具有吸收半峰带宽的黄、品红或青色染料，正如传统印相专用彩色负片元件那样，或者其吸收半峰带宽是否位于任何其它方便的光谱区间——从近紫外(300～400nm)直至可见，乃至跨越近红外(700～1200nm)——则一概都不重要，只要诸层单元内的图象染料的吸收半峰带宽延伸在基本上非共同延伸的波长范围。术语“基本非共同延伸的波长范围”是指，每种图象染料显示一种沿至少25(优选50)nm光谱区间延伸的吸收半峰带宽，该区间不被另一图象染料的吸收半峰带宽所占据。在理想的情况下，图象染料显示彼此不包含的吸收半峰带宽。
当一个层单元包含2或更多个速度上不同的乳剂层时，有可能降低由电子记录再生成的待观看图象的图象粒度，方法是通过在该层单元的每个乳剂层中形成吸收半峰带宽位于不同光谱区域且不同于该层单元的其它乳剂层染料图象吸收半峰带宽的染料图象。此种技术尤其适合其层单元又细分为速度不同的亚单元的元件。这使得对应于每个层单元能产生多个电子记录，分别对应于由相同光谱感光度乳剂层生成的不同染料图象。通过对最高速度乳剂层生成的染料图象扫描形成的数字记录，被用来再现待观看染料图象的刚好高于最低密度的那部分。在较高的曝光水平，可通过扫描其余1个或多个乳剂层生成的光谱分色染料图象，生成第2以及，任选地，第3电子记录。这些数字记录包含较低噪音(较低粒度)，并可用来在高于较慢乳剂层阈值曝光水平的曝光范围上重新生成所要观看的图象。此种用于降低粒度的技术更详细地公开在Sutton的美国专利5,314,794中。
用于本发明的彩色负片元件的每个层单元产生一幅特征曲线γ小于1.5的染料图象，从而有助于获得至少2.7logE的曝光宽容度。多色光热敏元件最低可接受曝光宽容度是，允许精确地记录最极端白(例如，新娘婚纱)和最极端黑(例如，新郎晚礼服)——这种很可能出现在照相或光热敏照相用途中——的宽容度。2.6logE的曝光宽容度恰好可容纳典型的新娘和新郎结婚场景。至少等于3.0logE的曝光宽容度是优选的，因为这为摄影师提供在曝光水平选择误差方面的安全裕度。更大的曝光宽容度尤其优选，因为在较大曝光误差情况下也能获得精确的图象再现。然而在彩色负片元件准备用于印相的情况下，当γ格外低时印制出的场景的视觉魅力常常丧失；而当彩色负片元件经过扫描产生数字染料图象记录时，反差却可以通过调节电子信号信息来提高。当本发明元件采用反射光束扫描时，光束将两次穿透诸层单元。这使得密度变化(ΔD)加倍，从而使γ有效地加倍(ΔD/ΔlogE)。因此，γ低至1.0，甚至0.6的情况仍在考虑之列，而且高达约5.0logE或更高的曝光宽容度都是可行的。优选γ等于约0.55。尤其优选γ介于约0.4～约0.5。
若不采用染料生成成色剂，也可在蓝、绿和红色记录层单元中替代地结合进多色成象中使用的任何传统上加入的染料图象生成化合物。染料图象的产生可通过对应于曝光度变化选择性地破坏、生成或物理去除染料来实现。例如，银染料漂白过程是众所周知的，在商业上被用来通过选择性破坏所加入的图象染料从而形成染料图象。银染料漂白过程在《研究披露》38957项，第X节“染料图象生成剂和改性剂”A.“银染料漂白”中做了说明。
众所周知，预生成的图象染料也可加入到蓝、绿和红色记录层单元中，染料被选择为起初是固定的，但能够随着进入与氧化显影剂之间的氧化还原反应而相应释放活动部分的染料发色团。这类化合物被统称为氧化还原染料释放剂(RDR)。通过洗掉所释放的可移动染料，产生一幅可供扫描的保留的染料的图象。也可将所释放的可移动染料转移到受体上，在此它们被固定在媒染层中。承载图象的受体随后可接受扫描。起初，受体是彩色负片元件整体的一部分。当扫描是对依然是元件整体的一部分的受体进行时，该受体一般含有透明支持体，恰好位于支持体下面的染料图象承载媒染层，以及一个恰好位于媒染层下面的白反射层。在受体被从彩色负片元件上揭去以利于对染料图象扫描的情况下，受体支持体可以是反射的，正如在染料图象准备供观看之用时通常选择的那样；或者是透明的，此时可以对染料图象实施透射扫描。RDR以及包括它们的染料图象转移系统描述在《研究披露》，卷151，1976-11，15162项。
还注意到，染料图象可由一种起初可移动，但在图象方式显影期间被转变为固定的化合物来提供。采用此种类型成象染料的图象转移系统早就应用在以前所公开的染料图象转移系统中。这些以及其它与本发明实践相容的图象转移系统公开在《研究披露》，卷176，1978-12，17643项，XXIII“图象转移系统”中。
为兼顾扫描已对彩色负片元件提出过许多修改建议，正如《研究披露I》，第XIV节“促进扫描的特征”。这样的系统在与上述彩色负片元件构造相容的前提下被考虑用于本发明的实施。
还考虑到，本发明成象元件可用于非传统增感程序。例如，若不采用在光谱的红、绿和蓝色区域增感的成象层，该感光材料也可替代地具有一个白光感光层以记录场景亮度，以及2个彩色感光层以记录场景彩色信号。显影后，获得的图象可经过扫描和数字处理，以便重现原来场景的全部色彩，如描述在Arakawa等人的US5,962,205中。该成象元件还可包含全景-感光的乳剂，并伴随以分色曝光。在该实施方案中，本发明的显影剂将产生一种彩色或中性系统，它与分色曝光相配合，将能够完全复原原来场景的色值。在此种元件中，图象可通过显影后的银密度、1种或多种传统成色剂的组合，或者诸如间苯二酚成色剂之类的“黑色”成色剂来形成。分色曝光可采取顺序通过适当的滤光镜，或者同时地穿过空间上分立的滤光元件系统(通常称之为“彩色滤光阵列”)。
本发明成象元件也可以是黑白成象材料，例如由全增感卤化银乳剂和本发明的显影剂构成。在该实施方案中，图象可由冲洗后显影的卤化银密度，或者由产生某种可用来携带中性图象色域的染料的成色剂来生成。
在曝光的彩色照相和光热敏材料经过显影之后，形成传统黄、品红和青色图象染料以读取所记录的场景曝光时，元件的红、绿和蓝色彩色记录单元的响应值，可通过检验它们各自的密度而准确地辨认出来。密度测量术是采用为将RGB图象染料生成单元的图象方式响应分成相对独立的通道而选择的彩色滤光镜，来测定样品的透射光。通常采用Status M滤光镜来测量准备用于光学印刷的彩色负片元件的响应；Status A滤光镜则用于直接透射观看的彩色反转片。在一体化的密度测量中，有缺陷图象染料的不希望边带或拖尾吸收，将导致少量通道混合，在此，总响应的一部分，例如品红通道的，可能来自中性特征曲线中黄色或青色或二者图象染料记录的偏离峰值的吸收。此种人为误差在胶片的光谱感光度测量中可忽略不计。通过对积分密度响应的恰当数学处理，这些不希望的偏离峰值密度贡献能够得到完全校正，从而提供一种分析密度，其中给定颜色记录的响应与其它图象染料的光谱贡献无关。分析密度的确定方法概述于《SPSE照相科学与工程手册》W.Thomas主编，John Wiley and Sons，纽约，1973，15.3节，“彩色密度测量”，pp.840～848。
当图象是通过扫描曝光并冲洗过的彩色负片元件而获得时，其图象噪音有可能被压低，从而获得该图象式样的可变换电子记录，随后再将调整后的电子记录转换为可视形式。图象清晰度和色彩丰满度可通过在避免或尽量减少其它操作缺陷的条件下将层γ比设计在一个狭窄范围而得到提高，其中先将彩色记录转换成电子形式，然后重新生成供观看的彩色图象。
术语“伽玛(γ)比”当应用到彩色记录层单元时，是指所述层单元在图象方式分色曝光和经过主要使该层单元显影的冲洗之后彩色伽玛值，除以在经过按图象方式白光曝光以及使所有层单元显影以后同一层单元的彩色伽玛值所确定的比值。该术语涉及，传统光学印片以后，由该层单元提供的色饱和度。伽玛比数值越大，说明在光学印片条件下色饱和度越高。
鉴于无法将图象噪音与其余图象信息分离开来，不论在印相中抑或通过修改电子图象记录均无法实现，但通过调节具有低噪音的电子图象记录，例如由低伽玛比彩色负片元件所提供的记录那样，却有可能将总的曲线形状和清晰度特性改善到用已知印相技术无法达到的程度。于是，便可从衍生自此种彩色负片元件的电子图象记录出发——其质量要优于衍生自被当作光学印相用而制成的传统彩色负片元件的电子图象记录——重新生成图象。在下列条件下，所描述的元件将获得优异的成象特性即当红、绿和蓝色记录元件每一个的伽玛比均小于1.2时。在更优选的实施方案中，红、绿和蓝光感光彩色成象单元每一个均显示小于1.15的伽玛比。在进一步优选的实施方案中，红和蓝光感光彩色生成单元每一个均显示小于1.10的伽玛比。在最优选的实施方案中，红、绿和蓝光感光彩色生成单元每一个均显示小于1.10的伽玛比。在所有情况下优选的是，单个彩色单元表现出小于1.15的伽玛比，更优选的是，它们显示小于1.10的伽玛比，进一步优选的是，它们显示小于1.05的伽玛比。这些层单元的伽玛比不需要彼此相等。这样的低伽玛比数值是不同层单元之间的层间相互作用，亦称之为层间象间效应，处于低水平的标志，据信也正是经过扫描和电子变换以后图象质量改善的原因所在。由于诸层单元之间化学相互作用导致的图象特性的某些表观恶化不需要在图象变换活动期间进行电子抑制。通常，此种相互作用不是不可能便是很难采用已知电子图象变换手法予以恰当地抑制。
在本发明的实施中，最好采用感光性优异的元件。该元件应具有至少约ISO50的感光度，优选具有至少约ISO100的感光度，更优选具有至少约ISO200的感光度。感光度高达ISO3200或更高的元件是尤其优选考虑的。彩色负片照相元件的速度或感光度与冲洗后达到灰雾以上规定密度所要求的曝光量成反比。每种彩色记录中伽玛等于约0.65的彩色负片元件的照相速度已由美国国家标准学会(ANSI)以ANSI标准号PH2.27-1981(ISO(ASA速度))做了规定，并具体地与在彩色胶片的绿光感光与最低感光度彩色记录单元每一个当中产生最低密度以上0.15密度所需要的平均曝光水平做了关联。这一规定也符合国际标准组织(ISO)胶片速度等级。为了应用的目的，如果彩色单元伽玛值不等于0.65，则可通过对照着logE(曝光)曲线线性放大或衰减该伽玛值到0.65的数值，然后按照其它规定的方式来确定ASA或ISO速度。
本发明还设想将本发明光热敏成象元件应用到所谓一次性相机(或“带镜头胶卷”装置)中。此种相机连同预先加载的胶片一起出售，然后将整个相机连同曝光后留在机内的胶片一起交到冲洗机那里。本发明所使用的一次性相机可以是本领域已知的任何一种。这样的照相机可提供本领域已知的具体特征，例如快门装置、胶片卷绕装置、胶片前进装置、防水外壳、单或多镜头、镜头选择装置、可变光圈、聚焦或镜头焦距透镜、亮度条件监测装置，根据亮度条件或用户提供的指令调节快门时间或镜头特性的装置，以及供相机将使用条件直接记录在胶片上的装置。这些特征包括但不限于提供用于手动或自动进片和快门复位的简化机构，例如描述在Skarman的美国专利4,226,517中；提供自动曝光控制的装置，如描述在Matterson等人的美国专利4,345,835中；防潮，如描述在Fujimura等人的美国专利4,766,451中；提供内、外胶片盒，如描述在Ohmura等人的美国专利4,751,536中；提供上述在胶片上记录使用条件的手段，如描述在Taniguchi等人的美国专利4,780,735中；提供配有镜头的相机，如描述在Arai的美国专利4,804,987；提供具有极佳防卷曲性能的胶片支持体，如描述在Sasaki等人的美国专利4,827,298；提供取景器，如描述在Ohmura等人的美国专利4,812,863；提供规定焦距和镜头速度的透镜，如描述在Ushiro等人的美国专利4,812,866；提供多个胶片容器，如描述在Nakayama等人的美国专利4,831,398以及Ohmura等人的美国专利4,833,495；提供改善的防摩擦特性的胶片，如描述在Shiba等人的美国专利4,866,469；提供卷绕机构、转轴或弹性套筒，如描述在Maehida的美国专利4,884,087；提供可沿轴向取出的胶片patrone或盒，如描述在Takei等人的美国专利4,890,130和5,063,400；提供电子闪光手段，如描述在Ohmura等人的美国专利4,896,178；提供可从外部操作的执行曝光的元件，如描述在Mochida等人的美国专利4,954,857；提供带有改进齿孔的胶片支撑元件和所述胶片进片手段，如描述在Murakami的美国专利5,049,908；提供内反射镜，如描述在Hara的美国专利5,084,719；以及提供适合用于紧密卷绕卷轴的卤化银乳剂，如描述在Yagi等人的欧洲专利申请0,466,417A。
虽然胶片可按任何本领域已知的方式安装在一次性相机上，但特别优选的是，它安装在一次性相机时由止推暗盒卷着进行曝光。止推暗盒公开在Kataoka等人的美国专利5,226,613；Zander的美国专利5,200,777；Dowling等人的美国专利5,031,852；以及Robertson等人的美国专利4,834,306中。适合按此种方式采用止推暗盒的窄机身一次性相机描述在Tobioka等人的美国专利5,692,221。更为一般的说，最适合作为一次性相机的尺寸有限的相机通常将是矩形的，并能够满足容易操作和携带的要求，例如放在衣袋中，此时这里所描述的相机将具有有限体积。该相机的总体积应小于约450cm3(cc)，优选小于380cc，更优选小于300cc，最优选小于220cc。此种相机的深度-高度-长度比例一般为约1∶2∶4，每种尺寸的容许幅度为约25％，以便提供舒适的操作和便携性。一般而言，最小可采用深度由所安装的镜头焦距和所安装的胶片转轴和暗盒尺寸决定。该相机的大多数角和棱优选都经过精加工，成为约0.2～3cm的曲率半径。止推暗盒的使用为在本发明中使用提供了特殊的优点，因为它提供对整个胶卷中摄取的特定场景方便的接近，同时保护胶片免积灰尘、划痕和磨损这样一些往往降低图象质量的侵害。
虽然任何已知的摄影镜头均可用于本发明相机中，但是安装在本发明一次性相机上的摄影镜头优选是单球面塑料镜头。该镜头的焦距将介于约10～100mm，镜头光圈介于f/2～f/32。焦距优选介于约15～60mm，最优选介于约20～40mm。用于艺术照时，焦距与矩形胶片曝光区域的对角线相差在25％之内者是优选的。可考虑用f/2.8～f/22的镜头光圈，优选约f/4～f/16的镜头光圈。镜头MTF在胶片平面处的空间频率，等于20线/mm(1pm)时可低至0.6或更小，尽管可高达0.7，或者最优选0.8或更高的该数值均在考虑之列。镜头MFT值越高，通常产生的图象越清晰。包含2、3或更多个符合上面所描述的功能的分镜头要素的多镜头安排尤其可被考虑采用。
相机可包括内置洗片能力，例如加热元件。此种相机的设计，包括它们在图象摄制和显示系统中的应用，公开在美国专利申请序列号09/388,573，“附带洗片的热敏胶片相机”，授予Stoebe等人。
本发明的光热敏成象元件通常以成象方式曝光于光谱可见区间的光，而此种曝光通常是实况图象通过镜头送来的光，尽管曝光也可以是暴露于通过发光器件(例如发光二极管、CRT之类)传来的存贮图象(例如电脑存储图象)。曝光可以是单色、正色或者全色的，具体依感光卤化银的光谱增感情况而定。
上面所讨论的元件可用作原版材料，通常用于下列方法中的某些或全部图象扫描以产生捕获的图象的电子再现，以及该再现的后续数字加工，以便对该图象进行电子变换、存储、传递、输出和显示。
按照本发明，该离子交换照相用还原剂将结合到光热敏成象元件中。《研究披露》17029，1978-06所描述的那类型光热敏成象元件。按该《研究披露》，光热敏成象元件可分为A型或B型。A型元件包含处于反应缔合的感光卤化银、还原剂或显影剂、活化剂以及涂布载体或基料。在这种系统中，显影是通过感光卤化银中的银离子还原为金属银而实现的。B型系统可包含A型的所有要素，外加某种有机化合物与银离子的盐或络合物。在这类系统中，该有机络合物在显影期间被还原，而生成银金属。有机银盐将被称作银给体。描述此种元件的参考文献包括，例如美国专利3,457,075；4,459,350；4,264,725和4,741,992。
光热敏成象元件包含基本由感光卤化银组成的感光成分。在B型光热敏成象材料中据信，来自卤化银的潜影银在一旦开始冲洗时便起到所述成象组合物的催化剂作用。在这类体系中，感光卤化银的优选浓度介于0.01～100mol感光卤化银每摩尔光热敏成象材料中的银给体。
B型光热敏成象元件包含一种氧化还原成象组合物，其中包含有机银盐氧化剂。该有机银盐是对光相对稳定的银盐，但当加热到80℃或更高并在曝光的光催化剂(即，感光卤化银)和还原剂存在下时，能促进银图象的形成。
合适的有机银盐包括带有羧基基团的有机化合物的银盐。其优选的例子包括脂族羧酸银盐和芳族羧酸银盐。脂族羧酸银盐的优选例子包括二十二烷酸银、硬脂酸银、油酸银、月桂酸银、癸酸银、肉豆蔻酸银、棕榈酸银、马来酸银、富马酸银、酒石酸银、糠酸银、亚油酸银、丁酸银和樟脑酸银，以及它们的混合物等。可取代上卤素原子或羟基基团的银盐也可有效地使用。芳族羧酸及其它含羧基化合物的银盐的优选例子包括，苯甲酸银、取代的苯甲酸银，例如3，5-二羟基苯甲酸银、邻甲基苯甲酸银、间甲基苯甲酸银、对甲基苯甲酸银、2，4-二氯苯甲酸银、乙酰氨基苯甲酸银、对苯基苯甲酸银等等，棓酸银、单宁酸银、邻苯二甲酸银、对苯二甲酸银、水杨酸银、苯乙酸银、苯均四酸(pyromellilate)银、以及3-羧甲基-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐等，正如美国专利3,785,830中描述的，以及含硫醚基团的脂族羧酸的银盐，正如美国专利3,330,663所描述的。
具有含5或6个环原子的杂环核，其中至少1个是氮，而其余环原子包括碳和最多两个选自氧、硫和氮的杂原子的巯基或硫酮取代化合物的银盐，是特别考虑的。典型的优选杂环核包括三唑、噁唑、噻唑、噻唑啉、咪唑啉、咪唑、二唑、吡啶和三嗪。这些杂环化合物的优选例子包括3-巯基-4-苯基-1，2，4-三唑的银盐、2-巯基苯并咪唑的银盐、2-巯基-5-氨基噻二唑的银盐、2-(2-乙基-羟基乙酸酰氨基)苯并噻唑的银盐、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶的银盐、巯基三嗪的银盐、2-巯基苯并噁唑的银盐，美国专利4,123,274中所描述的银盐，例如1，2，4-巯基噻唑衍生物的银盐，如3-氨基-5-苄基硫-1，2，4-噻唑的银盐，硫酮化合物的银盐，例如3-(2-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮的银盐，正如美国专利3,201,678所公开的。不含杂环核的其它有用巯基或硫酮取代的化合物的例子列举如下硫代乙二醇酸的银盐，例如S-烷基硫代乙二醇酸的银盐(其中烷基基团具有12～22个碳原子)如日本专利申请28221/73中所描述的，二硫代羧酸的银盐，例如二硫代乙酸的银盐以及硫代酰胺的银盐。
再有，含亚氨基基团的化合物的银盐也可使用。此类化合物的优选例子包括，苯并三唑的银盐及其衍生物的银盐如日本专利公开30270/69和18146/70中所描述的，例如苯并三唑或甲基苯并三唑的银盐等，卤素取代的苯并三唑的银盐，例如5-氯-苯并三唑的银盐等，1，2，4-三唑的银盐，3-氨基-5-巯基苄基-1，2，4-三唑的银盐、1H-四唑的银盐如描述在美国专利4,220,709中，咪唑以及咪唑衍生物的银盐，以及诸如此类。
还发现，方便的是使用银的半皂化物，这当中二十二烷酸银与二十二烷酸的等摩尔共混物——其制备可通过从市售二十二烷酸钠盐水溶液中的沉淀来实现，分析结果表明含约14.5％银——则代表一种优选的例子。在透明胶片背衬上制造透明片材要求一种透明涂层，为此可使用二十二烷酸银的全皂化物，其中含不超过约4或5％游离二十二烷酸且分析出约25.2％的银。制造银皂分散体的方法在是本领域熟知的，公开在《研究披露》，1983-10(23419)和美国专利3,985,565中。
也可制成银盐络合物，即，通过诸如硝酸银之类的银离子种的水溶液与用来与银配合的有机配位体溶液的混合物来制备。该混合物方法可采取任何方便的形式，包括卤化银沉淀法中使用的那些。可使用稳定剂来避免银络合物粒子的絮凝。稳定剂可以是任何一种可用于照相领域的那些材料，例如但不限于，明胶、聚(乙烯醇)或聚合或单体的表面活性剂。
感光卤化银颗粒以及有机银盐的涂布应保证它们在显影期间处于催化接近。它们可涂布成毗邻的层，但优选在涂布之前彼此混合。传统混合技术描述在上面援引的《研究披露》，17029项，以及美国专利3,700,458和公开的日本专利申请32928/75、13224/74、17216/75以及42729/76中。
可将还原剂包括在本发明光热敏成象元件中。作用于有机银盐的还原剂可以是任何材料，优选那些能够将银离子还原为金属银的有机材料。虽然传统照相显影剂如3-吡唑烷酮、氢醌、对氨基酚、对苯二胺以及儿茶酚是有用的，但受阻酚还原剂是优选的。还原剂优选以占光热敏成象层的5～25％的浓度存在。
已公开过许多干银系统中使用的还原剂，包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟以及对苯氧基苯基偕胺肟、吖嗪(例如，4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲醛吖嗪)；脂族羧酸芳基酰肼与抗坏血酸的组合，例如2，2’-双(羟甲基)丙酰-β-苯基酰肼与抗坏血酸的组合；多羟基苯与羟胺、还原酮和/或肼的组合，例如氢醌与双(乙氧基乙基)羟胺、哌啶己糖还原酮或甲酰-4-甲基苯肼、异羟肟酸如苯基异羟肟酸、对羟基苯基-异羟肟酸以及邻-丙氨酸异羟肟酸的组合；吖嗪与亚磺酰氨基酚的组合，例如吩噻嗪与2，6-二氯-4-苯氨磺酰酚；α-氰基-苯乙酸衍生物，例如α-氰基-2-甲基苯乙酸乙酯、α-氰基-苯乙酸乙酯；双-β-萘酚，例如2，2’-二羟基-1-联萘、6，6’-二溴-2，2’-二羟基-1，1’-联萘，以及双(2-羟基-1-萘基)甲烷；双-β萘酚与1，3-二羟基苯衍生物(例如，2，4-二羟基二苯酮或2，4-二羟基苯乙酮)的组合；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；还原酮，例如二甲氨基己糖还原酮、脱水二氢氨基己糖还原酮以及脱水二氢-哌啶酮-己糖还原酮；氨磺酰苯酚还原剂，例如2，6-二氯-4-苯-亚磺酰氨基苯酚以及对苯亚磺酰氨基苯酚；2-苯基二氢化茚-1，3-二酮等；苯并二氢吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔丁基-6-羟基苯并二氢吡喃；1，4-二氢吡啶，例如2，6-二甲氧基-3，5-二乙酯基-1，4-二氢吡啶(1，4-dihydropyridene)；双酚，例如双(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-甲烷；2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；4，4-亚乙基-双(2-叔丁基-6-甲基苯酚)；以及2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；抗坏血酸衍生物，例如1-抗坏血酸基-棕榈酸酯、抗坏血酸基-硬脂酸酯以及不饱和醛和酮，例如苄基和丁二酮；吡唑烷-3-酮；以及某些二氢化茚-1，3-二酮。
有机还原剂在光热敏成象元件中的最佳浓度随着诸如具体光热敏成象元件、所要求的图象、冲洗条件、具体的有机银盐以及具体的氧化剂而有所不同。
该光热敏成象元件可包含调色剂，也叫做活化-调色剂或调色-加速剂。调色剂的组合也可用于该光热敏成象元件中。有用的调色剂及调色剂组合例子，例如描述在《研究披露》1978-06，17029项以及美国专利4,123,282中。有用调色剂的例子例如包括邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-钾-邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-羟基-1，8-萘二甲酰亚胺、2，3-二氮杂萘、1-(2H)-2，3-二氮杂萘酮(phthalazinone)、2-乙酰-2，3-二氮杂萘酮、N-水杨酰苯胺、苯甲酰胺以及二甲基脲。
本发明采用一种热溶剂来改善染料图象的生成，例如将它们作为所加入的封闭显影剂、各种药剂等的溶剂，或者用于促进所获得的显影或银扩散过程，但本身不发生化学反应。用于干光热敏成象或热敏成象体系的热溶剂一般是已知的，例如描述在美国专利3,429,706(Shepard等人)和3,442,682(Fukawa等人)。另一类干洗片热敏成象体系描述在美国专利3,152,904(Sorenson等人)和3,457,075(Morgan和Shely)中。酰胺或氨基甲酸酯是已知的此类热溶剂，如Henn和Miller(美国专利3,347,675)和Yudelson(美国专利3,438,776)所公开的。Bojara和de Mauriac(美国专利3,667,959)公开了含巯酮、-SO2-和-CO-基团的非水极性溶剂作为热溶剂和载体在此种照相元件中的应用。类似地，La Rossa(美国专利4,168,980)公开了咪唑啉-2-硫酮作为洗片附加剂在可热显影照相材料中的应用。Takahashi(美国专利5,107,454)公开了微囊封的碱活化的可热显影聚合照相元件，它包含包封在微胶囊中从而与碱或碱前体分开的卤化银、还原剂、可聚合化合物。另外，该元件包含磺酰胺化合物作为显影促进剂。用于基本干的彩色光热敏成象体系中的热溶剂公开在Komamura等人(美国专利4,770,981)、Komamura(美国专利4,948,698)、Aomo和Nakamaura(美国专利4,952,479)以及Ohbayashi等人(美国专利4,983,502)等人的文献中。这些公开中使用的术语“热溶剂”是指室温下为液体或室温下为固体，但在热处理或低于热处理温度但高于40℃的温度能与其它成分一起熔融的不水解的有机材料。此种溶剂也可以是在高于冲洗温度下为固体的。其优选的例子包括用作显影剂的溶剂的化合物以及能加速银盐物理显影的高介电常数的化合物。烷基和芳基酰胺已由Komamura等人(美国专利4,770,981)作为“热溶剂”公开，各种各样苯甲酰胺已由Ohbayashi等人(美国专利4,983,502)作为“热溶剂”公开。聚己二醇、聚环氧乙烷的衍生物、蜂蜡、单硬脂精、具有-SO2-或-CO-基团的高介电常数化合物如乙酰胺、氨基甲酸乙酯、脲、甲磺酰胺、美国专利3,667,959中描述的极性物质、4-羟基丁酸的内酯、茴香酸甲酯以及相关化合物，被作为此种体系中的热溶剂公开。热溶剂在此种体系中的作用尚不清楚，但据信，此种热溶剂可促进反应物在热显影时的扩散。Masukawa和Kashizuka公开了(美国专利4,584,267)类似成分(例如茴香酸甲酯)作为“热熔剂”在可热冲洗感光材料中的应用。水溶性低级烷基的羟基苯甲酸酯作为洗片稳定剂在银盐可热冲洗照相元件中的应用，也已公开。优选的本发明热溶剂包括水杨酰苯胺和其它酚类化合物或衍生物。
冲洗后图象稳定剂和潜影保持稳定剂在该光热敏成象元件中是有用的。任何光热敏成象领域中已知的稳定剂均可用于这里所描述的光热敏成象元件。有用稳定剂的示范例子包括光解活性稳定剂和稳定剂前体，例如描述在美国专利4,459,350中。其它有用的稳定剂例子包括吡咯硫醚和封闭的吡咯啉巯酮(azolinethione)稳定剂前体以及氨基甲酰稳定剂前体，例如美国专利3,877,940中描述的。
光热敏成象元件优选包含各种胶体和聚合物，可单独或者组合起来作为各层中的载体和粘合剂。有用的材料是亲水或疏水的。它们可以是透明或者半透明的，既包括天然存在的物质，例如明胶、明胶衍生物、纤维素衍生物、多糖，例如葡聚糖、阿拉伯树胶等，也包括合成聚合物材料，例如水溶性聚乙烯基化合物，如聚(乙烯基吡咯烷酮)和丙烯酰胺聚合物。其它有用的合成聚合物化合物包括分散的乙烯基化合物，例如胶乳形式的，特别是能提高照相元件尺寸稳定性的那些。有效的聚合物包括不溶于水的丙烯酸酯聚合物如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酸、磺基丙烯酸酯以及具有交联部位的那些。优选的高分子材料和树脂包括聚(乙烯醇缩丁醛)、纤维素乙酸酯丁酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、乙基纤维素、聚苯乙烯、聚(氯乙烯)、氯化橡胶、聚异丁烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物、偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇)以及聚碳酸酯。当涂布是利用有机溶剂实施时，有机可溶性树脂可通过直接混入到涂料配制物中进行涂布。当以水溶液形式涂布时，任何有用的有机可溶性材料均可以胶乳或其它细颗粒分散体形式结合进去。
这里所描述的光热敏成象元件可包含已知有助于形成有用图象的附加剂。光热敏成象元件可包含起到加速化合物、增感染料、硬化剂、抗静电剂、增塑剂和润滑剂、涂布助剂、增亮剂、吸收和滤光染料等作用的显影改性剂，例如可参见《研究披露》1978-12，17643项和《研究披露》1978-06，17029项。
光热敏成象元件的各层可按照照相和光热敏成象领域中已知的涂布程序涂布到支持体上，包括浸涂、气刀涂布、帘涂或采用料斗的挤出涂布。希望的话，两层或更多层可同时涂布。
这里所描述的光热敏成象元件优选包含热稳定剂，以促进光热敏成象元件在曝光和冲洗之前保持稳定。此种热稳定剂可改善光热敏成象元件贮存期间的稳定性。优选的热稳定剂是2-溴-2-芳基磺酰乙酰胺，例如2-溴-2-对甲苯基磺酰乙酰胺；2-(三溴甲基磺酰)苯并噻唑；和6-取代-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪，例如6-甲基或6-苯基-2，4-双(三溴甲基)-s-三嗪。
图象曝光优选持续一段足以在光热敏成象元件上生成可显影潜影的时间和强度。
本发明成象元件可以是热敏成象元件。在许多热敏成象与光热敏成象体系之间存在着密切联系。大致地说，光热敏成象体系可转化为热敏成象体系，只要将感光卤化银更换为灰雾中心即可，因为二者采用的放大化学是相同的。普遍接受的是，光热敏成象体系更为灵活，因为它们既可用于图象摄取，又可用于硬拷贝影象输出，然而热敏成象体系则往往仅用于输出。正因为如此，光热敏成象体系也较难组装和制造。
光热敏成象体系包含曝光后生成潜影中心的感光卤化银颗粒。然后，胶片内的化学物质能够通过均匀加热将此种潜影图象放大为可视图象。图象由赋予介质的空间层次，以及热显影的时间和温度而再现。温度越高，时间越长，产生的显影程度就越大，放大倍数越高。热敏成象体系包含与光热敏成象体系放大所需完全一样的化学要素，唯独没有感光卤化银。在此种程序中，感光卤化银通常更换为催化灰雾中心。这些灰雾中心可以是光或化学灰化的卤化银、金属银核、硫化银颗粒、硫化钯核等等。图象是通过以图象方式对热敏成象元件施加空间依赖数量的能量而再现的。能量可用电阻打印头、红外激光二极管阵列、激光、IR镜头成象系统等来调制。能量可用辐照曝光时间、重复曝光、波长的改变、温度的改变、梯度蒙版或负片以及其它改变所转移的积分能量的手段加以调节。这样，热敏成象体系中的图象信息便借助依空间来发送热能写就，而光热敏成象体系中的图象信息则利用对光的暴露，以及均匀施加能量而写成。
光热敏成象元件图象方式曝光以后，形成的潜影可通过各种各样的方式显影。最简单的是将元件整体加热到热冲洗温度。此种整体加热只不过涉及将光热敏成象元件加热到约90℃～约180℃的温度直至形成显影的图象，例如在约0.5～约60s内完成。增加或降低热冲洗温度，可采用较短或较长的洗片时间。优选的热冲洗温度介于约100℃～约160℃。光热敏成象领域已知的加热手段可用来为曝光的光热敏成象元件提供所需的洗片温度。加热手段例如是，简单热板、烙铁、辊、加热鼓、微波加热装置、加热空气、蒸汽等。
据构想，该光热敏成象元件的洗片机式样与用于元件贮存和使用的小盒或暗盒式样相联系。再有，存储在胶片或暗盒上的数据也可用来修改元件的洗片或扫描条件。完成成象体系中的这些步骤的方法公开在美国专利6,062,746及6,048,110中。还想到，可采用某种装置，以便利用洗片机在元件上写下信息，这些信息可用来调节洗片、扫描及图象显示。这样的系统公开在EP专利号1,008,901中。
热冲洗优选在环境压力和湿度的条件下进行。正常大气压力和湿度以外的条件也是有用的。
光热敏成象元件的成分可放在元件内的任何位置，只要能提供要求的图象。如果需要，1种或多种组分可存在于元件的1层或多层中。例如，在某些情况下，想要在元件的光热敏成象记录层上面的外涂层中包括进一定百分比的还原剂、调色剂、稳定剂和/或其它附加剂。这，在某些情况下可减少某些附加剂向元件各层中的迁移。
一旦黄、品红及青色染料图象记录在本发明洗片加工过的照相元件中形成之后，可采用传统技术来找回每一种彩色记录的图象信息并对该记录进行变换，以便随后产生颜色均衡的可视图象。例如，可以在蓝、绿及红色光谱区间内顺序地扫描照相元件，或者可将蓝、绿及红光结合到单一扫描束中，该光束被分开并透过蓝、绿及红色滤光镜，从而形成针对每一种彩色记录的单独分光扫描束。一种简单技术是沿一系列横向间隔的平行扫描路径逐点扫描该照相元件。在某一扫描点透过元件的光强度被传感器感知，后者将接受的辐照转换为电信号。最普遍的做法是，将电子信号进一步变换，形成有用的图象电子记录。例如，电信号可通过一个模/数转换器，然后连同对应于图象内象素(点)位置的定位信息一起送入数字电脑。在另一种实施方案中，该电子信号与色度学或色调信息一起编码，从而形成一种适合用来将图象再现为可视形式的电子记录，例如电脑显示器显示的图象、电视图象、印刷图象以及诸如此类。
考虑到，本发明的许多成象元件在从其上除掉卤化银之前要接受扫描。残留的卤化银将产生一种混浊涂层，对此发现，此种系统的扫描图象质量可采用根据漫射照明光学原理的扫描器予以改善。任何本领域已知用来产生漫射发光的技术均可使用。优选的系统包括反射系统，利用一种漫射凹陷，其内壁专门设计成能产生高度漫反射；以及透射系统，其中单向光束的漫射是利用一种放在光束路径上用来散射光线的光学元件完成的。此种元件可以是玻璃或塑料的，其中结合了一种部件可产生所需的散射，或者经过了表面处理从而可促进所需的散射。
在从扫描提取的信息产生图象的过程中遇到的挑战之一是，可供观看的信息象素数目仅仅是可比经典照相正片所提供的象素数目的一部分。因此，在扫描成象中更为重要的是，尽可能提高可用图象信息的质量。提高图象清晰度并尽可能降低异常象素信号(即，噪音)影响乃是提高图象质量的常用手法。一种尽量减少异常象素信号影响的传统技术，是将每个象素密度读数调节到根据相邻象素的读数乘以系数而获得的某一加权平均值，其中越是离得近的象素加权系数越大。
本发明元件可带有密度标定贴片，它是从一部分预先受过参照曝光照射的未曝光照相记录材料上1个或多个贴片区域衍生而来的，具体细节可参见Wheeler等人的美国专利5,649,260；Koeng等人美国专利5,563,717；和Cosgrove等人美国专利5,644,647。
扫描信号变换的示范系统，包括尽量提高图象记录质量的技术，公开在下列文献中如Bayer的美国专利4553156；Urabe等人的美国专利4591923；Sasaki等人的美国专利4631578；Alkofer的美国专利4654722；Yamada等人的美国专利4670793；Klees的美国专利4694342和4962542；Powell的美国专利4805031，Mayne等人的美国专利4829370，Abdulwahab的美国专利4839721；Matsunawa等人的美国专利4841361和4937662；Mizukoshi等人的美国专利4891713；Petilli的美国专利4912569；Sullivan等人的美国专利4920501和5070413；Kimoto等人的美国专利4929979；Hirosawa等人的美国专利4972256；Kaplan的美国专利4977521；Sakai的美国专利4979027；Ng的美国专利5003494；Katayama等人的美国专利5008950；Kimura等人的美国专利5065255；Osamu等人的美国专利5051842；Lee等人的美国专利5012333；Bowers等人的美国专利5107346；Telle的美国专利5105266；MacDonald等人的美国专利5105469和Kwon等人的美国专利5081692所公开的。扫描期间颜色均衡调整的技术公开在Moore等人，美国专利5,049,984和David，美国专利5,541,645中。
一度取得的数字彩色记录，在多数情况下需要经过调节才能产生看上去悦目的颜色均衡图象并维持载图信号的颜色保真度。这通常是借助各种变换或者适应不论在视频监视器上抑或如传统彩印那样印相输出的再现手法实现的。扫描后载图信号的变换的优选技术公开在Giorgianni等人的美国专利5,267,030中。本领域技术人员控制彩色数字图象信息能力的进一步例子描述在Giorgianni及Madden，《数字彩色管理》，Addison-Wesley，1998。
图1以方框图形式表示出设想本发明彩色负片元件用以提供图象信息的方式。采用图象扫描器2对经图象方式曝光及洗片后的本发明彩色负片元件1进行透射扫描。最方便的扫描束是白光束，它在透过层单元之后进行分光并透过滤光镜，从而形成分色的图象记录-红光记录层单元图象记录(R)、绿光记录层单元图象记录(G)及蓝光记录层单元图象记录(B)。替代光束分光，也可令蓝、绿及红色滤光镜顺序地在每个象素部位与光束相交。在另一种扫描方案中，分开的蓝、绿和红色光束，由一组发光二极管分别产生指向每个象素部位。当采用阵列探测器，例如阵列充电偶合器件(CCD)对元件1进行逐象素扫描，或者采用线阵列探测器，例如线阵列CCD进行逐行扫描时，产生一种R、G及B图象元件信号的顺序，对该顺序可利用扫描器的空间位置信息进行校正。信号强度及位置信息被输入工作站4，并将信息转换为电子形式R’、G’及B’，于是可将它们存储在任何方便的存储器5中。
在电视电影成象工业中，通常的做法是将彩色负片信息利用电视电影传送装置转换为视频信号。有2种类型电视电影传送装置最普遍(1)利用光电倍增管探测器的飞点扫描器或者(2)CCD作为传感器。此种装置将在每个象素部位穿过彩色负片的扫描束转换为电压。随后，提供信号处理，将电信号逆转从而获得正图象。然后信号经过放大及调制，再输入到阴极射线管监视器上形成图象，或者记录到磁带上存储。虽然模拟及数字图象的转换均在考虑之列，但是优选先将信号变为数字形式再进行变换，因为目前绝大多数电脑都是数字式的，这样可便于利用普通的电脑外围设备，例如磁带、磁盘和光盘。
视频监视器6，用于接收按要求修改的数字图象信息R”、G”及B”，允许观看从工作站接收的图象信息。若不依靠视频监视器的阴极射线管，可用液晶显示板和任何其它方便的电子图象观看装置代替。视频监视器一般依靠画面控制设备3来工作，其可包括键盘及光标，以便使工作站操作人员得以输入变换指令来修改所显示的视频图象，并由数字图象信息再生成任何图象。
任何修改后的图象均可在将它们引入到视频显示器6的时候看到并存储到存储装置5中。修改后的图象信息R、G及B可送到输出装置7以生成可视的再造图象。输出装置可以是任何方便的传统元件书写器，例如热染料转移、喷墨、静电、电子成象或者其它类型适合再现可视图象的的印刷机。该输出装置可用来控制传统卤化银彩色相纸的曝光。卤化银输出介质和/或其冲洗方法可以是传统的或者按本发明修改的。正是该输出介质中的图象，才是最终观看的并由用户评判其噪音(粒度)、清晰度、反差及色彩均衡。视频显示器上的图象也可供最终观看并由用户评价其噪音、清晰度、色域、色彩均衡、反差及颜色再现，像在国际互联网的万维网页的不同部门之间传送图象的情况。
采用图1所示类型的安排，本发明彩色负片元件中包含的图象先转换为数字形式，变换，并再现为可视形式，整个过程按照Giorgianni等人，美国专利5,267,030中所描述的程序进行。本发明彩色负片记录材料可与美国专利5,257,030中所描述的任何适当方法配合使用。在一种优选实施方案中，Giorgianni等人提供了一种将来自透射扫描器的R、G及B“载图象信号”转换为图象变换和/或存储计量尺度的方法和装置，此种计量标准对应于参照图象发生器，例如胶片或相纸书写器、热印片机、视频显示等的三原色信号。这些计量数值将对应于为在上述器件上恰当再现彩色图象所要求的数值。例如，选择参照图象发生器为特定的视频显示器并选择中间图象数据计量作为该参照视频显示器的R’、G’及B’强度调制信号(编码值)，则对某一输入胶片而言，来自扫描器的载图象信号R、G及B将被转换为对应于为在参照视频显示器上恰当再现该输入图象所要求的数据的编码数值R’、G’及B’强度调制信号(编码值)。从R、G及B载图象信号到上述编码数值的数学变换的推导中产生一组数据。为达到恰当采样和覆盖标定的胶片曝光范围而选定的曝光测试图形，通过图形发生器的曝光而产生，并送入到曝光装置中。该曝光装置在胶片上产生三原色曝光，从而生成一种由大约150彩色块组成的测试图形。测试图形可采用各种各样适合应用情况的方法产生。这些方法包括采用曝光设备、例如感光仪，采用彩色成象设备的输出装置，记录用已知光源照射已知反射系数的试验物体的图象，或者采用照相领域已知的方法计算三原色曝光数值。如果采用不同速度的输入胶片，每个胶片总的红、绿及蓝色曝光必须恰当地调节，以便使胶片之间的相对速度差得到补偿。于是，每种胶片都接受适合其红、绿及蓝色速度的相当数值的曝光。曝光后的胶片用化学方法冲洗。用透射扫描器读取胶片彩色块，其产生对应于每个彩色块的R、G及B载图象信号。编码数值图案发生器的信号-数值图形产生RGB强度-调制信号，其喂入到参照视频显示器中。调节每种试验颜色的R’、G’及B’编码数值，直至颜色匹配设备，实际上可对应于仪器或者观察者，指出视频显示器试验颜色与正片试验颜色或者洗片后的负片颜色相匹配。变换设备产生一种将胶片试验颜色有关的R、G及B载图象信号数值与对应试验颜色的R’、G’及B’编码数值彼此关联起来的变换。
为将R、G及B载图象信号转换为中间数据所需的数学运算由矩阵运算及查询表格(LUT)的顺序组成。
参见图2，在本发明优选实施方案中，输入的载图象信号R、G及B按照如下过程转变为中间数据数值，分别对应于在参照输出器件上恰当再现彩色图象所要求的R’、G’及B’输出载图象信号(1)R、G及B载图象信号，对应于胶片透射率测定值，在用于接收并存储来自胶片扫描器信号的电脑中借助一维查询表格LUT1，转换为相应密度。
(2)来自步骤(1)的密度随后借助由变换设备产生的矩阵1进行变换，生成中间载图象信号。
(3)步骤(2)的密度，任选地利用一维查询表格LUT2进行修改，该表格的推导原则是使输入胶片的中性色域密度转换为参照图象的中性色域密度。
(4)步骤(3)的密度借助一维查询表格LUT3进行转换，生成送往参照输出器件的相应的R’、G’及B’输出载图象信号。
应当理解，每一个查询表格通常是为每一种输入颜色准备的。在一种实施方案中，可采用3个一维查询表格，每一个分别用于红、绿和蓝光记录。在另一种实施方案中，可采用多维查询表格，例如描述在D’Errico，美国专利4,941,039中。应当理解，上面步骤4的参照输出器件的输出载图象信号可采取随器件而异的代码数值，或者该输出载图象信号仍需要进一步调节，从而变为适合具体器件的代码数值。此种调节可通过进一步的矩阵变换或者一维查询表格变换或者此类变换的组合来完成，以便恰当地准备好送往传送、存储、印刷或采用规定器件显示它们的任何一种步骤的输出载图象信号。
来自透射扫描器的R、G及B载图象信号被转换为一种图象变换和/或存储计量尺度，该计量尺度对应于单一参照图象记录器件和/或介质的量度及描述，而其中所有的输入介质的计量数值均对应于假定该参照器件和介质是在与输入介质摄取该场景相同的条件下摄取原场景将会产生的三原色数值。例如，如果参照图象记录介质选定为特定彩色负片，且中间图象数据计量标准选定为参照胶片的RGB密度测定值，则就本发明的输入彩色负片而言，来自扫描器的R、G及B载图象信号被转换成的R’、G’及B’密度数值将对应于，假定该参照彩色负片在与本发明彩色负片记录材料曝光的相同条件下曝光将会产生的图象数值。
为达到恰当采样和覆盖所标定胶片曝光范围而选定的曝光测试图形，将通过图形发生器的曝光而产生并送入到曝光装置中。该曝光装置在胶片上产生三原色曝光，从而生成一种由大约150彩色块组成的测试图形。测试图形可采用各种各样适合应用情况的方法产生。这些方法包括采用曝光设备、例如感光仪，采用彩色成象设备的输出装置，记录用已知光源照射已知反射系数的试验物体的图象，或者采用照相领域已知的方法计算三原色曝光数值。如果采用不同速度的输入胶片，每个胶片总的红、绿及蓝色曝光必须恰当地调节，以便使胶片之间的相对速度差得到补偿。于是，每种胶片都接受适合其红、绿及蓝色速度的相当数值的曝光。曝光后的胶片用化学方法冲洗。用透射扫描器读取胶片彩色块，其产生相应于每个彩色块的R、G及B载图象信号，并借助透射密度计产生相应于每个彩色块的R’、G’及B’密度数值。变换设备产生一种从与胶片试验颜色有关的R、G及B载图象信号数值到参照彩色负片的对应试验颜色的R’、G’及B’密度的变换。在另一种优选实施方案中，如果参照图象记录介质选定为特定彩色负片，而且中间图象数据计量选定为该参照胶片的步骤2的规定R’、G’及 B’中间密度，则就本发明输入彩色负片而言，来自扫描器的R、G及B载图象信号被转换成的R’、G’及B’中间密度将对应于，假定该参照彩色负片在与本发明彩色负片记录材料曝光的相同条件下曝光将会产生的图象数值。
因此，每个输入胶片将产生在最大可能的程度上等于这样的中间数值，其对应于参照彩色负片在参照输出器件上恰当地再现彩色图象所要求的R’、G’及B’代码数值。未标定的胶片也可用于根据类似型号胶片导出的变换中进行变换，变换结果将类似于上面所描述的。
为将该优选实施方案的R、G及B载图象信号转换为中间数据所要求的数学运算由矩阵运算及一维查询表格(LUT)的顺序组成。对于3种输入颜色通常需要提供3张表格。要知道，这种变换也可按照其它实施方案完成，即采用单一数学运算和数学运算组合，由主计算机按若干计算步骤实施，这些步骤包括但不限于，矩阵代数、依赖1个或多个载图象信号的代数表达式以及n-维LUT。在一种实施方案中，步骤2的矩阵1是3×3矩阵。在更优选的实施方案中，步骤2的矩阵1是3×10矩阵。在优选的实施方案中，步骤4中的一维LUT3根据彩色照相纸的特性曲线对中间载图象信号实施变换，从而再现正常彩色正片图象色域。在另一种优选实施方案中，步骤4的LUT3根据修改的、更令人愉快，例如具有较低图象反差的可视色域对中间载图象信号进行变换，由于此类变换的复杂性，应当注意，由R、G及B到R’、G’及B’的变换通常最好用三维LUT完成。此种三维LUT可按照J.D’Errico在美国专利4,941,039的披露来制作。
应当理解，当图象处于电子形式时，图象加工不局限于上面所描述的具体变换形式。当图象处于此种形式时，还可采用附加的图象变换，包括但不限于，标准场景平衡算法(根据负片内1个或多个区域的密度确定对密度及色彩均衡的校正)、色域变换以放大胶片曝光不足的γ、利用转数和不清晰遮光的非适应性或适用性清晰化、减轻红眼以及非适用性或适用性粒度抑制。再有，还可对图象进行艺术变换，缩放、裁切画面并与其它图象进行组合或者进行本领域已知的其它变换。一旦图象已经校正过并完成了进一步对图象加工及变换之后，图象便可通过电子方式传送到远程区域或者在本地书写到各种各样输出装置上，包括但不限于，卤化银胶片或纸书写器、热印片机、电子照相印刷机、喷墨印刷机、显示监视器、CD光盘、光学及磁的电子信号存储器件以及本领域已知的其它类型存储及显示器件。
下面的实施例旨在举例说明，其中包括阴离子-和阳离子-交换聚合物用于稳定活化的或封闭的彩色显影剂的应用。
实施例1用于彩色光热敏成象元件的成分的制备制备一系列加载在离子交换颗粒上的显影剂。在市售供应的离子交换树脂样品上按下面所述加载显影剂。所获负载显影剂的离子交换颗粒M1～M7的分散是通过对颗粒淤浆a)用转子-定子混合机实施高剪切混合和/或b)反复与坚硬无机磨料碰撞实现的。离子交换树脂颗粒P1的直接合成是通过悬浮聚合实现的。
M1向40g含有10wt％DEV-1和2.4wt％亚硫酸钠的溶液A中加入10g强酸性凝胶型离子交换树脂AmberlieTMIR120+(一种由苯乙烯和二乙烯基苯衍生的磺化共聚物，磺化度等于约4.5meq/g)。混合物搅拌5min，树脂颗粒与液相分开。树脂颗粒以蒸馏的、去离子水洗涤到20％树脂淤浆的pH等于4.7的程度。所获负载显影剂的树脂颗粒被加入到含0.111g鲸蜡基三甲基溴化铵和0.152g亚硫酸钠的56.6g溶液中。树脂颗粒淤浆用转子-定子混合机以大约15,000RPM剪切15min，再在8盎司瓶子中与120cc1.8mm氧化锆珠一起研磨16h。
M2Dowex HCR-W2，钠离子形式、球形珠样品(强酸；苯乙烯-DVB共聚物；核上磺酸活性基团；总交换容量＝3.8meq/g)与1cm氧化锆介质一起研磨2周，然后按下述加载显影剂。在25mL水中，溶解进0.48g亚硫酸钠，然后用氮气吹扫20min。向吹扫后的溶液中加入5.5g DEV-1和6.3g80％固体Dowex HCR-W2研磨分散体。所获分散体摇动4h。最终树脂通过离心进行分离，并每次以蒸馏水洗涤接着离心，总共3次，从而分离出树脂。所获5％固体的树脂分散体M2的pH等于6.0。
M3向14.6g溶液A中加入25.4g蒸馏水和20g强酸性凝胶型离子交换树脂AmberliteTMIR120+。混合物搅拌5min，树脂颗粒与液相分开。树脂颗粒以蒸馏的、去离子水洗涤，直到20％树脂淤浆的pH等于4.9.5g所获负载显影剂树脂颗粒加入到35g含0.067g鲸蜡基三甲基溴化铵和0.09g亚硫酸钠的溶液中。淤浆用转子-定子混合机以大约15,000RPM剪切15min。所获淤浆再在8盎司瓶子中与120毫升1.8mm氧化锆珠一起研磨150min，从而制成离子交换的显影剂M3。
M4该离子交换树脂按照与M1相同的方式制备，不同的是，DEV-2代替DEV-1用于溶液A中。
M5该离子交换树脂按照与M1相同的方式制备，不同的是，DEV-3代替DEV-1用于溶液A中。
M6该离子交换树脂按照与M1相同的方式制备，不同的是，DEV-4代替DEV-1用于溶液A中。
M7阴离子封闭的显影剂DEV-5按如下程序交换到季铵树脂上。DowexSBR(Cl-)，1型，球形珠(强碱；苯乙烯-DVB共聚物；三甲基苄基铵活性基团；总交换容量＝3.1meq/g)离子交换树脂经研磨制成平均粒度为0.7μm的分散体。向38mL预先以氮气吹扫过的蒸馏水中加入0.48g亚硫酸钠和2g DEV-5。向50mL蒸馏、氮气吹扫的水中加入5g干燥的DowexSBR(Cl-)，从而制成细腻分散体。将DEV-5溶液加入到该树脂分散体中并搅拌48h。显影剂的后加工与M2相同。
P1又采用了具有所需粒度离子交换树脂颗粒的直接合成。离子交换树脂颗粒的合成按如下方式进行。按悬浮聚合技术(McCaffery，Edward M.《大分子化学实验室制备》(Laboratory Preparation forMacromolecular Chemistry)McGraw-Hill公司，1970)合成含85wt％苯乙烯和15wt％二乙烯基苯的共聚物树脂。该反应条件生产出平均粒度3μm的窄粒度分布颗粒。该珠粒在升高的温度下用硫酸处理9h，以蒸馏水充分洗涤，然后干燥。磺化度为6meq/g。向30mL水中加入0.48g亚硫酸钠，随后以氮气吹扫20min。向吹扫的溶液中加入5g该3μm粒度的磺化珠粒，和8.5g DEV-1。分散体搅拌4h。P1的分离程序与M2相同。
E1按传统方式制备一种卤化银片状乳剂，其组成为97％溴化银和3％氯化银。所获乳剂的当量圆直径等于0.6μm；厚度，0.09μm。该乳剂先进行蓝光光谱增感，然后化学增感到最佳性能。
E2按传统方式制备一种卤化银片状乳剂，其组成为97％溴化银和3％碘化银。所获乳剂的当量圆直径等于0.6μm；厚度，0.09μm。该乳剂先进行绿光光谱增感，然后化学增感到最佳性能。
制备以下成色剂分散体。
C1按传统方法制备油基成色剂分散体，包含成色剂COUP-1和磷酸三甲酚酯，二者重量比1∶0.5。 COUP-1制备以下抗灰雾剂制剂F1采用氧化锆珠和Triton X-200E表面活性剂制备水淤浆形式的1-苯基-5-巯基四唑的球磨分散体。
F2按传统方式在明胶悬浮体中沉淀出1-苯基-5-巯基四唑的银盐。
制备下列感光银盐S1
按传统方式在明胶悬浮体中沉淀出3-氨基-5-苄基巯基-1，2，3-三唑的银盐。
实施例2含离子交换显影剂的彩色光热敏成象组合物涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物，包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2射线不敏感银盐S1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N-水杨酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
涂层元件通过0～4中性密度梯级光楔片接受白光的曝光，随后通过与130℃的加热压板接触10s完成热冲洗。观察品红染料的图象密度信号。在各种不同洗片温度获得的最大绿光Status M密度载于表I中。
表I干物理显影实施例2的最大密度
涂布在透明胶片支持体上的第2光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N-水杨酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。该组合物不包含射线不敏感银盐S1。
涂层元件通过0～4中性密度梯级光楔片接受白光的曝光，随后通过与170℃的加热压板接触10s完成热冲洗。观察品红染料的图象密度信号。在各种不同洗片温度获得的最大绿光Status M密度载于表II中。此种干化学显影制剂与前面描述的干物理显影制剂相比在密度上低得多。
表II干化学显影实施例2的最大密度
实施例3图象分辨率改善的彩色光热敏成象组合物在这里的描述中，DPD代表干物理显影，其中感光卤化银被用来探测可见光并将其冲洗为可显影潜影图象；而不感光银盐则用作涂层显影氧化剂。DCD代表干化学显影，其中卤化银颗粒被用来探测可见光，并将其冲洗为可显影潜影图象，同时也起到涂层显影氧化剂作用。
DPD涂层元件3-1的制备涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2射线不敏感银盐S1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N-水杨酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰雾剂F1和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
DPD涂层元件3-2的制备涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2射线不敏感银盐S1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N～水杨酰苯胺、21.5mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰雾剂F2和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
DPD涂层元件3-3的制备涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2射线不敏感银盐S1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N-水杨酰苯胺、3.23mg/dm2抗灰雾剂F1和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
DPD涂层元件3-4的制备
涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2射线不敏感银盐S1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、10.8mg/dm2N-水杨酰苯胺、3.23mg/dm2抗灰雾剂F2和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
DCD涂层元件3-5的制备涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、16.1mg/dm2N-水杨酰苯胺、32.3mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰雾剂F1和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
DCD涂层元件3-6的制备涂布在透明胶片支持体上的光热敏成象组合物包含60.9mg/dm2明胶、6.46mg/dm2品红成色剂C1、6.46mg/dm2卤化银乳剂E1、16.1mg/dm2N-水杨酰苯胺、32.3mg/dm2三氯乙酸胍、3.23mg/dm2抗灰雾剂F2和10.8mg/dm2离子交换树脂显影剂P1。
涂层元件3-1～3-6的评估涂层元件3-1～3-6通过0～4中性密度梯级光楔片接受白光的曝光，随后通过与加热压板接触完成热冲洗。观察品红染料的密度信号。在各种不同洗片温度获得的最低和最高绿光Status M密度载于表III中。可清楚地看出，当采用这种离子交换树脂显影剂时，涂层配方是重要的。
表III涂层元件3-1～3-6的最低和最高密度
实施例4显影剂溶解性改善的彩色照相组合物一组包含镶嵌在感光层中的离子交换显影剂的涂层按如下程序制备，曝光并洗片。所制备的涂层每平方米包含0.54g来自卤化银乳剂E2的银、0.32g品红染料生成成色剂C1、0.27g来自表IV所载离子交换显影剂源的显影剂以及4.04g去离子明胶。所制备的涂层透过0～4中性密度梯级光楔片以及Wratten 9TM滤光片，接受5500K光源1″的曝光。
该组涂层通过5min蒸馏水的预处理浴，然后浸泡在0.5M60°F碳酸钠溶液中达30s，定影，洗涤并干燥。照相性能载于表IV中。感光速度的定义为某一特定曝光，在此曝光条件下，Dmin以上的密度是从该点到比该点大0.6logE的曝光之间平均梯度的20％。还包括对比涂层DEV-1，它是按完全相同的规格制备的，只是显影剂是利用溶液A加入的。该涂层不包含离子交换颗粒。该蒸馏水预浸渍实验被用来证明，离子交换聚合物能充分地限制浸泡在活化溶液之前显影剂的扩散。由于预浸渍浴的pH低，不利于卤化银显影，因此可移动的显影剂种被从涂层中洗掉，从而不使曝光的卤化银乳剂颗粒显影。随后在活化剂溶液中的浸泡则导致由任何残留显影剂生成图象。表IV的结果显示，采用溶液A源(它不合离子交换聚合物)的对比涂层的预浸渍导致显影剂几乎完全从涂层中损失了。结果，随后以活化剂溶液处理后仅观察到极其轻微的图象。相比之下，含离子交换显影剂源的涂层的照相性能却没有受到预浸渍处理的实质影响。这样的结果清楚地展示，离子交换聚合物在限制卤化银胶片中包含的显影剂种不希望的扩散上很有用。
表IV实施例4照相结果
实施例5贮存寿命改善的彩色照相组合物本实施例展示，当离子交换显影剂源嵌在感光层中时，照相性能和贮存寿命都将改善。Amberlite IR120+离子交换树脂的样品按照与M1相同的方式负载上显影剂DEV-2、DEV-3和DEV-4。它们是制剂M4～M6。所制备的涂层每平方米包含0.54g来自卤化银乳剂E2的银、0.32g品红染料生成成色剂C1、0.27g来自表4所载离子交换显影剂源的显影剂以及4.04g去离子明胶。所制备的涂层透过0～4中性密度梯级光楔片以及Wratten 9TM滤光片，接受5500K光源1″的曝光。洗片过程是浸泡在0.5M60°F碳酸钠溶液中达30s，定影，洗涤并干燥。照相性能载于表V中。感光速度的定义为某一特定曝光，在此曝光条件下，Dmin以上的密度是从该点到比该点大0.6logE的曝光之间平均梯度的20％。
制备对比涂层，不同之处是显影剂是随溶液加入而不是被包括在离子交换树脂中。涂层按如上所述曝光并冲洗。第2组涂层在曝光和冲洗前预先在120°F和50％RH条件下培养4周。照相性能载于表V中。％分辨率是作为培养涂层与刚刚冲洗的涂层的Dmax与Dmin差值之比。表V的结果展示，离子交换的显影剂树脂提供比不含离子交换树脂的对比涂层相近或更好的初期图象分辨率和速度。在培养的对比涂层的任何一个上都观察不到图象。当用离子交换树脂来稳定彩色成色剂时，高达95％的初始图象保留下来。
表V实施例5照相结果
实施例6含封闭的显影剂的彩色光热敏成象组合物本实施例展示利用嵌在感光层中的阴离子交换树脂颗粒来稳定封闭的显影剂。阴离子封闭的显影剂DEV-5如制剂M7中那样交换到季铵树脂上。所制备的涂层每平方米包含0.54g来自卤化银乳剂E2的银、0.32g品红染料生成成色剂C1、0.55g来自树脂M7的DEV-5、0.004mmol硝酸和3.96g去离子明胶。该涂层按照实施例4中所描述的那样曝光。该涂层在160℃加热20s从而产生游离显影剂，此外其它完全照实施例4中所述进行处理。观察到着品红色的负性图象。
权利要求
1.一种包含至少一层在支持体上的可热冲洗成象层的可热冲洗成象元件，其中该成象元件还包含至少一种离子键合到离子交换基质上的还原剂。
2.权利要求1的成象元件，它是光热敏成象元件。
3.权利要求1的成象元件，其中离子交换基质的折射率介于1.4～1.7。
4.权利要求1的成象元件，其中离子交换基质是有机合成树脂。
5.权利要求4的成象元件，其中离子交换基质是阳离子交换树脂，优选具有下列离子基团中的一种或多种SO3-、COO-、PO32-、HPO2-、AsO2-、SeO3-。
6.权利要求4的成象元件，其中离子交换基质是阴离子交换树脂，优选具有下列离子基团中的一种或多种
7.权利要求1的成象元件，其中还原剂是显影剂、彩色显影剂、封闭的显影剂、封闭的彩色显影剂或电子转移剂。
8.权利要求1的成象元件，其中离子键合在离子交换基质上的还原剂位于成象层内。
9.权利要求1的成象元件，其中离子交换基质包含平均粒度小于10μm直径的颗粒。
10.显影权利要求1的成象元件的方法，它包括按图象方式将该元件加热到至少约50℃的温度。
全文摘要
本发明包括一种包含至少一层在支持体上的成象层的可热冲洗成象元件,其中该成象元件还包含至少一种离子键合到离子交换基质上的还原剂。该成象元件优选是一种光热敏成象元件,其中成象层包含感光卤化银、氧化剂,优选一种有机银盐,以及还原剂。本发明还包括通过将该元件加热到高于约50℃的温度使所述光热敏成象元件显影。本发明还包括通过扫描该显影的光热敏成象元件形成图象的方法。
文档编号G03C7/392GK1332391SQ0112128
公开日2002年1月23日 申请日期2001年6月13日 优先权日2000年6月13日
发明者M·E·欧文, L·M·欧文, J·M·努南 申请人:伊斯曼柯达公司