专利名称：用于静电荷图像显影的调色剂、用于静电荷图像显影的显影剂及成像装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合于在通过电子照相成像中使用的用于静电荷图像显影的调色剂、以及用于静电荷图像显影的显影剂和使用该用于静电荷图像显影的调色剂的成像装置。
背景技术：
传统上，当在复印机或激光束打印机中成像时，通常采用电子照相。作为在电子照相中使用的显影剂，含有调色剂和载体的双组分显影剂，和含有磁性调色剂或非磁性调色剂的单组分显影剂是已知的。在这些显影剂中所使用的调色剂通常以捏合研磨法来制备。
该捏合研磨法是将热塑性树脂与颜料、电荷控制剂和诸如蜡等防粘剂熔融并捏合、在冷却后将该熔融捏合材料微粉化并分级以得到所需调色剂颗粒的方法。如果必要，还可以将无机和/或有机微粒添加至由捏合研磨法制备的调色剂颗粒的表面，以改善流动性及易清洁性。
根据利用电子照相的成像方法，将通过光学手段形成在感光体上的静电潜像在显影步骤中显影，在转印步骤中转印至诸如记录纸等记录介质上，并且通常通过加热及加压定影在诸如记录纸等记录介质上以获得图像。
近年来，电子照相技术由黑白向全色的发展进展迅速。采用全色电子照相的彩色成像通常用四种颜色重现所有的颜色，所述的四色即作为三原色的黄色、品红色和青色加上黑色。
在通常的全色电子照相中，首先将原稿分色为黄色、品红色、青色和黑色，并将各个颜色的静电潜像形成在光电导层上。
然后，通过显影步骤及转印步骤使调色剂保留在记录介质上。然后，将上述步骤连续执行多次，在定位的同时使调色剂在相同的记录介质上重叠。
然后，全色图像可以通过一次定影步骤得到。对于在全色电子照相中使用的彩色调色剂，需要将多色调色剂在定影步骤中充分混合。充分混合改善了色彩重现性和高射投影仪(OHP)图像的透明度，并且可以得到具有高图像质量的全色图像。为增强色彩的混合性能，通常希望由急剧熔融的低分子量树脂来形成彩色调色剂。
同时，近来，在电子照相中还要求节约能耗和更高的图像质量。作为在电子照相中节约能耗的一个对策，为了减少机器运转时所使用的能量，寻求在更低的温度下进行定影。
为了响应该需求，在调色剂方面及装置方面均进行了新的探讨。
作为调色剂方面的探讨，已作了各种尝试以降低调色剂的定影温度。例如，已经提出了控制调色剂粘弹性的方法(参见特开平9-325520号公报和特开平8-234480号公报)，和使用结晶树脂作为粘合剂树脂的调色剂(特公平4-24702号公报)。另外，近年来，已提出许多具有由核层和覆盖该核层的壳层构成的核壳结构的调色剂(例如，参见特开平10-123748号公报)。
其中，特别是，在不仅易于实现低温定影、而且易于以更好的平衡实现其他性能方面，具有核壳结构的调色剂是最为有用的技术。
同时，作为装置方面的探讨，已经采用具有这样功能的装置为了降低待机期间的能耗，在持续处于没有形成图像的状态时(待机时)减少供应给定影机的电量，并维持诸如加热辊等加热单元的温度使其低于定影温度(下文也将此称为“待机时省电功能”)。
在具有该功能的装置中，由于不仅必须保证节能，而且必须保证方便性，因此优选采用具有较小热容的定影机。这是因为当装置在减少了供应给定影机的加热单元的能量、且加热单元的温度低于定影所必需的温度的状态中使用时，考虑到方便性，加热单元的温度要在接通电源的同时立刻上升至定影所需的温度。
在具有该待机时省电功能的成像装置中，在待机状态下，为了减少能量消耗量，维持定影机的加热单元的温度使其低于定影期间的温度。由于这个原因，当试图由待机状态成像时，为了立即将加热单元的温度升高至能够进行定影的温度，就必须一举供应电力，由此会暂时出现装置被加热至高于预定的设定温度(过冲)的现象。因此，当向定影机供应纸张以成像时，由于热量被穿过定影机的纸张所吸收，所以定影机的温度由过冲状态下降。
另外，除了上述成像开始后立即出现的过冲(下文也称为“初始过冲”)以外，由于因供纸所导致的降温和当温度低于规定温度时由加热而导致的升温反复出现，因此即使当连续成像时也会出现周期性的过冲(下文称为“稳定过冲”)。
当形成图像时，该过冲的出现无法避免。由于这个原因，在各纸张中的实际定影温度间存在偏差，导致同时产生了在高于设定温度的温度定影的纸和在低于设定温度的温度定影的纸。该温度上的显著偏差导致图像质量的不均匀。因而，安装在成像装置中的定影机如此设计，使得成像期间的温度偏差在规定的范围内，从而不会造成图像质量的不均匀性。
然而，当用具有待机时省电功能并采用具有优异的低温定影性的核壳结构的调色剂的成像装置，由待机状态连续成像时，在某些情况下，所形成的图像的色调在各纸张间变化，这在采用二重色或三重色的多重色图像中特别明显。
发明内容
本发明的第一方面提供一种用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖该核层的壳层，其特征在于满足下述方程(1)和下述方程(2)，方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒(rad/sec)、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)。
本发明的第二方面提供一种用于静电荷图像显影的显影剂，该显影剂包含第一方面的用于静电荷图像显影的调色剂和载体。
本发明的第三方面提供一种成像装置，该装置包括图像担载体、对图像担载体表面充电的充电单元、根据图像信息在已充电的图像担载体表面上形成静电潜像的曝光单元、用含有调色剂的显影剂来显影所述静电潜像从而在所述图像担载体的表面上形成调色剂图像的显影单元、将所述调色剂图像从所述图像担载体的表面转印至记录介质的表面上的转印单元和对已转印至所述记录介质表面上的调色剂图像进行加热和加压以将其定影形成图像的定影单元，其中所述调色剂是第一方面所述的用于静电荷图像显影的调色剂。
具体实施例方式
为了达到上述目的，首先，从采用具有核壳结构的调色剂的成像装置的角度考虑，发明人深入地研究了通过具有待机时省电功能的成像装置连续成像时导致色调变化的原因。
如上所述，当成像时，发生因过冲而导致的定影温度的偏差。特别是，从待机状态下维持的低温开始一举升温而引起的初始过冲导致的升温大于因稳定过冲导致的升温是不可避免的。因此，据认为当连续成像时定影温度的最大偏差幅度对应于温度因初始过冲而升高的时间点处的温度，与周期性重复的稳定过冲与稳定过冲之间的谷底处的温度间的差值。
另外，在安装于具有待机时省电功能的成像装置中的定影机中，为增强节能效果，其热容优选较小，而且，在小型成像装置中，定影机的热容必然很小。在该情况中，上述定影温度的最大偏差幅度易于变得比通常情况更大，但对该温度偏差的抑制是有限的。另外，近年来，由于能够低温定影的调色剂已投入应用，因此与此相应，定影温度本身得到降低。
另一方面，由于具有优异的低温定影性的核壳结构的传统调色剂具有急剧的熔融性能，因此在实际使用中即使当它在略微偏离于预定的定影温度的温度下使用时，调色剂的熔融状态也易于迅速改变。由于该原因，当定影温度的最大偏差幅度变大时，具有核壳结构的传统调色剂具有这样的趋势，即受调色剂熔融状态影响的显色性倾向于不一致。
这样，具有核壳结构的传统调色剂存在潜在的问题，即伴随装置的节能化，易于出现显色性的不均匀。然而，在目前，这并未达到作为实际问题而显现的程度。鉴于此，对该问题以前没有进行过深入研究。
然而，发明人进一步深入研究，证实了随着定影温度的降低或在其中所转印的调色剂图像吸收的热量更大的具有二重色或三重色的成像中，显色性的不均匀倾向于加速。因此，除非解决该问题，否则在保持优异的图像质量的同时对今后寻求的节能化作出响应是极其困难的。基于以上解释的发现，发明人发现了下述发明。
即，本发明是<1>用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖所述核的壳层，其特征在于满足下述方程(1)和下述方程(2)，方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)；<2>如<1>所述的用于静电荷图像显影的调色剂，其中在振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的损耗角正切的两个极大值在大于或等于30℃且小于或等于90℃的范围内；<3>如<1>或<2>所述的用于静电荷图像显影的调色剂，其中所述第一粘合剂树脂的溶解度参数SPc与所述第二粘合剂树脂的溶解度参数SPs之间的差值ΔSP(|SPc-SPs|)在0.2～0.6的范围内；<4>用于静电荷显影的显影剂，含有如<1>～<3>任一项所定义的用于静电荷图像显影的调色剂；<5>成像装置，该装置包括图像担载体、对该图像担载体表面充电的充电单元、根据图像信息在已充电的图像担载体表面上形成静电潜像的曝光单元、用含有调色剂的显影剂来显影所述静电潜像的显影单元、用于在所述图像担载体的表面上形成调色剂图像的显影单元、将所述调色剂图像从所述图像担载体的表面转印至记录介质的表面上的转印单元和对已转印至所述记录介质表面上的调色剂图像进行加热和加压以将其定影而形成图像的定影单元，其中所述调色剂是如<1>～<3>任一项所定义的用于静电荷图像显影的调色剂；<6>如<5>所述的成像装置，其中所述定影单元包含至少具有加热所述调色剂图像的功能的加热单元，并且所述定影单元在所述成像装置持续处于没有形成图像的状态时具有维持所述加热单元的温度使其低于定影温度的功能；<7>如<5>或<6>所述的成像装置，其中所述定影单元的实际平均定影温度为小于或等于120℃。
根据本发明，可以提供用于静电荷图像显影的调色剂、使用了上述调色剂的用于静电荷图像显影的显影剂和使用该静电荷图像显影调色剂的成像装置，在所述用于静电荷图像显影中可以进行低温定影，同时，即使当图像连续形成时，形成在各纸张上的图像间的色调也几乎没有变化。
<用于静电荷图像显影的调色剂>
本发明的用于静电荷图像显影的调色剂(下文在某些情况中称为“调色剂”)是一种用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖该核层的壳层，且其特征在于满足下述方程(1)和下述方程(2)
方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量(Pa)。
如方程(1)所示，由于60℃时的储存弹性模量G’(60)大于或等于2.0×105Pa且小于或等于4.0×106Pa，因此本发明的调色剂使得能够进行低温定影。当60℃时的储存弹性模量G’(60)小于2.0×105Pa时，由于调色剂的弹性小，因此调色剂易于在转印调色剂的步骤中变形，从而导致转印的恶化。另一方面，当60℃时的储存弹性模量G’(60)大于4.0×106Pa时，由于调色剂的弹性大，所以低温定影变得困难。
优选60℃时的储存弹性模量G’(60)大于或等于5×105Pa且小于或等于3×106Pa，更优选大于或等于8×105Pa且小于或等于2×106Pa。
另外，在本发明的调色剂中，如方程(2)所示，由于60℃时的储存弹性模量G’(60)与80℃时的储存弹性模量G’(80)的比G’(60)/G’(80)大于或等于10.0且小于或等于40.0，因而即使当图像连续形成时，形成在各个纸张上的图像间的色调(显色性)也几乎没有变化，并且当调色剂在低温定影时，也可以维持相同的效果。此外，可以使所形成的图像保持很高的显色性。
这里，60℃时的储存弹性模量G’(60)与80℃时的储存弹性模量G’(80)之比G’(60)/G’(80)是显示低温下调色剂的粘弹性的温度依赖性的指标，当G’(60)/G’(80)较大时，调色剂的急剧熔融性能强，当该比率较小时，急剧熔融性能弱。
当G’(60)/G’(80)大于40时，由于调色剂的粘弹性的温度依赖性过大，因此当图像连续形成时在各纸张中显色性的不均匀变得显著，无法得到稳定图像。另外，当G’(60)/G’(80)小于10时，由于80℃时的调色剂的粘弹性较大，因此在低温下调色剂未能充分熔融，显色性本身下降。
G’(60)/G’(80)优选为大于或等于10且小于或等于30，更优选为大于或等于15且小于或等于25。
在本发明的调色剂中，优选在振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的损耗角正切在大于或等于30℃且小于或等于90℃的范围内有两个峰(极大值)。该损耗角正切的峰表明了包含在调色剂中的粘合剂树脂成分的主链的运动，当存在两个峰时，表明在调色剂中以不相容的状态独立地存在两种粘合剂树脂。
在本发明的调色剂中，由于使用了包含在核层中的第一粘合剂树脂和包含在壳层中的第二粘合剂树脂，因此损耗角正切的两个峰的存在意味着这两种粘合剂树脂在调色剂中以不相容的状态独立地存在。
这样，损耗角正切的两个峰存在于大于或等于30℃且小于或等于90℃的范围内的状态是优选的，在此状态下，易于控制调色剂的粘弹性的温度依赖性(斜率)，以便满足方程(2)所示的条件。
在损耗角正切仅有一个峰存在于大于或等于30℃且小于或等于90℃的范围内的状态中，由于调色剂中的两种粘合剂树脂彼此相容，因此调色剂粘弹性的温度依赖性的斜率改变不大，而仅仅是粘弹性的温度依赖性曲线易于偏移。由于该原因，在某些情况中，难以控制调色剂粘弹性的温度依赖性(斜率)以满足方程(2)的条件。
在本发明中，通过正弦波振动法由动态粘弹性的测定来得到储存弹性模量及损耗角正切(损耗弹性模量)。为了测定动态粘弹性，使用了由Rheometric Scientific制造的ARES测量装置。
为了测量动态粘弹性，将调色剂成型为片状，放置在直径为8mm的平行板上，使法向力为0，以6.28弧度/秒的振动频率引入正弦波振动。在20℃开始测量，以1℃/min的升温速率持续升温至100℃。在此，测量时间间隔是30秒。
在测量前，在20℃～100℃以10℃的间隔确定应变量的应力依赖性，得到其中在各个温度下应力与应变量满足线性关系的应变量的范围。在测量中，控制各个测量温度下的应变量以便使应变量保持在0.01％～0.5％的范围内，并且应力与应变量在所有的温度下均形成线性关系，利用这些测量结果得到储存弹性模量和损耗角正切。
然后，将对本发明的调色剂的制备方法及构成材料进行解释。对本发明的调色剂的制备方法不作特别限制，只要是可以制备具有所谓核壳结构的调色剂的方法即可，所述核壳结构具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层和包含第二粘合剂树脂且覆盖该核层的壳层，但可以采用已知的方法，通常，优选采用湿法，特别是乳液聚合凝集法。
在该情况中，优选制备调色剂的方法包括凝集步骤，该步骤通过将凝集剂添加至混合分散液中并将其加热以形成核颗粒，所述混合分散液是通过将至少第一树脂微粒分散液与其中分散有着色剂的着色剂分散液混合得到的，在所述第一树脂微粒分散液中分散有含有第一粘合剂树脂且体积平均粒径为小于或等于1μm的第一粘合剂树脂微粒；附着步骤，该步骤向其中形成有核颗粒的混合分散液中加入第二树脂微粒分散液，以便将第二树脂微粒附着在核颗粒的表面上，从而形成附着树脂凝集颗粒，在所述第二树脂微粒分散液中分散有含有第二粘合剂树脂且体积平均粒径为小于或等于1μm的第二粘合剂树脂微粒；以及熔合步骤，该步骤熔合所述附着树脂凝集颗粒。
在所述凝集步骤中，可以形成仅通过凝集混合溶液中的各种微粒成分而得到的核颗粒(核凝集颗粒)，或者可以形成通过将加热温度升高至高于粘合剂树脂的玻璃态转化温度的温度以同时凝集并熔合颗粒而得到的核颗粒(核熔合颗粒)。另外，可以通过加热至第一粘合剂树脂的玻璃态转化温度或第二粘合剂树脂的玻璃态转化温度两者中较高的温度或该温度以上(无论二者中哪个更高)来进行熔合步骤，当用核熔合树脂来形成附着树脂凝集颗粒时，熔合可以利用机械应力来进行。这些步骤的详细情况将在下文描述。
本发明的调色剂是核层含有第一粘合剂树脂及着色剂且壳层含有第二粘合剂树脂的调色剂。除此之外，如果必要，防粘剂和各种添加剂可以内部添加，或诸如助流剂等各种外部添加剂可以外部添加。
考虑到在上述乳液聚合凝集法中应用的情况，下面将更详细地解释本发明的调色剂的构成材料。当然，下列材料也可以在以其他方法制备本发明的调色剂的情况中使用。
第一粘合剂树脂(核层粘合剂树脂)作为用于本发明的第一粘合剂树脂(下文在某些情况中称为“核层粘合剂树脂”)，可以使用已知的非结晶树脂或结晶树脂，在非结晶树脂的情况中，具体地，可以使用下述材料。
即，非结晶树脂的例子包括单体及聚合物，例如，诸如苯乙烯、对氯苯乙烯及α-甲基苯乙烯等的苯乙烯类物质；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯及甲基丙烯酸-2-乙基己酯等具有乙烯基的酯类物质；诸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯腈类物质；诸如乙烯基甲基醚及乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类物质；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮及乙烯基异丙基酮等乙烯基酮类物质；诸如乙烯、丙烯及丁二烯等的聚烯烃；作为这些单体两种或两种以上组合的共聚物，及这些聚合物和共聚物的混合物。
除了上述树脂，其他例子还包括环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、及非乙烯基缩合树脂和这些物质与用上述乙烯基单体合成的乙烯类树脂的混合物，以及在这些物质的存在下通过聚合乙烯基单体而得到的接枝聚合物。这些树脂可以单独使用，或者两种或两种以上联合使用。
其中，当使用乙烯基类单体时，可以通过用离子型表面活性剂进行乳液聚合或种子聚合来制备树脂微粒分散液，当使用其他树脂时，可以通过将树脂溶解在油性且在水中具有相对较低的溶解度的溶剂中、在水中的离子型表面活性剂或聚合物电解质的存在下用诸如均质器等分散机将微粒分散在水中、并通过加热或减压蒸发溶剂来制备所需的树脂微粒分散液。
通过共混可解离的乙烯基类单体，可以作为由乳液聚合得到的微粒稳定地制备热塑性粘合剂树脂。
作为可解离的乙烯基类单体，可以使用诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、肉桂酸、富马酸、乙烯基磺酸、乙亚胺、乙烯基吡啶及乙烯胺等作为聚合酸或聚合碱的原料的任何单体。从易于进行形成聚合物的反应来考虑，聚合酸是优选的。此外，诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、肉桂酸及富马酸等具有羧基的可解离的乙烯基类单体对于控制聚合度、或控制玻璃态转化点是特别有效的。
替代性地，作为核层用粘合剂树脂，可以使用结晶树脂。这里，“结晶”表示吸热量不是阶梯状变化，而是在差示扫描量热计(DSC)中具有清晰的吸热峰，具体是指当以10℃/min的升温速率进行测量时吸热峰的半宽在6℃以内。
在结晶树脂中，从调色剂形成后图像保存性的实用观点出发，聚酯树脂是优选的。下面将解释聚酯树脂的例子，但本发明并不限于此。
本发明中使用的结晶聚酯树脂及所有其他聚酯树脂均由多元羧酸成分及多元醇成分合成。在本发明中，作为聚酯树脂，可以使用市售产品，或者可以适当地使用合成所得到的树脂。
多元羧酸的例子包括诸如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1.9-壬二羧酸、1，10-癸二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸及1，18-十八烷二羧酸等脂肪族二羧酸、诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸及萘-2，6-二羧酸等芳香族二羧酸、丙二酸、中康酸，及其酸酐或低级烷基酯。
三元羧酸或三元以上的羧酸的例子包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸及其酸酐或低级烷基酯。这些材料可以单独使用，或两种或两种以上联合使用。
作为酸成分，除了上述脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸外，优选含有具有磺酸基团的二羧酸成分。具有磺酸基团的二羧酸在使诸如颜料等着色材料能够在其中更好地分散方面是有效的。在二羧酸具有磺酸基团的情况中，当通过在水中将全部树脂乳化或悬浮来制备树脂微粒时，也可以如下文所述不使用表面活性剂来乳化或悬浮树脂。
具有磺酸基团的二羧酸的例子包括2-磺基对苯二酸钠、5-磺基间苯二酸钠及磺基琥珀酸钠，但并不限于此。例子还包括其低级烷基酯和酸酐。相对于构成聚酯的全部羧酸成分，这些具有磺酸基团的二元或二元以上的羧酸成分的含量优选为1摩尔％～15摩尔％，更优选为2摩尔％～10摩尔％。
当含量低时，乳化颗粒随时间的稳定性会恶化。另一方面，当含量超过15摩尔％时，不仅聚酯树脂的结晶性降低，而且容易带来不方便，即在凝集之后，熔合颗粒的步骤会受到不利影响，且调色剂直径的调整会变得困难。
此外，除了上述脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸之外，优选含有具有双键的二羧酸成分。由于可以通过双键进行自由基交联成键，因此优选使用具有双键的二羧酸来防止定影中的热污损。该二羧酸的例子包括但不限于马来酸、富马酸、3-己烯二酸及3-辛烯二酸。其他例子还包括其低级酯及酸酐。其中，考虑到成本，例子包括富马酸和马来酸。
作为多元醇成分，脂肪族二醇是优选的，主链部分的碳数为7～20的直链脂肪族二醇是更优选的。由于当脂肪族二醇是支链型时，聚酯树脂的结晶度下降，且熔点降低，因此在某些情况下调色剂的抗结块性、图像保存性及低温定影性均会恶化。当碳数小于7时，在醇成分与芳香族二羧酸缩聚的情况中，在某些情况中熔点会升高，低温定影变得困难。另一方面，当碳数超过20时，难以得到实用材料。优选碳原子数为14或更少。
优选在本发明所使用的结晶聚酯树脂的合成中使用的脂肪族二醇的例子包括，但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷基二醇、1，12-十二烷基二醇、1，13-十三烷基二醇、1，14-十四烷基二醇及1，18-十八烷基二醇。其中，当考虑易得性时，1，8-辛二醇、1，9-壬二醇及1，10-癸二醇是优选的。
三元醇或三元以上的多元醇的例子包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟乙基丙烷及季戊四醇。这些材料可以单独使用，或两种或两种以上联合使用。
在多元醇成分中，脂肪族二醇成分的含量优选为大于或等于80摩尔％，更优选为大于或等于90摩尔％。当脂肪族二醇成分的含量低于80摩尔％时，由于聚酯树脂的结晶度下降，且熔点会降低，因此在某些情况中调色剂的抗结块性、图像保持性、低温定影性均会恶化。如果必要，为了调整酸值或羟基值，可以使用诸如乙酸和苯甲酸等一元酸和诸如环己醇和苄醇等一元醇。
将这些结晶树脂与诸如离子型表面活性剂、聚合酸及聚合碱等聚合物电解质一同分散在诸如水等水性介质中，将该分散液加热至熔点或更高的温度，并用可以应用强剪切力的均质器或压力排出型分散机进行处理，由此可以得到树脂微粒分散液。
替代性地，作为本发明中所使用的核层用粘合剂树脂，可以通过将多种树脂混合而进行使用。此外，可以将结晶树脂与非结晶树脂混合。
当制造调色剂时所使用的树脂微粒的体积平均粒径优选为小于或等于1μm，更优选为0.01μm～1μm。当树脂微粒的体积平均粒径超过1μm时，最终获得的静电潜像显影调色剂的粒径分布或形状分布可能变宽，会产生游离颗粒而造成组成偏析，导致性能或可靠性的下降。
另一方面，当树脂微粒的体积平均粒径落在上述范围内时，有利的是不会出现上述缺陷，减少调色剂之间的偏析，调色剂中的分散性变得更好，且性能及可靠性的分散降低。树脂微粒的体积平均粒径可以用Microtrack测量。
第二粘合剂树脂(壳层粘合剂树脂)作为本发明中所使用的第二粘合剂树脂(下文在某些情况中称为“壳层粘合剂树脂”)，可以使用与核层的粘合剂树脂相同的材料。然而，优选不使用结晶树脂。这是因为当使用结晶树脂作为构成壳层的材料时，所述壳层为调色剂的最外层，由于结晶树脂的电阻具有较大的环境依赖性，因此在某些情况中，在高湿度环境中调色剂的带电性显著降低。
作为壳层粘合剂树脂，优选选择这样的材料，当制造调色剂时该材料容易以与核层粘合剂树脂不相容的状态存在于调色剂中。当制造调色剂时，优选选择这样的制造条件，使得易于实现不相容状态。
更优选对制造调色剂中所使用的核层粘合剂树脂及壳层粘合剂树脂进行选择，使得核层粘合剂树脂的溶解度参数SPc与壳层粘合剂树脂的溶解度参数SPs之间的差值ΔSP(ΔSP＝|SPc-SPs|)为0.2～0.6，更优选为0.2～0.4。
当ΔSP值小于0.2时，核层粘合剂树脂与壳层粘合剂树脂可能会在调色剂中相容，在某些情况中难以控制粘弹性以满足如方程(2)所示的条件。当ΔSP值大于0.6时，核层粘合剂树脂与壳层粘合剂树脂间的亲和性变差，难以均匀熔合这两种树脂，在某些情况中无法形成调色剂。
此外，优选组合使用核层粘合剂树脂和壳层粘合剂树脂，使得壳层粘合剂树脂在80℃时的储存弹性模量G’壳(80)与核层粘合剂树脂在80℃时的储存弹性模量G’核(80)的比(G’壳(80)/G’核(80))为5～50。该比率更优选为10～30。
当G’壳(80)/G’核(80)小于5时，在某些情况下难以得到满足如方程(2)所示条件的调色剂粘弹性的温度依赖性(斜率)。
当G’壳(80)/G’核(80)大于50时，由于核层粘合剂树脂的储存弹性模量与壳层粘合剂树脂的储存弹性模量的差过大，因此在定影时，在定影机中设定的单个定影温度下，在某些情况中核层粘合剂树脂熔融，而壳层粘合剂树脂未熔融。因而，在该情况中，由于在定影图像上存在熔融区及未熔融区，所以丧失了图像表面的均一性，且在某些情况中显色性恶化。
另外，为易于实现对满足如方程(2)所示条件的调色剂粘弹性的控制，优选核层粘合剂树脂在80℃时的储存弹性模量G’核(80)为1×104Pa～1×105Pa，壳层粘合剂树脂在80℃时的储存弹性模量G’壳(80)优选为5×104Pa～5×106Pa。
在本发明中，SP值(溶解度参数)表示由Fedors法所得的值。在该情况中SP值由下列方程(3)定义方程(3)SP=ΔEV=ΣiΔeiΣiΔvi]]>在方程(3)中，SP代表溶解度参数，ΔE代表内聚能(cal/mol；卡/摩尔)，V代表摩尔体积(cm3/mol)，Δei代表第i个原子或原子团的汽化能(卡/原子或原子团)，Δvi代表第i个原子或原子团的摩尔体积(cm3/原子或原子团)，i代表大于或等于1的整数。
得到由方程(3)所代表的SP值，使得其单位变成作为惯例的cal1/2/cm3/2，且无量纲地表达。另外，在本发明中，由于两化合物间SP值的相对差是有意义的，因此使用根据前述惯例得到的值，且在本发明中无量纲地表达该值。
作为参考，当将由方程(3)表示的SP值换算成国际单位(J1/2/m3/2)时，要乘以2046。
着色剂颗粒对调色剂中所使用的着色剂不作特别限定，但可以使用已知的颜料和染料。颜料的例子包括黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、红色颜料、蓝色颜料、紫色颜料、绿色颜料、白色颜料及填充颜料。
黑色颜料的例子包括炭黑、氧化铜、二氧化锰、苯胺黑和活性碳。
黄色颜料的例子包括铬黄、锌黄、氧化铁黄、镉黄、铬黄、汉撒黄、汉撒黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、士林黄(threne yellow)、喹啉黄和永固黄NCG等。
橙色颜料的例子包括铬红黄、钼橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、伍尔坎橙(Vulcan orange)、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK和阴丹士林亮橙GK等。
红色颜料的例子包括氧化铁红、镉红、铅丹、硫化汞、色淀红(Watchung red)、永固红4R、立索红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、若丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、曙红和茜素色淀等。
蓝色颜料的例子包括铁蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、耐晒天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝(chalco oil blue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿及孔雀绿草酸盐。
紫色颜料的例子包括锰紫、耐晒紫罗兰B及甲基紫罗兰色淀等。
绿色颜料的例子包括氧化铬、铬绿、颜料绿、酞菁绿、孔雀绿色淀、和最终黄绿G(final yellow green G)等。
白色颜料的例子包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌等。
填充颜料的例子包括重晶石粉末、碳酸钡、粘土、硅石、白炭墨、滑石和矾土白等。
染料的例子包括诸如碱性染料、酸性染料、分散染料和直接染料，及诸如吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮甲碱类、靛蓝类、硫靛蓝类、酞菁类、苯胺黑类、聚甲炔类、三苯甲烷类、二苯甲烷类、噻嗪类、噻唑类及呫吨类等各种染料。更具体的例子包括苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红、喹啉黄及群青蓝。
这些着色剂可以单独使用，或两种或两种以上一起使用，或它们以固溶体的状态使用。当两种或两种以上一起使用时，可以通过改变着色剂的种类或混合比来任意调节调色剂的颜色。
考虑色相角、色度、亮度、耐候性、OHP透明性及在调色剂中的分散性等来选择着色剂。调色剂中所含有的着色剂的添加量优选为1质量％～20质量％，更优选为4质量％～15质量％。
当制备调色剂分散液时，通过已知方法将这些着色剂分散在水性介质中。当分散时，优选使用诸如旋转剪切型均质器、球磨机、砂磨机及磨碎机等介质型分散机和高压对向冲击式分散机。
防粘剂颗粒作为本发明中所使用的防粘剂，可以使用已知的防粘剂。可以使用例如，诸如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃；具有在受热时软化的温度点的硅酮；诸如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻酸酰胺及硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺；诸如酯蜡、棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡及加州希蒙得木油等植物蜡；诸如蜂蜡等动物蜡；诸如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡及费托蜡(Fischer-Tropsch waX)等矿物蜡及石油蜡，及其改性物质。
通过将防粘剂与诸如离子型表面活性剂、聚合酸和聚合碱等聚合物电解质一同分散在水中，将该分散液加热至熔点或更高的温度，同时用可以提供强剪应力的均质器或压力排出型分散机对其进行微粒化来制得防粘剂分散液。在该情况中，容易将分散在防粘剂分散液中的防粘剂颗粒的粒径加工成1μm或更小，该粒径适合于制造调色剂。
防粘剂颗粒的体积平均粒径优选为1μm或更小，更优选为0.01μm～1μm。当体积平均粒径超过1μm时，最终得到的调色剂的粒径分布及形状分布均会加宽，会产生游离颗粒，这导致了调色剂的组成偏析，在某些情况中导致性能或可靠性下降。
另一方面，当防粘剂颗粒的体积平均粒径在上述范围内时，有利的是不存在上述缺陷，减少调色剂之间的偏析，在调色剂中的分散性变得更好，且性能及可靠性的分散变小。体积平均粒径可以用例如Microtrack来测量。
其他成分可以内部添加或外部添加至调色剂中的其他成分的例子包括电荷控制剂、无机颗粒、有机颗粒、润滑剂、磨料及磁性粉末。
电荷控制剂的例子包括诸如季铵盐化合物、苯胺黑类化合物、含铝、铁或铬的络合物等染料和三苯基甲烷类颜料。作为本发明中的电荷控制剂，就控制离子强度和减少污染而论，所述离子强度在凝集或熔合时影响稳定性，优选几乎不溶于水的材料。
无机粉末的例子包括诸如硅石、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙和氧化铈等用作调色剂表面的传统外部添加剂的所有颗粒。
有机颗粒的例子包括诸如乙烯基类树脂、聚酯树脂和硅酮树脂等用作调色剂表面的传统外部添加剂的所有颗粒。这些无机颗粒或有机颗粒可以用作助流剂，或助清洁剂。
润滑剂的例子包括诸如亚乙基双硬脂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族酰胺和诸如硬脂酸锌和硬脂酸钙等脂肪酸金属盐。磨料的例子包括上述的硅石、氧化铝和氧化铈。
磁性粉末的例子包括可以在磁场中磁化的物质。具体例子包括金属铁磁性粉末，例如，诸如铁、钴、镍和锰等金属及其合金、包含它们的化合物、以及诸如铁氧体和磁铁矿等化合物。当使用磁性粉末时，必须注意磁性体的水性层转印性能，优选对磁性体进行诸如疏水化处理等表面改性。
当这些其他成分在制造调色剂时以颗粒的形式使用时，其体积平均粒径优选为0.01μm～1μm。体积平均粒径可以用例如Microtrack测量分散液然后，下面将解释当制造调色剂时所使用的用于制备各种分散液的诸如分散介质和表面活性剂等辅助成分，以及制备这些分散液的方法。
首先，分散介质的例子包括水性介质。水性介质的例子包括水，如蒸馏水和离子交换水，和醇类。这些分散介质可以单独使用，或两种或两种以上联合使用。
当制备分散液时，优选将表面活性剂加入至水性介质中并将其混合。
表面活性剂的优选例包括诸如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸盐类和皂类等阴离子型表面活性剂；诸如胺盐型、季铵盐型等阳离子型表面活性剂；诸如聚乙二醇类、烷基苯酚环氧乙烷加成物类和多元醇类等非离子型表面活性剂。其中，优选离子型表面活性剂，更优选阴离子型表面活性剂及阳离子型表面活性剂。
优选将非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂结合使用。表面活性剂可以单独使用，或两种或两种以上联合使用。
阴离子型表面活性剂的例子包括诸如月桂酸钾、油酸钠及蓖麻油钠等脂肪酸皂；诸如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯等硫酸酯；诸如月桂基磺酸盐、十二烷基磺酸盐、十二烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸钠(例如三异丙基萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠)、萘磺酸甲醛缩合物、单辛基磺基丁二酸盐、二辛基磺基丁二酸盐、月桂酸酰胺磺酸盐和油酸酰胺磺酸盐等磺酸盐；诸如磷酸月桂酯、磷酸异丙酯、壬基苯基醚磷酸酯等磷酸酯；诸如二烷基磺基丁二酸钠如二辛基磺基丁二酸钠、月桂基磺基丁二酸二钠及月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二钠等磺基丁二酸盐。
阳离子型表面活性剂的例子包括诸如盐酸月桂胺、盐酸硬脂胺、乙酸油胺、乙酸硬脂胺及乙酸硬脂氨基丙胺等胺盐；诸如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟乙基甲基氯化铵、油基双聚氧乙烯甲基氯化铵、月桂酰基氨基丙基二甲基乙基硫酸铵、月桂酰基氨基丙基二甲基羟乙基高氯酸铵、烷基苯基二甲基氯化铵及烷基三甲基氯化铵等季铵盐。
非离子型表面活性剂的例子包括诸如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等烷基醚；诸如聚氧乙烯辛基苯基醚及聚氧乙烯壬基苯基醚等烷基苯基醚；诸如月桂酸聚氧乙烯酯、硬脂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯等烷基酯；诸如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚及聚氧乙烯牛脂氨基醚等烷基胺；诸如聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、聚氧乙烯油酸酰胺等烷基酰胺；诸如聚氧乙烯蓖麻油醚及聚氧乙烯菜籽油醚等植物油醚；诸如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺；诸如聚氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨聚糖单油酸酯等山梨聚糖醚酯。
在凝集步骤中，正如已经描述的那样，使用通过至少将第一树脂微粒分散液与着色剂分散液混合所得到的混合分散液。当制备能够进行所谓的无油定影的调色剂时，优选进一步混合防粘剂分散液。
在混和有这三种分散液的混合分散液中，相对于全部固体物质，第一树脂微粒的含量优选为小于或等于40质量％，更优选为2质量％～20质量％。着色剂的含量优选为小于或等于50质量％，更优选为2质量％～40质量％。此外，防粘剂的含量优选为小于或等于50质量％，更优选为5质量％～40质量％。
此外，当将其他内部添加剂成分(颗粒)添加至混和有三种分散液的混合分散液中时，所述其他内部添加剂成分的含量通常为极少量即可。具体地，相对于混合分散液中所含有的全部固体物质，其他内部添加剂成分的含量优选为0.01质量％～5质量％，更优选为0.5质量％～2质量％。
对制备各种分散液的方法不作特别限定，但可以采用根据目的适当选择的方法。对分散单元不作特别限定，但可以使用的装置的例子包括本身已知的分散装置，包括均质器(特殊机化株式会社)、耙斗(三井矿山株式会社)、Cabitron(Euroteck Co.，Ltd.)、微型流化床器(MIZUHOIndustrial Co.，Ltd.)、Manton·Golin均质器(Golin Co.)、纳米超微粒子加工机(Nanomizer Co.，Ltd.)及静态混合器(Noritake Company)。
调色剂的制备方法然后，包含上述凝集步骤、附着步骤及熔合步骤的调色剂的制备方法将在各个步骤中得到更详细的解释。
凝集步骤在凝集步骤中，通过首先将凝集剂加入至由第一粘合剂树脂分散液与着色剂分散液以及必要时的防粘剂分散液及其他成分混合所得的分散液中，并在略低于第一粘合剂树脂熔点的温度下加热以形成其中由各个成分构成的颗粒发生凝集的凝集颗粒(核凝集颗粒)。替代性地，通过在大于或等于第一粘合剂树脂的玻璃态转化温度下加热以同时进行凝集和熔合可以形成熔合颗粒(核熔合颗粒)。
在用旋转剪切型均质器搅拌该体系的同时，通过在室温下添加凝集剂来形成凝集颗粒。作为在凝集步骤中所使用的凝集剂，除了极性与各种分散液所使用的用作分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂，以及无机金属盐之外，还优选使用二价或二价以上的金属络合物。
特别是，当使用金属络合物时，可以降低表面活性剂的用量，且可以改善带电性，因而是特别优选的。
无机金属盐的例子包括诸如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝及硫酸铝等金属盐和诸如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙等无机金属盐聚合物。在其中，特别是铝盐及其聚合物是优选的。为得到更尖锐的粒径分布，作为无机金属盐的价数，二价比一价更适合，三价比二价更适合，四价比三价更适合。并且，即使在相同的价数，聚合型无机金属盐聚合物也是更合适的。
附着步骤在附着步骤中，通过将含有第二粘合剂树脂的树脂微粒附着于含有第一粘合剂树脂且通过上述凝集步骤形成的核颗粒(核凝集颗粒或核熔合颗粒)的表面来形成覆盖层(下文将在核颗粒表面上具有覆盖层的凝集颗粒称为“附着树脂凝集颗粒”)。这里，该覆盖层相当于本发明的调色剂的壳层，该壳层是通过下述的熔合步骤形成的。通过将第二粘合剂树脂微粒分散液添加至在凝集步骤中已经形成有核颗粒的分散液中来形成覆盖层，并且如果必要，可以同时另外附着其他成分。
上述添加的树脂凝集颗粒均匀附着在核颗粒的表面以形成覆盖层，并将该附着树脂凝集颗粒在下述的熔合步骤中加热并熔合，由此，将包含在核颗粒表面上的覆盖层中的含有第二粘合剂树脂的树脂微粒熔融以形成壳层。由于该原因，可以有效地防止诸如包含在位于壳层内侧的核层中的防粘剂等成分暴露在调色剂的表面上。
对附着步骤中添加并混合第二树脂微粒分散液的方法不作特别限定，但该方法可以连续地逐渐进行，或通过划分为多次阶段性进行。这样，通过添加并混合第二树脂微粒分散液，可以抑制微小的颗粒的产生，可以使所得调色剂具有尖锐的粒径分布。
该附着步骤可以进行一次或多次。在前一种情况中，在核凝集颗粒的表面上仅形成了一个含有第二粘合剂树脂作为主要成分的层。与此相反，在后一种情况中，当不仅使用了第二树脂分散液，还使用了防粘剂分散液及含有其他成分的多种微粒分散液时，在核凝集颗粒的表面上层叠并形成了含有特定成分作为主要成分的层。
在后一种情况中，可以得到具有复杂且精密的阶层结构的调色剂，这在赋予调色剂所需功能方面是有利的。当附着步骤进行多次时，或分多个阶段实施时，所得调色剂的组成及物理性能从表面至内部可以逐步变化，且调色剂的结构也易于控制。在该情况中，多个层阶段性地层叠在核颗粒的表面上，可赋予其结构变化或成分梯度，且物理性能可以从调色剂颗粒的内部至外部而变化。另外，在该情况中，壳层对应于层叠在核颗粒表面上的所有层，且最外层由含有第二粘合剂树脂作为主要成分的层构成。在下面的解释中，将以附着步骤仅进行一次作为前提来进行描述。
含有第二粘合剂树脂的树脂微粒附着至核颗粒上的条件如下。即，作为附着步骤中的加热温度，接近包含在核凝集颗粒中的第一粘合剂树脂熔点的温度是优选的，具体地，自熔点起±10℃的温度范围是优选的。
当在低于第一粘合剂树脂熔点超过10℃的温度下加热该体系时，难以将含有第一粘合剂树脂的树脂微粒附着至核颗粒的表面上，并且难以将含有第二粘合剂树脂的树脂微粒附着至核凝集颗粒的表面上，结果，在某些情况中所形成的壳层的厚度变得不均匀。
另一方面，当在高于第一粘合剂树脂的熔点超过10℃的温度下加热该体系时，易于将含有第一粘合剂树脂的树脂微粒附着至核颗粒的表面上，并且易于将含有第二粘合剂树脂的树脂微粒附着至核凝集颗粒的表面上。
然而，由于附着能力过度增强，因此在附着树脂凝集颗粒间也会发生附着，且所得调色剂的粒径/粒度分布也会崩溃。附着步骤中的加热时间取决于加热温度，不能一概而论，但通常为约5分钟～2小时。
在附着步骤中，可以对通过将第二树脂微粒分散液添加至形成核颗粒的混合溶液中所得到的分散液进行静置，或用搅拌器进行适度搅拌。后一种情况在易于形成均匀的附着树脂凝集颗粒方面是有利的。
熔合步骤在熔合步骤中，通过对附着步骤中所得到的附着树脂凝集颗粒进行加热而将其熔合。熔合步骤可以在第一粘合剂树脂的玻璃态转化温度或第二粘合剂树脂的玻璃态转化温度中较高的温度或该温度以上进行，无论这两个玻璃态转化温度中哪个更高。当加热温度较高时，熔合时间可以较短，当加热温度较低时则需要较长的时间。即，熔合时间取决于加热温度，不能一概而论，但通常为30分钟～10小时。
在熔合步骤中，当将两种粘合剂树脂在高于熔点的温度下加热时，交联反应可在同时进行，或可以在熔合完成后进行交联反应。当进行交联反应时，例如，可以使用与双键成分共聚的不饱和磺化结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂。当进行交联反应时，通过在具有自由基交联反应活性的粘合剂树脂中引发自由基反应而引入交联结构。因而，可以使用下列聚合反应引发剂。
聚合反应引发剂的例子包括己酸过氧叔丁基-2-乙基酯、过氧化新戊酸异丙苯酯、过氧月桂酸叔丁基酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯基、过氧化二异丙苯基、2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、1，1-二(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(过氧化叔丁基)环己烷、1，4-二(叔丁基过氧化羰基)环己烷、2，2-二(过氧化叔丁基)辛烷、4，4-二(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯、2，2-二(过氧化叔丁基)丁烷、1，3-二(过氧化叔丁基异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰基)己烷、二过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、2，2-二(4，4-二过氧化叔丁基环己基)丙烷、α-甲基琥珀酸二过氧化叔丁酯、戊二酸二过氧化叔丁基二甲酯、过氧化六氢对苯二酸二叔丁酯、过氧化壬二酸二叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、二乙二醇-二(过氧化叔丁基碳酸酯)、过氧化三甲基己二酸二叔丁酯、三(过氧化叔丁基)三嗪、乙烯基三(过氧化叔丁基)硅烷、2，2′-偶氮二(二盐酸2-甲基丙脒)、2，2′-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]及4，4′-偶氮二(4-氰基戊酸)。这些聚合反应引发剂可以单独使用，或两种或两种以上联合使用。聚合反应引发剂用量和种类的选择取决于粘合剂树脂中不饱和部分的量，以及共存的着色剂的种类及数量。
可以在制备树脂微粒分散液的乳化步骤之前预先将聚合反应引发剂与粘合剂树脂成分混合，或者可以加入至凝集步骤中所形成的核颗粒中。另外，聚合反应引发剂可以在熔合步骤中或熔合步骤后引入。当在凝集步骤、附着步骤或熔合步骤、或熔合步骤之后引入聚合反应引发剂时，将溶解有或乳化有聚合反应引发剂的溶液加入至各个步骤中所使用的分散液(树脂微粒分散液)中。为控制聚合度，可以将已知的交联剂、链转移剂及阻聚剂添加至这些聚合反应引发剂中。
当核颗粒是核熔合颗粒时，可以附着含有第二粘合剂树脂的树脂微粒。在此情况中，一旦对含有核熔合颗粒的分散液进行过滤以控制分散液的含水率为30质量％～50质量％，则加入第二树脂微粒分散液。由此，将含有第二粘合剂树脂的微粒附着至核熔合颗粒的表面上。
当分散液的含水率低于30质量％时，含有第二粘合剂树脂的微粒的附着能力变差，且在某些情况中微粒会从核熔合颗粒上游离出来。另一方面，当含水率高于50质量％时，搅拌会变得困难，且在某些情况中含有第二粘合剂树脂的微粒不能均匀地附着至核熔合颗粒的表面上。
在下述洗涤/干燥步骤完成后，通过对附着树脂凝集颗粒施加由亨舍尔混合机产生的机械应力，可以使附着至核熔合颗粒表面上的含有第二粘合剂树脂的微粒熔合，所述附着树脂凝集颗粒通过将含有第二粘合剂树脂的微粒附着至核熔合颗粒的表面而得到。这样，通过施加机械应力，而不是在液相中加热，可以进行熔合步骤。
洗涤/干燥步骤对经熔合步骤得到的熔合颗粒进行固液分离，如过滤、洗涤及干燥等。由此，得到了未添加外部添加剂的调色剂。
对固液分离不作特别限定，但考虑到生产性，减压过滤或加压过滤是优选的。考虑带电性，优选通过用离子交换水的置换洗涤来充分进行洗涤。在干燥步骤中，可以采用诸如传统的振动型流动干燥法、喷雾干燥法、冻干法及快速喷射法等任意方法。希望优选将调色剂颗粒的干燥后含水率调整为1.0质量％或更低，更优选为0.5质量％或更低。
在经上述干燥步骤成粒的调色剂颗粒中，作为其他成分，根据目的可以适当地选用已知添加剂。具体地，例子包括诸如无机微粒、有机微粒、电荷控制剂及防粘剂等各种已知添加剂。
无机微粒的例子包括硅石、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、氧化铁红、氧化铬、氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅，其中，硅石微粒是优选的，并且疏水化硅石微粒是优选的。
无机微粒通常用于改善流动性。在上述无机微粒中，偏钛酸TiO(OH)2不影响透明度，并且能够提供在更好的带电性、环境稳定性、流动性、抗结块性、稳定的带负电性能和稳定的图像质量保持性等方面非常优异的显影剂。
优选电阻为大于或等于1010Ω·cm的疏水化偏钛酸化合物。这是因为，当使用其中已用疏水化偏钛酸进行过外部添加处理的调色剂时，即使当转印电场增大时，也能够得到高转印性能，而不会出现所带电荷呈相反极性的调色剂。
有机微粒的例子包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚偏二氟乙烯。有机微粒通常用于改善可清洁性和转印性能的目的。
无机微粒和有机微粒的数量平均粒径优选为小于或等于80nm，更优选为小于或等于50nm。当单分散球状硅石或单分散球状有机树脂微粒用作外部添加剂时，考虑到转印效率的改善和保持，这些外部添加剂的中值粒径优选为大于或等于0.1μm且小于0.3μm。
电荷控制剂的例子包括水杨酸金属盐、含金属的偶氮化合物、苯胺黑和季铵盐。电荷控制剂通常使于改善带电性能的目的。
在本发明中，将外部添加剂加入至调色剂颗粒中，并将材料混合。混合可以用已知的混合机如V型混合机、亨舍尔混合机及Ledige混合机来进行。此时，如果必要，可以加入各种添加剂。添加剂的例子包括其他流动剂、助清洁剂及诸如聚苯乙烯微粒、聚甲基丙烯酸甲酯微粒及聚偏二氟乙烯微粒等转印助剂。
在本发明中，无机化合物在调色剂颗粒表面上的附着状态可以是简单的机械附着，或松散地附着于表面。另外，可以覆盖调色剂颗粒的整个表面，或覆盖部分表面。相对于100质量份的调色剂颗粒，外部添加剂的添加量优选为0.3质量份～3质量份，更优选为0.5质量份～2质量份。
当添加量少于0.3质量份时，在某些情况中无法充分得到调色剂的流动性，且往往不足以通过在高温环境下的储存来抑制结块。另一方面，当添加量超过3质量份时，出现表面被过度覆盖的状态。由于该原因，已外部添加至调色剂颗粒表面上的过量的无机氧化物会转移至与调色剂接触的部件上，在某些情况中导致二次缺陷。替代性地，在与外部添加剂混合后，可以对调色剂进行筛分工序。
本发明的调色剂优选以上述方法来制备，但其制备方法并不局限于该方法。
<用于静电荷图像显影的显影剂>
本发明的用于静电荷图像显影的显影剂(下文在某些情况中简称为“显影剂”)可以用作仅含有本发明的调色剂的单组分显影剂，或含有本调色剂及载体的双组分显影剂。
对可以在双组分显影剂中使用的载体不作特别限定，但可以使用已知的载体。作为载体，可以使用在核材表面上具有树脂覆盖层的树脂覆盖载体，在所述树脂覆盖层中导电材料被分散在基体树脂中。由于即使当树脂覆盖层剥落时，树脂覆盖载体的体积固有电阻率也不会发生很大变化，因此高图像质量可以得到长期保持。
基体树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、含有有机硅氧烷树脂的直链硅酮树脂或其改性产物、含氟树脂、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、酚树脂、氨基酸树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、脲醛树脂、酰胺树脂及环氧树脂，但并不限于此。
导电材料的例子包括诸如金、银及铜等金属、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡和炭黑，但并不限于此。相对于100质量份的基体树脂，导电材料的含量优选为1质量份～50质量份，更优选为3质量份～20质量份。
载体的核材的例子包括单独的磁性粉末，或通过将磁性粉末微粒化并将其分散在树脂中所得到的材。微粒化磁性粉末、并将其分散在树脂中的方法的例子包括将树脂与磁性粉末捏合、并将其研磨的方法，将树脂和磁性粉末熔融、并将其喷雾干燥的方法，用聚合法在溶液中使含有磁性粉末的树脂聚合的方法。考虑到载体真实比重的控制和形状控制，从高自由度的角度出发，优选使用通过聚合法得到的磁性粉末分散型核材。
从载体不易飞散至空气中的角度考虑，相对于载体的全部重量，载体所含有的磁性粉末微粒优选为大于或等于80质量％。磁性材料(磁性粉末)的例子包括诸如铁、镍和钴等磁性金属，诸如铁氧体和磁铁矿等磁性氧化物。核材的体积平均粒径一般为10μm～500μm，优选为25μm～80μm。
在载体的核材表面上形成树脂覆盖层的方法的例子包括将载体材在含有基体树脂、导电材料和溶剂的用于形成覆盖层的溶液中浸渍的浸渍法、将用于形成覆盖层的溶液喷雾在载体核材的表面上的喷雾法、以通过流动空气使载体核材飘浮的状态喷雾用于形成覆盖层的溶液的流化床法和在捏合涂布机中将载体核材与用于形成覆盖层的溶液混合、并除去溶剂的捏合涂布机法。
对用于形成覆盖层的溶液中所使用的溶剂不作特别限定，只要能溶解基体树脂即可，但例如，可以使用诸如甲苯和二甲苯等芳香烃、诸如丙酮和甲乙酮等的酮、诸如四氢呋喃和二噁烷等的醚。树脂覆盖层的平均膜厚通常为0.1μm～10μm，但在本发明中，为了显现载体的体积电阻率随时间而保持稳定，膜厚优选为0.5μm～3μm。
为了得到高质量图像，在1000V时对应于传统显影反差电位的上限和下限，本发明中所使用的载体的体积电阻率优选为106Ω·cm～1014Ω·cm，更优选为108Ω·cm～1013Ω·cm。当载体的体积电阻率低于106Ω·cm时，细线的重现性变差，且在某些情况中，由于电荷的注入，在背景部分易于出现调色剂灰雾。另一方面，当载体的体积电阻率大于1014Ω·cm时，在某些情况中，黑实地色块(black plain)和中间色调的重现性恶化。另外，转移至图像担载体(感光体)的载体的量会增加，易于损坏感光体。
相对于100质量份的载体，本发明的显影剂优选使得将本发明的上述调色剂混合并调整至3质量份～15质量份的范围内。
<成像装置>
下面，将解释本发明的成像装置。对本发明的成像装置不作特别限定，只要是使用本发明的调色剂的电子照相式成像装置即可，具体地，优选该装置具有下列结构。
即，优选本发明的成像装置包括图像担载体、对该图像担载体的表面充电的充电单元、根据图像信息在上述已充电的图像担载体表面上形成静电潜像的曝光单元、用含有调色剂的显影剂来显影所述静电潜像的显影单元、用于在所述图像担载体的表面上形成调色剂图像的显影单元、将所述调色剂图像从所述图像担载体的表面转印至记录介质的表面上的转印单元和对已转印至所述记录介质表面上的调色剂图像进行加热和加压以将其定影而形成图像的定影单元。在该情况中所使用的调色剂是本发明的调色剂。
由于本发明的调色剂具有上述效果，因此优选设置本发明的成像装置以使其具有以下特征(1)具有待机时省电功能的成像装置，(2)具有较小的定影机热容的成像装置(通常，小型成像装置的体积为0.8cm3或更小)，(3)具有低定影温度的成像装置，或兼具(1)～(3)中任意两个或两个以上的特征。
定影单元(定影机)含有至少具有加热调色剂图像的功能的诸如卤素灯等加热单元。这里，待机时省电功能是指这样的功能在持续处于没有形成图像的状态时(所谓的待机状态)，将加热单元或定影调色剂图像的辊隙部分的温度(或加热单元的耗电量)维持在比定影温度低的温度(或加热单元的耗电量)。
当本发明的成像装置是具有待机时省电功能的成像装置时，在辊隙部分用于控制定影温度的设定温度在待机时和在成像时(定影时)之间的差优选为10℃或更高，更优选为20℃或更高，进一步优选为25℃或更高。从诸如防止升温所需的时间超过必要时间等实用角度考虑，待机时和成像时(定影时)的设定温度之间的差优选为30℃或更低。
在待机时与成像时的设定温度间的差较大的装置中，省电效果更佳，同时初始过冲也变得更大。由于这个原因，即使当图像连续形成时，形成在各纸张上的图像之间的色调(显色性)的不一致也易于变大。然而，当将本发明的调色剂用在待机时与成像时的设定温度间的差较大的装置中时，形成在各纸张上的图像间的色调(显色性)的不一致易于受到抑制。
设定温度是指，为了控制定影时辊隙部分的定影温度，以通过设置在规定位置的温度传感器所感知的温度作为基准而确定的温度，所述的规定位置是例如辊隙部分和诸如卤素加热器等加热单元。这里，当在辊隙部分配备用于确定该设定温度的温度传感器时，定影时的设定温度基本可以被认为是实际定影温度的平均值。
另外，当本发明的成像装置是具有低定影温度的成像装置时，在定影时在辊隙部分的实际定影温度的平均值(实际平均定影温度)优选为低于或等于120℃，更优选为低于或等于110℃，进一步优选为低于或等于100℃。当实际平均定影温度过低时，由于难以熔融调色剂，因此实际上，平均温度优选为高于或等于90℃。
随着实际平均定影温度变低，节能效果变大，同时当图像连续形成时形成在各纸张上的图像间的色调(显色性)的不一致易于变大。然而，当本发明的调色剂也在满足前述条件的装置中使用时，形成在各纸张上的图像间的色调(显色性)的不一致易于被抑制。
实际平均定影温度是指定影时在定影机的辊隙部分的平均温度。在该情况中，在其中辊隙部分的温度受到监测、且定影机中诸如卤素加热器等加热单元受到控制的成像装置中，基本上，用于控制加热单元的设定温度可以被认为是实际平均定影温度。
下面将通过各实施例对本发明进行解释，但本发明并不限于这些实施例。
粘合剂树脂微粒分散液(1)的制备·苯乙烯 300质量份·丙烯酸正丁酯190质量份·丙烯酸 3质量份·十二烷基硫醇24质量份·四溴化碳4质量份将混合并溶解有上述成分的溶液添加至由6质量份非离子型表面活性剂(Nonipol 400，三洋化成(株)生产)和10质量份阴离子型表面活性剂(Neogen SC，第一工业制药(株)生产)溶解在560质量份的离子交换水中所得到的溶液中，在烧瓶中将所述物质分散并乳化，进行10分钟缓慢混合的同时，再加入其中溶解有4质量份过硫酸铵的50质量份的离子交换水，并进行氮气置换。接着，用油浴将内容物加热至70℃，同时对烧瓶内部进行搅拌，并且乳液聚合反应照此持续5小时。
这样，制备了其中分散有体积平均粒径为180nm且重均分子量(Mw)为28000的粘合剂树脂的粘合剂树脂微粒分散液(1)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该粘合剂树脂的SP值为9.93。
粘合剂树脂微粒分散液(2)的制备向经加热干燥的三颈烧瓶中装入98.0摩尔％的1，8-癸二酸、作为酸成分的2.0摩尔％的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、100摩尔％的1，6-己二醇和作为催化剂的Ti(OBu)4(四丁氧基钛；相对于酸成分为0.014质量％)，通过抽真空操作抽空容器内的空气，并用氮气实现惰性氛围，通过机械搅拌在180℃回流6小时。
此后，通过减压蒸馏除去过量的乙二醇，将温度逐渐升至220℃，将反应物搅拌4小时，在粘稠状态下，通过GPC(凝胶渗透色谱)来确定分子量，在重均分子量为28000时，停止减压蒸馏，将所述物质用空气冷却以得到粘合剂树脂。酸值为9.8mgKOH/g。
然后，将处于熔融状态的该树脂以100g/min的速率转移至CabitronCD 1010(Euroteck制造)中。向单独准备的水性介质槽中装入浓度为0.37质量％的稀氨水，该稀氨水通过用离子交换水稀释氨水试剂而得到，在用热交换器将所述物质加热至120℃的同时，将该稀氨水以0.1L/min的速率与处于熔融状态的树脂同时转移至Cabitron中。
在此状态中，通过在转子的转速为60Hz、压力为5kg/cm2的条件下操作Cabitron，得到体积平均粒径为0.38μm的粘合剂树脂分散液(2)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该树脂的SP值为9.34。
粘合剂树脂微粒分散液(3)的制备·双酚A-环氧乙烷加成物(平均加成摩尔数2.1)85质量份·双酚A-环氧丙烷加成物(平均加成摩尔数2.2)217质量份·富马酸80质量份·对苯二甲酸49质量份向混合并溶解有上述成分的溶液中放入作为催化剂的0.12g氧化二丁基锡，通过抽真空操作抽空容器内的空气，并用氮气实现惰性氛围，通过机械搅拌在120℃回流6小时。
此后，通过减压蒸馏将温度逐渐升至200℃，将反应物搅拌5小时，在粘稠状态下，通过GPC来确定分子量，在重均分子量为10000时，停止减压蒸馏，用空气冷却该体系以得到粘合剂树脂。然后，在熔融状态下将其以100g/min的速率转移至Cabitron CD 1010(Euroteck制造)中。向单独准备的水性介质槽中装入浓度为0.37质量％的稀氨水，该稀氨水通过用离子交换水稀释氨水试剂而得到，在用热交换器将所述溶液加热至120℃的同时，以0.1L/min的速率将该稀氨水与粘合剂树脂的熔融体同时转移至Cabitron中。
在此状态中，在转子的转速为60Hz、压力为5kg/cm2的条件下操作Cabitron，以得到包含体积平均粒径为0.14μm的粘合剂树脂微粒的树脂微粒分散液(3)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该树脂的SP值为10.01。
粘合剂树脂微粒分散液(4)的制备·双酚A-环氧丙烷加成物(平均加成摩尔数2.2)282质量份·间苯二甲酸82质量份·对苯二甲酸82质量份除了使用上述物质以外，按照与制备粘合剂树脂微粒分散液(3)相同的方式，得到重均分子量为8500的粘合剂树脂。然后，在与制备粘合剂树脂微粒分散液(3)相同的条件下用Cabitron将其乳化并分散，以得到含有体积平均粒径为0.10μm的聚酯树脂的粘合剂树脂微粒分散液(4)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该粘合剂树脂的SP值为10.50。
粘合剂树脂微粒分散液(5)的制备·苯乙烯 410质量份·丙烯酸正丁酯50质量份·丙烯酸 3质量份·十二烷基硫醇6质量份·四溴化碳4质量份在烧瓶中将混合并溶解有上述成分的溶液乳化并分散在由6质量份非离子型表面活性剂(Nonipol 400，三洋化成(株)生产)和12质量份阴离子型表面活性剂(Neogen SC，第一工业制药(株)生产)溶解在550质量份的离子交换水中所得到的溶液中，再加入其中溶解有3质量份过硫酸铵的50质量份的离子交换水，同时将体系缓慢搅拌10分钟。随后，用氮气对烧瓶进行置换。用油浴将烧瓶中的溶液加热至65℃，同时搅拌该溶液，并且乳液聚合反应照此持续7小时。
结果，得到了其中分散有体积平均粒径为200nm且重均分子量(Mw)为39000的粘合剂树脂的粘合剂树脂微粒分散液(5)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该粘合剂树脂的SP值为10.07。
粘合剂树脂微粒分散液(6)的制备·苯乙烯 240质量份·丙烯酸正丁酯210质量份·丙烯酸 3质量份·十二烷基硫醇24质量份·四溴化碳4质量份将混合并溶解有上述成分的溶液添加至由6质量份非离子型表面活性剂(Nonipol 400，三洋化成(株)生产)和12质量份阴离子型表面活性剂(Neogen SC，第一工业制药(株)生产)溶解在540质量份的离子交换水中所得到的溶液中，在烧瓶中将其分散并乳化，再加入其中溶解有5质量份过硫酸铵的50质量份的离子交换水，同时将体系缓慢搅拌10分钟。并进行氮气置换。接着，用油浴加热烧瓶直至内容物变为75℃，同时搅拌烧瓶，乳液聚合反应持续5小时。
这样，制备了其中分散有体积平均粒径为192nm且重均分子量(Mw)为31000的粘合剂树脂的粘合剂树脂微粒分散液(6)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该粘合剂树脂的SP值为9.89。
粘合剂树脂微粒分散液(7)的制备·双酚A-环氧丙烷加成物(平均加成摩尔数2.2)400份·三羟甲基丙烷400份·对苯二甲酸 1600份除了使用上述物质以外，按照与制备粘合剂树脂微粒分散液(3)相同的方式，得到重均分子量为23000的粘合剂树脂。然后，在与制备粘合剂树脂微粒分散液(3)相同的条件下用Cabitron将其乳化并分散以得到含有体积平均粒径为0.38μm的聚酯树脂的粘合剂树脂微粒分散液(7)。调节含水量使得该分散液的树脂微粒浓度为10质量％。通过计算得到的该粘合剂树脂的SP值为10.21。
防粘剂分散液的制备·石蜡(HNP 9，日本精蜡(株)社制造，熔点77℃)60质量份·阴离子型表面活性剂(Neogen RK，第一工业制药(株)生产制造)4质量份·离子交换水200质量份将其中混和有上述成分的溶液加热至120℃，用均质器(Ultra TurraxT50，IKA Co.制造)分散，并用Manton Golin高压均质器(Golin Co.)进行分散处理，从而制得其中分散有体积平均粒径为250nm的防粘剂的防粘剂分散液。调节含水量以使该分散液的防粘剂浓度为10质量％。着色剂分散液(1)的制备·青色颜料(铜酞菁B 15:3，大日精化社制造)50质量份·非离子型表面活性剂(Nonipol 400，花王(株)制造)5质量份·离子交换水200质量份将上述成分混合并溶解，并使用高压冲击式分散机Altimizer(HJP30006，Sugino Machine Co.，Ltd.制造)分散约1小时，调节含水量以得到着色剂颗粒分散液(1)。
着色剂分散液(2)的制备·黄色颜料(C.I.颜料黄180)50质量份·非离子型表面活性剂(Nonipol 400，花王(株)制造)5质量份·离子交换水200质量份将上述成分混合并溶解，并用高压冲击式分散机Altimizer(HJP30006，Sugino Machine Co.，Ltd.制造)分散约6小时，调节含水量以得到着色剂颗粒分散液(2)。
调色剂母颗粒(1)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)720质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入14质量份聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液作为凝集剂。
此后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃分散所述物质，然后在加热油浴中将分散液加热至40℃。所得核凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，得到为5.5μm。
将该凝集颗粒分散液在40℃保持30分钟后，将160质量份粘合剂树脂微粒分散液(4)缓慢加入至形成核凝集颗粒的分散液中，并将其保持1小时。所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.8μm。将其加热至80℃，同时进一步持续搅拌，并保持3小时。
此后，以1℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.7μm。
调色剂母颗粒(2)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)680质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述各分散液形成核凝集颗粒之外，按照与制备调色剂母颗粒(1)相同的方式，制备体积平均粒径为6.3μm且具有核壳结构的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(3)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)150质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)500质量份·粘合剂树脂微粒分散液(7)30质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入16质量份聚氯化铝浓度为10重量％的硝酸水溶液作为凝集剂。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃分散所述物质，并在加热油浴中将其加热至45℃。所得核凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.2μm。
此外，持续搅拌的同时将该分散液加热至95℃，并保持2小时以熔合核凝集颗粒来得到核熔合颗粒。此后，以20℃/min的速率使其冷却至20℃，过滤以将含水率调节为35质量％。将200质量份粘合剂树脂微粒分散液(4)缓慢加入至含有含水率为35质量％的核熔合颗粒的分散液中，在搅拌的同时，添加32质量份的聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液，并保持240分钟。将所得附着树脂凝集颗粒用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥。
此外，将附着树脂凝集颗粒用亨舍尔混合机搅拌20分钟以使其熔合，从而得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.9μm
调色剂母颗粒(4)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)150质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)480质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述各分散液形成核凝集颗粒之外，按照与制备调色剂母颗粒(3)相同的方式，制得体积平均粒径为6.8μm的熔合颗粒。
调色剂母颗粒(5)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)560质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入14质量份聚氯化铝浓度为10重量％的硝酸水溶液作为凝集剂。之后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，然后在加热油浴中将分散液加热至40℃。所得凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.6μm。
将在其中形成凝集颗粒的分散液在40℃保持30分钟，将320质量份的粘合剂树脂微粒分散液(5)缓慢加入至该分散液中，并将其保持3小时。
所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.3μm。此外，在持续搅拌的同时，将该分散液加热至95℃，并保持5小时。此后，以1℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。
所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，CoulterCo.制造)进行测定，发现为6.2μm。
调色剂母颗粒(6)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)510质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(2)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(5)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为5.9μm的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(7)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)350质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入12质量份聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液作为凝集剂。之后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，然后在加热油浴中将分散液加热至45℃。所得凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.3μm。
将在其中形成凝集颗粒的分散液在45℃保持60分钟，将530质量份的粘合剂树脂微粒分散液(4)缓慢加入至该分散液中，并将其保持120分钟。
所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.2μm。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至95℃，并保持2小时。此后，以10℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。
所得调色剂母颗粒的体积平均粒径(D50％)用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.3μm。
调色剂母颗粒(8)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)350质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒，和粘合剂树脂微粒分散液(4)的用量为480质量份之外，按照与制备调色剂母颗粒(7)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为5.8μm的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(9)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)200质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入18质量份聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液作为凝集剂。
随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，向凝集颗粒分散液中缓慢加入680质量份粘合剂树脂微粒分散液(5)，并将其保持120分钟。在持续搅拌的同时，以0.5℃/min的速率将其加热至95℃，并在95℃保持3小时。
此后，以10℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.5μm。
调色剂母颗粒(10)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)150质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒，和粘合剂树脂微粒分散液(5)的用量为680质量份之外，按照与制备调色剂母颗粒(9)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为6.8μm的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(11)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)300质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)380质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入16质量份聚氯化铝浓度为10重量％的硝酸水溶液作为凝集剂。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，然后在加热油浴中将分散液加热至45℃。所得核凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，CoulterCo.制造)进行测定，发现为5.2μm。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至85℃，并保持2小时，加热至95℃，并保持1小时以熔合核凝集颗粒，从而得到核熔合颗粒。
此后，以20℃/min的速率将其冷却至20℃，并过滤以将含水率调节至35质量％。向含有含水率为35质量％的核熔合颗粒的分散液中缓慢加入200质量份粘合剂树脂微粒分散液(4)，在进行搅拌的同时，添加20质量份的聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液，并将其保持240分钟。将所得附着树脂凝集颗粒用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥。
此外，用亨舍尔混合机将附着树脂凝集颗粒搅拌20分钟以使其熔合，从而得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所述调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.5μm。调色剂母颗粒(12)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)300质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)330质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(11)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为6.8μm的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(13)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)480质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)350质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入14质量份聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对该分散液进行分散，并在加热油浴中将其加热至40℃。所得凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.2μm。将在其中形成凝集颗粒的分散液在40℃保持30分钟，向该分散液中缓慢加入50质量份粘合剂树脂微粒分散液(7)，并将其保持30分钟。
所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测量，发现为5.7μm。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至96℃，并保持5小时。此后，以1℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.0μm。
调色剂母颗粒(14)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(2)480质量份·粘合剂树脂微粒分散液(3)300质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(13)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为6.1μm的调色剂母颗粒(14)。
调色剂母颗粒(15)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(3)630质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入16质量份聚氯化铝浓度为10质量％的硝酸水溶液作为凝集剂。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在20℃对其进行分散，并在加热油浴中将该分散液加热至35℃。然后，缓慢加入250质量份的粘合剂树脂微粒分散液(2)，并将其保持2小时。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至75℃，并保持5小时以熔合该核凝集颗粒，从而得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。该调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.5μm。
调色剂母颗粒(16)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(3)580质量份·着色剂分散液(1)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(15)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为6.3μm的调色剂母颗粒(16)。
调色剂母颗粒(17)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(7)680质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入14质量份聚氯化铝浓度为10重量％的硝酸水溶液作为凝集剂。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，并在加热油浴中将该分散液加热至40℃。所得凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.1μm。将在其中形成凝集颗粒的分散液在40℃保持30分钟，向该分散液中缓慢加入200质量份的粘合剂树脂微粒分散液(5)，并将其保持90分钟。
所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.9μm。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至90℃，并保持2小时。此后，以1℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为6.2μm。
调色剂母颗粒(18)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(7)630质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(17)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为6.9μm的调色剂母颗粒。
调色剂母颗粒(19)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)670质量份·着色剂分散液(1)50质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份将上述成分装入圆形不锈钢烧瓶中，并加入14质量份聚氯化铝浓度为10重量％的硝酸水溶液作为凝集剂。随后，用均质器(Ultra Turrax T50，IKA Co.制造)在30℃对其进行分散，并在加热油浴中将其加热至40℃。所得凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为4.7μm。将在其中形成凝集颗粒的分散液在40℃保持60分钟，向该分散液中缓慢加入210质量份树脂微粒分散液(7)，并将其保持30分钟。
所得附着树脂凝集颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.7μm。此外，在持续搅拌的同时，将其加热至90℃并保持5小时。此后，以1℃/min的速率将其冷却至20℃，过滤，用离子交换水洗涤，并用真空干燥器进行干燥以得到具有核壳结构的调色剂母颗粒。所得调色剂母颗粒的体积平均粒径用库尔特粒度仪(TA2型，Coulter Co.制造)进行测定，发现为5.8μm。
调色剂母颗粒(20)的制备·粘合剂树脂微粒分散液(1)620质量份·着色剂分散液(2)100质量份·防粘剂分散液(1)70质量份·阳离子型表面活性剂(Sanizol B50，花王(株)制造)1.5质量份除了使用上述的各分散液以形成核凝集颗粒外，按照与制备调色剂母颗粒(19)相同的方式，得到具有核壳结构的体积平均粒径为5.7μm的调色剂母颗粒(20)。
用于制备各调色剂母颗粒的粘合剂树脂的性能如表1所示。
这里，关于调色剂母颗粒3、4、11、12、13和14，由于混合使用了多种用于核层的粘合剂树脂，因此对通过单独共混两种树脂测得的粘弹性值进行了描述。关于调色剂母颗粒3、4、11、12、13和14，由于用于核层的树脂混合物的SP值是未知的，因此未作描述。
表1
<调色剂的各种评价>
(载体的制备)·铁氧体颗粒(体积平均粒径50μm)100质量份·甲苯14质量份·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分比苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯＝90/10，重均分子量Mw＝80000)2质量份·炭黑(R330Cabott制造)0.2质量份首先，将除铁氧体颗粒以外的上述成分用搅拌器搅拌10分钟得到经分散的覆盖溶液，然后，将该覆盖溶液与铁氧体颗粒置于真空脱气型捏合机中，在60℃搅拌30分钟，进而在加热体系的同时，降低压力以抽除空气，并干燥以得到载体。
(显影剂的制备)相对于100质量份的调色剂，将市售熔合硅石RX50(Aerosil Co.制造)作为外部添加剂以1.2质量份的量添加至各个调色剂母颗粒(1)～(20)中，并用亨舍尔混合机混合，以得到各个静电荷图像显影用调色剂(1)～(20)。
然后，分别将这些调色剂中的5质量份与100质量份载体混合，以制备双组分显影剂(1)～(20)中的任意一种。
(粘弹性的测量)储存弹性模量得自通过正弦波振动法测得的动态粘弹性。用Rheometric Scientific制造的ARES测量装置来测定动态粘弹性。通过将成型为片状的调色剂放在直径为8mm的平行板上、将法向力调节为0、并以6.28弧度/秒的振动频率提供正弦波振动来进行动态粘弹性的测量。测量从20℃开始，持续至100℃。测量时间间隔为30秒，升温速率为1℃/min。
测量前，以10℃的间隔在从20℃到100℃的范围内确认应变量的应力依赖性，并得到应力与应变量在各个温度下均为线性关系的应变量范围。并且，测量过程中在各个测量温度下使应变量维持在0.01％～0.5％的范围内，并控制条件使得应力与应变量在所有温度下均具有线性关系，并得到储存弹性模量和损耗角正切。
(体积平均粒径)在测量调色剂的体积平均粒径时，使用库尔特粒度仪TA-2(Beckmann Coulter Co.制造)，并使用ISOTON-II(Beckmann Coulter Co.制造)作为电解质溶液。
首先，将0.5mg～50mg的测量样品添加至2ml的5重量％的作为分散剂的表面活性剂(优选是烷基苯磺酸钠)的水溶液中，并将其添加至100ml～150ml的上述电解质溶液中，以制备样品。
接着，将其中悬浮有测量样品的电解质溶液用超声波分散设备分散处理约1分钟，用TA-II型库尔特粒度仪以100μm孔径的光圈测量2.0μm～50.8μm的颗粒的粒度分布，以得到体积平均分布和数量平均分布。
将所测得的粒度分布描绘成从小直径侧起相对于所划分的粒度范围(通道)的以体积为基准的累积分布，并采用在50％累积(D50v)处的粒径作为体积平均粒径。
(实施例1)用显影剂(1)和显影剂(2)进行定影评估。
(实施例2)用显影剂(3)和显影剂(4)进行定影评估。
(实施例3)用显影剂(11)和显影剂(12)进行定影评估。
(实施例4)用显影剂(19)和显影剂(20)进行定影评估。
(比较例1)用显影剂(5)和显影剂(6)进行定影评估。
(比较例2)用显影剂(7)和显影剂(8)进行定影评估。
(比较例3)使用显影剂(9)和显影剂(10)进行定影评估。
(比较例4)用显影剂(13)和显影剂(14)进行定影评估。
(比较例5)用显影剂(15)和显影剂(16)进行定影评估。
(比较例6)用显影剂(17)和显影剂(18)进行定影评估。
评估结果静电荷图像显影用调色剂的粘弹性的评估结果和低温定影性/显色重现性的评估结果如表2所示。
表2
如表2的结果所示，在实施例1～4中，可以在100℃或更低的温度进行低温定影，且连续输出时显色重现性稳定。然而，在比较例1中，由于60℃的储存弹性模量大于4.0×106Pa且60℃的储存弹性模量G’(60)与80℃的储存弹性模量G’(80)的比G’(60)/G’(80)大于40.0，低温定影是困难的。
在比较例2中，60℃的储存弹性模量大于或等于2.0×105Pa且小于或等于4.0×106Pa，但是由于比率G’(60)/G’(80)大于40，因此可以进行低温定影，但在连续输出时的显色重现性不稳定。
在比较例3中，比率G’(60)/G’(80)为小于或等于40，但60℃的储存弹性模量大于4.0×106Pa，在低温定影中连续输出时显色重现性不稳定。
在比较例1～6中，据认为由于核层粘合剂树脂与壳层粘合剂树脂粘弹性的组合不当，而且没有很好地控制SP值，因此损耗角正切的峰数是一个，低温定影和连续输出时的显色重现性两者不相容。
用于评估如表2所示的低温定影性和显色重现性的装置、低温定影性和显色重现性的评估方法及评估标准如下所示。
(成像装置)为了评估，使用富士施乐公司制造的DocuPrint C2221的改造机。在加热辊中设置900W的卤素灯作为该装置的定影机中的辊隙部分所用的加热单元，且定影机的设定定影温度可以在70℃～200℃的范围内变化。
另外，该装置具有待机时省电功能，且当在成像(定影)中将定影机的设定定影温度设定在115℃时，则待机时的设定待机温度维持在110℃。
此外，当将定影机的设定定影温度设定在115℃时，预热时间约为15秒。预热时间是自待机状态开始形成图像起直到可以形成图像时所必需的时间，基本相当于从设定待机温度升到设定定影温度所花费的时间。
(低温定影性评估)用富士施乐公司制造的DocuPrint C2221的改造机进行定影评估。用青色调色剂和黄色调色剂在其中重叠的二重色(绿色)进行评估。
评估时，首先，调整机器以使纸(J纸，富士施乐公司制造)上的单色调色剂的量为4.8g/m2，将黄色调色剂层形成在青色调色剂层上，以制备25mm×25mm的绿色未定影的实心图像。
然后，用其上形成有该未定影的实心图像的纸张，在定影机的定影温度在70℃～200℃间逐步升温的同时，将未定影的图像定影以得到定影图像。
用肉眼评估在定影温度为70℃～200℃时制备的图像的污损。将在低温下不再出现污损时的温度评估为最低定影温度。低温定影性的评估标准如下。
G1最低定影温度是100℃或更低。
G2最低定影温度高于100℃且低于110℃。
G3最低定影温度大于或等于110℃且低于120℃。
G4最低定影温度大于或等于120℃。
(显色重现性的评估)用富士施乐公司制造的DocuPrint C2221的改造机进行定影评估。用青色调色剂和黄色调色剂在其中重叠的二重色(绿色)进行评估。
调整机器以使纸(J纸，富士施乐公司制造)上的单色调色剂的量为4.5g/m2，将黄色调色剂层形成在青色调色剂层上，以制备25mm×25mm的绿色未定影的实心图像。
然后，充分维持待机状态直到定影机的温度处于稳定状态，从待机状态至115℃的设定定影温度进行30张纸的连续定影。用X-Rite 528(X-Rite Co.制造)评估定影图像的显色性。
测定每张纸中所得图像的C*，得到在30张纸中最大的C*(C*MAX)与最小的C*(C*MIN)的差值ΔC(＝C*MAX-C*MIN)。这里，ΔC越小意味着连续输出时各纸间显色性的不一致越小。在C*的测定中，测量25mm×25mm的图像平面上的五个点，以得到平均值。
具体评估标准如下
G1ΔC为小于或等于2。
G2ΔC大于2且小于或等于3。
G3ΔC大于或等于3且小于5。
G4ΔC大于或等于5。
C*是下述方程(4)所示的值·方程(4)C*=(a*2+b*2)1/2]]>其中，a*和b*表示JIS Z8729中所定义的L*a*b*表色系中的a*和b*。
权利要求
1.用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖所述核层的壳层，其特征在于满足下述方程(1)和下述方程(2)，·方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106·方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa。
2.如权利要求1所述的用于静电荷图像显影的调色剂，其中在振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的损耗角正切的两个极大值在大于或等于30℃且小于或等于90℃的范围内。
3.如权利要求1所述的用于静电荷图像显影的调色剂，其中所述第一粘合剂树脂的溶解度参数SPc与所述第二粘合剂树脂的溶解度参数SPs之间的差值ΔSP(|SPc-SPs|)在0.2～0.6的范围内。
4.如权利要求1所述的用于静电荷图像显影的调色剂，其中相对于100质量份的调色剂颗粒，所述调色剂还含有0.3质量份～3质量份的无机化合物。
5.如权利要求1所述的用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂还含有防粘剂。
6.用于静电荷图像显影的显影剂，该显影剂包含用于静电荷图像显影的调色剂和载体，所述调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖所述核层的壳层，并且满足下述方程(1)和下述方程(2)，·方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106·方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa。
7.如权利要求6所述的用于静电荷图像显影的显影剂，其中所述载体的体积固有电阻率在1000V时为106Ω·cm～1014Ω·cm。
8.一种成像装置，该成像装置包括图像担载体、对该图像担载体表面充电的充电单元、基于图像信息在已充电的所述图像担载体表面上形成静电潜像的曝光单元、用含有调色剂的显影剂来显影该静电潜像从而在所述图像担载体的表面上形成调色剂图像的显影单元、将该调色剂图像从所述图像担载体的表面转印至记录介质的表面上的转印单元和通过加热和加压对已转印至所述记录介质表面上的调色剂图像进行定影以形成图像的定影单元，其中所述调色剂是用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层、和包含第二粘合剂树脂并覆盖所述核层的壳层，并且满足下述方程(1)和下述方程(2)，·方程(1)2.0×105≤G’(60)≤4.0×106·方程(2)10≤G’(60)/G’(80)≤40其中，在方程(1)及方程(2)中，G’(60)代表在温度为60℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa，G’(80)代表在温度为80℃、振动频率为6.28弧度/秒、应变量为0.01％～0.5％的条件下测定的所述用于静电荷图像显影的调色剂的储存弹性模量，单位为Pa。
9.如权利要求8所述的成像装置，其中所述定影单元包括至少具有加热调色剂图像的功能的加热单元，并且该定影单元具有在该成像装置持续处于没有形成图像的时期时维持所述加热单元的温度使其低于定影温度的功能。
10.如权利要求8所述成像装置，其中所述定影单元的实际平均定影温度为小于或等于120℃。
全文摘要
本发明提供了一种用于静电荷图像显影的调色剂，该调色剂具有包含第一粘合剂树脂及着色剂的核层，和包含第二粘合剂树脂并覆盖所述核层的壳层，其特征在于满足下述方程(1)和下述方程(2)，·方程(1)2.0×10
文档编号G03G15/01GK1834793SQ200510084380
公开日2006年9月20日 申请日期2005年7月19日 优先权日2005年3月15日
发明者二宫正伸, 中泽博, 石山孝雄 申请人:富士施乐株式会社